ГОСТ 6689.13-92
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ
Методы определения мышьяка
Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of arsenic
ОКСТУ 1709
Дата введения 1993-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.Н.Федоров, Ю.М.Лейбов, Б.П.Краснов, А.Н.Боганова, Л.В.Морейская, И.А.Воробьева
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 N 167
4. ВЗАМЕН ГОСТ 6689.13-80
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, раздела |
ГОСТ 8.315-91 | 2.4.3; 4.4.3 |
ГОСТ 492-73 | Вводная часть |
ГОСТ 1277-75 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2,2; 3.2; 4.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2; 3.2; 4.2 |
ГОСТ 3765-78 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4160-74 | 3.2 |
ГОСТ 4166-76 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2; 3.2; 4.2 |
ГОСТ 4328-77 | 2.2; 3.2; 4.2 |
ГОСТ 4332-76 | 2.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2; 3.2; 4.2 |
ГОСТ 5841-74 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 6689.1-92 | Разд.1 |
ГОСТ 6689.7-92 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 10484-78 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 18300-87 | 2.2, 3.2; 4.2 |
ГОСТ 10929-76 | 2.2; 3.2; 4.2 |
ГОСТ 19241-80 | Вводная часть |
ГОСТ 20228-74 | 2.2 |
ГОСТ 20478-75 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 20490-75 | 2.2 |
ГОСТ 25086-87 | Разд.1; 2.4.3; 4.4.3 |
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,0005 до 0,05%) и атомно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,005 до 0,05%) в никеле, никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492* и ГОСТ 19241.
_________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 492-2006. - .
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 6689.1.
2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании желтого мышьяковомолибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином до мышьяковомолибденовой сини. Метод включает отделение мышьяка от основных компонентов сплавов соосаждением с гидроокисью железа с последующей экстракцией в виде йодида мышьяка (III) четыреххлористым углеродом и реэкстракцией его водой.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1и 1:3.
Смесь кислот для растворения: концентрированные азотная и соляная кислоты в соотношении 1:3.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:4 и 3 моль/дм
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Калий йодистый по ГОСТ 4332, раствор в концентрированной соляной кислоте: 1 г йодистого калия растворяют в 60 см
Промывной раствор: три части раствора йодистого калия смешивают с одной частью воды.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1,5 г/дм
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм
Смесь реакционная: к 50 см
Квасцы железоаммонийные по НТД, раствор 100 г/дм
10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Ангидрид мышьяковистый.
Стандартные растворы мышьяка.
Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 10 см
1 см
Раствор Б: 25 см
1 см
00001 г мышьяка.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Для сплавов, содержащих менее 0,1% кремния и не содержащих хром и вольфрам
Навеску сплава (см. табл.1) помещают в стакан вместимостью 250-300 см
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % | Масса сплава, г | Мерная колба вместимостью, см | Аликвотная часть раствора, см | ||||
От | 0,0005 | до | 0,0015 | включ. | 2 | - | Весь раствор |
Св. | 0,0015 | " | 0,005 | " | 1 | - | Весь раствор |
" | 0,005 | " | 0,01 | " | 1 | 50 | 20 |
" | 0,01 | " | 0,025 | " | 0,5 | 50 | 20 |
" | 0,025 | " | 0,05 | " | 0,5 | 100 | 20 |
Раствор выдерживают в течение 30 мин при 60-70 °С для коагуляции осадка гидроокиси железа. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают 6-8 раз горячим раствором аммиака (1:50), растворяют на фильтре 25 см горячей серной кислоты (1:4), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр 5-7 раз промывают горячей водой (если в сплаве присутствует марганец, то при растворении осадка в стакан добавляют несколько капель перекиси водорода). Осаждение, фильтрование, промывание и растворение осадка проводят трижды. Раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты. После охлаждения ополаскивают стенки стакана водой и повторяют упаривание до появления белого дыма серной кислоты, затем добавляют в стакан 0,2-0,3 г сернокислого гидразина и нагревают 5-10 мин.
При массовой доле мышьяка в сплаве менее 0,005% остаток после выпаривания растворяют в 15 см
При массовой доле мышьяка в сплаве свыше 0,005% в стакан добавляют 35-40 см
Органический слой сливают в четвертую делительную воронку вместимостью 100-150 см
ого опыта.
2.3.2. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,1%
Навеску сплава (см. табл.1) помещают в платиновую чашку, добавляют 20-25 см
Далее анализ ведут, как указано в п.2.3.1
.
2.3.3. Для сплавов, содержащих хром
Навеску сплава (см. табл.1) помещают в платиновую чашку, добавляют 20-25 см
После охлаждения стенки чашки ополаскивают водой, добавляют 10 см
.3.1.
2.3.4. Для сплавов, содержащих вольфрам
Навеску сплава (см. табл.1) помещают в стакан вместимостью 250 см
.
2.3.5. Построение градуировочного графика
В стаканы, вместимостью по 250 см
Остаток растворяют в воде, раствор разбавляют водой до 120-150 см
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, % | Допускаемые расхождения, % | |||||
От | 0,0005 | до | 0,001 | включ. | 0,0002 | 0,0003 |
Св. | 0,001 | " | 0,005 | " | 0,0008 | 0,001 |
" | 0,005 | " | 0,01 | " | 0,0015 | 0,002 |
" | 0,01 | " | 0,02 | " | 0,004 | 0,006 |
" | 0,02 | " | 0,05 | " | 0,007 | 0,01 |
2.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых или медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315*, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 8.315-97. Здесь и далее. - .
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
3.1. Сущность метода
Метод основан на образовании желтого мышьяковомолибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяковомолибденовой сини. Предварительно мышьяк от основных компонентов сплавов отделяют соосаждением с гидроокисью железа с последующим выделением мышьяка дистилляцией треххлористого мышьяка из солянокислого раствора.
3.2. Аппаратура реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Аппарат для дистилляции мышьяка по п.3.3.1 или другой прибор подобного типа.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:3.
Смесь кислот для растворения: одну часть концентрированной азотной кислоты смешивают с тремя частями концентрированной соляной кислоты.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:4, 1:5 и 3 моль/дм
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1 г/дм
Калий бромистый кристаллический по ГОСТ 4160.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм
Смесь реакционная свежеприготовленная: 50 см
Квасцы железоаммонийные по НТД, раствор 100 г/дм
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478.
Ангидрид мышьяковистый.
Стандартные растворы мышьяка (приготовление по п
.2.2).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску сплава (см. табл.1) растворяют и выделяют мышьяк соосаждением с гидроокисью железа, как указано в п.2.3.1. Остаток после двукратного упаривания до выделения белого дыма серной кислоты охлаждают и осторожно растворяют в 20 см
В перегонную колбу 1 аппарата (чертеж) помещают 2 г сернокислого гидразина и 1 г бромистого калия, в приемники 5 и 7 заливают 25-30 см
1 - перегонная колба; 2 - капельная воронка; 3 - трубка с гидрозатвором; 4 - холодильник; 5 - приемник; 6 - гидрозатвор; 7 - контрольный приемник
Анализируемый раствор через капельную воронку 2 помещают в перегонную колбу 1. Стакан ополаскивают концентрированной соляной кислотой и раствор переносят через воронку 2 в колбу 1. В колбу 1 через воронку 2 добавляют 50 см
По окончании отгонки достиллят из приемников 5 и 7 объединяют в зависимости от массовой доли мышьяка в сплаве: в стакан вместимостью 100 см
В колбе раствор доливают до метки водой и перемешивают.
В зависимости от массовой доли мышьяка ко всему раствору или его аликвотной части, отобранной согласно табл.1, помещенной в стакан вместимостью 100 см
К охлажденному остатку прибавляют 35 см
Измеряют оптическую плотность раствора при 750 или 660 нм на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта
.
3.3.2. Для сплавов, содержащих кремний
Навеску сплава (см. табл.1) растворяют, как указано в п.2.3.2, выделяют мышьяк соосаждением с гидроокисью железа и осадок обрабатывают, как указано в п.2.3.1. Остаток после двукратного упаривания до белого дыма с серной кислотой охлаждают, осторожно растворяют в небольшом количестве воды и далее анализ ведут, как указано в п.3.3.1.
3.3.3. Для сплавов, содержащих хром
Навеску сплава (см. табл.1) растворяют, как указано в п.2.3.3, и выделяют мышьяк соосаждением с гидроокисью железа, как указано в п.2.3.1. Остаток после двукратного упаривания с серной кислотой охлаждают и осторожно растворяют в небольшом количестве воды. Далее анализ ведут, как указано в п.3.3.1.
3.3.4. Для сплавов, содержащих вольфрам
Навеску сплава (см. табл.1) растворяют, отделяют вольфрам, как указано в п.2.3.4, и выделяют мышьяк соосаждением с гидроокисью железа, как указано в п.2.3.1.
Остаток после двукратного выпаривания с серной кислотой охлаждают и осторожно растворяют в небольшом количестве воды. Далее анализ ведут, как указано в п.3.3.1.
3.3.5. Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью по 100 см
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
3.4.2. Расхождение результатов трех параллельных определений
3.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением с результатами, полученными атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в кислотах, выделении мышьяка соосаждением с гидроокисью железа, растворении осадка в соляной кислоте и измерении атомной абсорбции мышьяка в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 193,7 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для мышьяка.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:5.
Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 80 г/дм
Железо, восстановленное водородом.
Железа хлорид, раствор: 0,75 г железа растворяют в 20 см
1 см
Ангидрид мышьяковистый.
Стандартный раствор мышьяка: 1,3200 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 20 см
1 см
ка.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Для сплавов, содержащих кремний не более 0,05%
Навеску сплава массой 5 г помещают в стакан вместимостью 400 см
Измеряют атомную абсорбцию мышьяка в пламени ацетилен-воздух и ацетилен-закись азота параллельно с градуировочными растворами при длине волны 193,7 нм
.
4.3.2. Для сплавов, содержащих кремний свыше 0,05%
Навеску пробы массой 5 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 30 см
4.3.3. Построение градуировочного графика
В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
.
4.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений
4.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых или медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных фотометрическими методами в соответствии с ГОСТ 25086.
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: Издательство стандартов, 1992