ГОСТ 23862.32-79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
Методы определения фтора
Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of fluorine
МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-01-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. N 3989 дата введения установлена 01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7-85).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фтора (от 2,5·10
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 23862.0-79.
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА
Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения фторидиона с ализаринкомплексонатом лантана. Определению предшествует отгонка фтора в виде кремнефтористоводородной кислоты пирогидролизом.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.
Магнитная вешалка.
Плитка электрическая.
Установка для пирогидролиза (чертеж) состоит из трубчатой электропечи сопротивления СУОЛ-0,25·1/12-М1. В печь вставляется кварцевая трубка диаметром 20-25 мм, длиной 460-500 мм с оттянутой под прямым углом отводной трубкой длиной 260 мм и диаметром 12 мм. К верхней части отводной трубки припаяна муфта для холодильника длиной 150 мм и диаметром 25 мм. Конец отводной трубки снабжен барботером с отверстиями 1 мм. Пар, используемый в процессе пирогидролиза, образуется в парообразователе, соединяющемся с кварцевой трубкой посредством резиновой пробки, и подается в печь с помощью газообразного азота или кислорода из баллона, предварительно пропущенного через очистительные склянки, заполненные на
1 - баллон с газом; 2 - очистительные склянки; а - раствор КМnО
Лодочки кварцевые длиной 70 мм и шириной 10 мм предварительно прокаленные при 950-1000 °С в токе водяного пара в течение 30-40 мин.
Крючок из кварцевого дрота диаметром 5 мм и длиной 500 мм.
Колбы мерные.
Пипетки без деления вместимостью 5, 10 и 15 см
Банки полиэтиленовые вместимостью 500 и 1000 см
Цилиндры мерные.
Фильтры "белая" или "красная" лента.
Бумага универсальная индикаторная.
Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или кислород газообразный по ГОСТ 5583-78.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а., 12; 2 и 0,5 моль/дм
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, ледяная, ч.д.а.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., 1; 0,1 и 0,02 моль/дм
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, ч.д.а.
Ацетон по ГОСТ 2603-71*, ч.д.а.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 2603-79. - .
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, ч.д.а.
Кремния двуокись по ГОСТ 9428-73, ч.д.а.
Кобальта закись-окись по ГОСТ 4467-79.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, ч.д.а.
Стандартный раствор фтора (запасной), содержащий 1 мг/см
Рабочий раствор, содержащий 5 мкг/см
Буфер ацетатный (рН=4,5): 100 г уксуснокислого натрия растворяют в воде, добавляют 50 см
Ализаринкомплексон (1,2-дигидроксиантрахинон-3-метиламин-N, N-диуксусная кислота), ч.д.а., 0,002 моль/дм
Лантан азотнокислый, ч., 0,002 моль/дм
Водно-ацетоновый раствор смешанного реагента: к 5 объемам ацетона добавляют 1 объем ацетатного буфера, 2 объема раствора ализаринкомплексона и 2 объема раствора азотнокислого лантана. Необходимо строго соблюдать порядок прибавления реактивов; готовят в день употребления.
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Подготавливают установку для пирогидролиза, проверяя визуально исправность электропечи, электроплитки, изоляции токоведущих проводов, наличие заземления; включают электроплитку для нагревания воды в парообразователе до кипения, включают электропечь, регулируют подачу газа-носителя, установив скорость 1-2 пузырька в секунду. Барботер погружают в приемник (кварцевый или полиэтиленовый стакан вместимостью 100 см
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Навеску металла (тонкоизмельченная стружка) или окиси РЗЭ массой 0,2-1,0 г (в зависимости от содержания фтора) смешивают с 0,5 г двуокиси кремния и 0,1 г окиси кобальта, предварительно прокаленной при 750-800 °С, переносят в кварцевую лодочку, которую помещают в кварцевую трубку установки для пирогидролиза в середину печи, и тотчас же присоединяют парообразователь к прибору для пирогидролиза. Включают печь, повышают температуру до 1100 °С и проводят пирогидролиз в течение 20 мин, после чего печь отключают и отсоединяют пробку парообразователя от прибора.
Полученный в приемнике раствор нейтрализуют 0,5 моль/дм
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 25 см
По полученным данным строят градуировочный график, нанося на оси ординат значение оптической плотности раствора, а на оси абсцисс - массу фтора в миллиграммах.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Массовую долю фтора (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.
5.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля фтора, % | Допускаемое расхождение, % |
2,5·10 | 2·10 |
5·10 | 2·10 |
1·10 | 2·10 |
6. ИОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА
Метод основан на измерении потенциала фторидселективного электрода с мембраной из фторида лантана, активированного двухвалентным европием, относительно хлорсеребряного электрода.
Измерение проводят в растворе с высокой (порядка 1,75 моль/дм
6.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Электрод фторидный ЭF-У1.
Электрод хлорсеребряный по ГОСТ 16286-84.
Иономер ЭВ-74 или аналогичный прибор.
Плитка электрическая лабораторная мощностью 400 Вт.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая нагрев 400-600 °С.
Бачок из органического стекла вместимостью 100-200 см
Ключ электролитический из эбонита диаметром 10-20 мм, высотой 100-120 мм, диаметром верхнего штуцера 5-7 мм.
Банки полиэтиленовые с завинчивающимися крышками вместимостью 1000 см
Стакан из полиэтилена или винипласта вместимостью 100 см
Стакан стеклянный химический вместимостью 1000 см
Мешалка магнитная типа ММЗМ с магнитом.
Мерные колбы вместимостью 50 и 1000 см
Пипетки вместимостью 1 и 5 см
Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента".
Тигли никелевые вместимостью 25-30 см
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, ч.д.а.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., раствор с концентрацией 250 г/дм
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78, ч.д.а. и раствор с концентрацией 250 г/дм
Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280-76, ч.д.а.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, х.ч.
Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х.ч., насыщенный раствор.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, ледяная, х.ч.
Окись лантана (массовая доля фтора не более 0,001% масс.).
Соль динатривая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, ч.д.а.
Буферный раствор с рН около 4,5 и ионной силой порядка 1,75 моль/дм
Запасной раствор фтора (раствор А) готовят следующим образом: навеску фтористого натрия массой 0,2210 г растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см
1 см
Хранят раствор не более 30 дней в полиэтиленовой банке.
Рабочие растворы фтора (Б, В):
Раствор Б готовят следующим образом: 5 см
1 см
Раствор В готовят следующим образом: 5 см
1 см
Растворы Б и В готовят
в день употребления.
6.2. Подготовка к анализу
6.2.1. Подготовка датчика
Укрепляют на штативе бачок из органического стекла, соединенный с рабочим объемом датчика электролитическим ключом. Бачок и электролитический ключ заполняют насыщенным раствором хлористого калия, погружают в бачок хлорсеребрянный электрод.
Электрод ЭF-У1 и электролитический ключ помещают в рабочий объем датчика - винипластовый стакан, установленный на столике магнитной мешалки. В стакан помещают магнит и приливают 40 см
6.2.2. Построение градуировочного графика
Пять навесок окиси лантана массой 200,0 мг помещают в никелевые тигли, добавляют 0,25; 0,50; 1,0; 2,0 и 2,5 см
По полученным данным строят градуировочный график, нанося на оси ординат значения потенциала электрода, мВ, а на оси абсцисс - отрицательный логарифм концентрации фтора (pF раствора). Значения pF для растворов составляют, соответственно, 5,58; 5,28; 4,98; 4,68 и 4,58.
Отклонение точек градуировочного графика от прямой не должно превышать ±3 мВ; величина потенциала на единицу pF должна составлять (56±3) мВ. В случае отклонений от указанных значений электрод заменяют.
Проверку градуировочного графика проводят один раз в 10-15
дней.
6.3 Проведение анализа
Две навески анализируемой окиси РЗЭ массой по 0,200 г помещают в никелевые тигли, приливают по 6-8 см
Одновременно с пробой проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.
6.4. Обработка результатов
6.4.1. Массовую долю фтора (
где
Значение
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.
6.4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля фтора, % | Допускаемое расхождение, % |
0,005 | 0,0015 |
0,01 | 0,003 |
0,10 | 0,03 |
Электронный текст документа
и сверен по:
Редкоземельные металлы и их окиси. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. ГОСТ 23862.0-79-ГОСТ 23862.36-79. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003