ГОСТ 15483.1-78
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ОЛОВО
Методы определения сурьмы
Tin. Methods for determination of antimony
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
B.C.Баев, Т.А.Алманова, Г.М.Власова, B.C.Мешкова, Л.В.Мищенко, Л.Д.Савилова, Р.Д.Тресницкая
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.12.78 N 3300
3. Стандарт соответствует СТ СЭВ 4811-84 в части фотометрического (при массовой доле сурьмы от 0,003 до 0,35%) и атомно-абсорбционного методов
4. ВЗАМЕН ГОСТ 15483.1-70
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 83-79 | 3.2 |
ГОСТ 860-75 | 4.2 |
ГОСТ 1089-82 | 2.2; 3.2; 4.2 |
ГОСТ 2603-79 | 2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2; 4.2 |
ГОСТ 4197-74 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2; 4.2 |
ГОСТ 4461-77 | 4.2 |
ГОСТ 4521-78 | 3.2 |
ГОСТ 5789-78 | 2.2 |
ГОСТ 6691-77 | 2.2 |
ГОСТ 6709-72 | 2.2 |
ГОСТ 6836-80 | 3.2 |
ГОСТ 10484-78 | 4.2 |
ГОСТ 11125-84 | 3.2 |
ГОСТ 14261-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 14262-78 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 15483.0-78 | 1.1 |
ГОСТ 17206-96 | 3.2 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1999 г.) с Изменениями 1, 2, 3, утвержденными в августе 1984 г., октябре 1985 г., июне 1989 г. (ИУС 12-84, 1-86, 10-89)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле сурьмы от 0,00001 до 0,35%), атомно-абсорбционный (при массовой доле сурьмы от 0,02 до 0,35%) методы и метод инверсионной вольтамперометрии с накоплением (при массовой доле сурьмы от 0,00002 до 0,00005%).
Стандарт соответствует СТ СЭВ 4811 в части фотометрического (при массовой доле сурьмы от 0,003 до 0,35%) и атомно-абсорбционного методов.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 15483.0.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СУРЬМЫ
2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в серной кислоте, экстракции комплексного соединения сурьмы с бриллиантовым зеленым в слое толуола и последующем измерении оптической плотности органической фазы на спектрофотометре при длине волны 656 нм или на фотоэлектроколориметре в интервале длин волн от 640 до 670 нм.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Воронки делительные вместимостью 150 см
Колбы мерные вместимостью 25 см
Пробирки мерные вместимостью 10 см
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дважды перегнанная: при первой перегонке к воде добавляют 2-3 кристаллика марганцовокислого калия.
Тридистиллят (хранят в полиэтиленовой посуде, применяют при анализе олова высокой чистоты).
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 и разбавленная 3:1.
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой долей 10%.
Мочевина по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 50 г мочевины растворяют в 50 см
Бриллиантовый зеленый, водный раствор с массовой долей 0,1%.
Олово двухлористое, свежеприготовленный раствор с массовой долей 10% в концентрированной соляной кислоте.
Толуол по ГОСТ 5789.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Сурьма металлическая по ГОСТ 1089 марки Су-00.
Растворы сурьмы стандартные.
Раствор А: 0,1000 г металлической сурьмы растворяют при нагревании в 5 см
1 см
Раствор Б готовят в день применения: 10 см
1 см
Раствор В готовят в день применения: 10,0 см
1 см
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.
(Измененная редакция, Из
м. N 1, 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. При массовой доле сурьмы от 0,003 до 0,35%
Навеску олова массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см
В зависимости от массовой доли сурьмы отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл.1 и переносят в стакан вместимостью 100 см
Таблица 1
Массовая доля сурьмы, % | Аликвотная часть раствора, см | |||
До | 0,05 | 10,0 | ||
Св. | 0,05 | “ | 0,12 | 5,0 |
“ | 0,12 | ” | 0,35 | 2,0 |
К отобранной части раствора (если было отобрано 2,0 см
К раствору в воронке приливают 1 см
Экстракты сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см
Через 10 мин измеряют оптическую плотность органического раствора на спектрофотометре при длине волны 656 нм или на фотоколориметре, пользуясь светофильтром с областью светопропускания в интервале волн от 640 до 670 нм и кюветой с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит смесь толуола и ацетона в соотношении 3:2.
Из показаний оптической плотности анализируемого раствора вычитают показания оптической плотности раствора контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу сурьмы в растворе определяют по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1
, 2, 3).
2.3.2. Для построения градуировочного графика в восемь из девяти стаканов вместимостью 100 см
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3.3. При массовой доле сурьмы 0,00001 до 0,00005%
Навеску олова массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см
К охлажденному остатку приливают 7 см
Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора как в п.2.3.1, используя кювету с оптимальной толщиной слоя.
(Измененная редакция, Изм. N
1, 3).
2.3.4. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 100 см
По полученным значениям оптической плотности и известным содержаниям сурьмы строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю сурьмы
где
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности
Таблица 2
Массовая доля сурьмы, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % | ||||||||
До | 0,005 | 0,002 | |||||||
Св. | 0,005 | “ | 0,01 | 0,003 | |||||
“ | 0,01 | “ | 0,015 | 0,004 | |||||
“ | 0,015 | “ | 0,03 | 0,006 | |||||
“ | 0,03 | “ | 0,05 | 0,01 | |||||
“ | 0,05 | “ | 0,15 | 0,02 | |||||
" | 0,15 | “ | 0,2 | 0,03 | |||||
“ | 0,2 | “ | 0,35 | 0,04 |
Таблица 3
Массовая доля сурьмы в олове высокой частоты, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % | ||||
От | 0,00001 | до | 0,00002 | 0,000006 | |
Св. | 0,00002 | “ | 0,00004 | 0,000012 | |
“ | 0,00004 | “ | 0,00005 | 0,000015 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. МЕТОД ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ С НАКОПЛЕНИЕМ
3.1. Сущность метода
Метод основан на определении сурьмы методом инверсионной вольтамперометрии с накоплением при использовании пленочного ртутного электрода. Пробу переводят в раствор соляной кислотой в присутствии хлористого кобальта как катализатора.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261.
Кобальт двухлористый 6-водный, ос.ч.
Смесь для растворения: к 250 см
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.
Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ 4521.
Ртуть однохлористая.
Серебро металлическое по ГОСТ 6836*, проволока диаметром 0,3-0,6 мм.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6836-2002. - .
Смола эпоксидная ЭДГ.
Калий хлористый, ос.ч., кристаллический и растворы: насыщенный при комнатной температуре и насыщенный раствор, разбавленный вдвое.
Агар микробиологический по ГОСТ 17206, раствор с массовой долей 3% в насыщенном растворе хлористого калия.
Раствор для амальгамирования: к 50 см
Медь металлическая в виде мелконарезанной стружки.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
Сурьма металлическая по ГОСТ 1089.
Раствор сурьмы стандартный, запасной: растворяют 0,1000 г металлической сурьмы в 10-15 см
1 см
Раствор А: 5 см
Раствор Б: 1 см
1 см
Полярограф самопишущий, позволяющий осуществить автоматическую запись в прямом и обратном направлениях, со всеми принадлежностями типа LP-7, Чехословакия.
Баллон с инертным газом (азот, аргон, гелий).
Печь трубчатая со вставленной в нее кварцевой трубкой, содержащей мелконарезанные медные стружки для очистки инертного газа от кислорода при 250-300 °С.
V-образный водяной манометр.
Электролизер стеклянный со сменными кварцевыми стаканчиками или стаканчиками из стекла "пирекс" (черт.1) состоит из стеклянного сосуда, нижнее основание которого плотно соединено с подставкой из фторопласта 11. В отверстие сверху помещают пленочный ртутный электрод 8, используемый в качестве катода. В одно из боковых отверстий электролизера вводится агар-агаровый мостик 7, соединяющий сосуд для полярографирования 10 с насыщенным каломельным электродом 6, используемым в качестве анода. В другое боковое отверстие вводится стеклянная трубка 9 с загнутым и оттянутым нижним концом, служащая для продувки раствора инертным газом. Верхний конец трубки с помощью резинового шланга подсоединен к манометру, через который подается инертный газ. Все перечисленные детали электролизера собраны на шлифах.
Черт.1
Насыщенный каломельный электрод состоит из сосуда (диаметр которого составляет в широкой части 20 мм), с впаянной в него платиновой проволокой 1, на дно которого наливают ртуть 2 так, чтобы платиновая проволока была полностью погружена в нее. Поверх ртути слоем толщиной 2-3 мм помещают каломельную пасту 3, приготовленную путем растирания 1 г каломели, предварительно смоченной насыщенным раствором хлористого калия с несколькими каплями металлической ртути до получения однородной массы. Поверх пасты помещают кристаллы хлористого калия 4 и оставшуюся емкость заполняют насыщенным раствором хлористого калия 5. Необходимо следить за тем, чтобы указанные слои не перемешивались. Приготовленный каломельный электрод выдерживается в течение 24 ч и затем используется в работе.
Ртутно-серебряный пленочный электрод: отрезок серебряной проволоки длиной 1-1,5 см спаивают с медной проволокой. Серебряную проволоку с помощью эпоксидной смолы вклеивают в стеклянную трубку с оттянутым концом так, чтобы снаружи оставался конец проволоки длиной 0,5-0,7 см. После затвердевания смолы наружный конец серебряной проволоки очищают от смолы.
Установка для амальгамирования электрода (черт.2) содержит: аккумулятор или сухую батарею 2, сопротивление 1, миллиамперметр 3, сосуд для амальгамирования 4. Сосуд для амальгамирования (черт.3) содержит в качестве электролита насыщенный раствор азотнокислой закисной ртути 1, подкисленный азотной кислотой. В боковую стенку сосуда впаяна платиновая проволока 4, используемая в качестве анода. Контакт осуществляется через металлическую ртуть, залитую в боковой тубус 3. В верхнее отверстие сосуда вставляется амальгамируемый электрод 2, используемый в качестве катода.
Черт.2
Черт.3
Серебряный электрод помещают в сосуд для амальгамирования и проводят электролиз в течение 2,5 мин при силе тока 15 мА. Амальгамированный электрод промывают водой, осторожно растирают кусочком кальки и снова промывают водой. Полученный электрод хранят в воде.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску образца массой 2 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 100 см
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю сурьмы
где
.
3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в смеси фтористоводородной и азотной кислот с водой и измерении атомной абсорбции сурьмы в пламени ацетилен-воздух при длине волны 231,1 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр со всеми принадлежностями.
Источник излучения для сурьмы.
Стаканы фторопластовые вместимостью 50 см
Колбы полиэтиленовые вместимостью 50 см
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Смесь для растворения: фтористоводородную и азотную кислоты смешивают с водой в соотношении 2:3:5 соответственно; хранят в полиэтиленовой посуде.
Олово высокой чистоты по ГОСТ 860.
Сурьма металлическая по ГОСТ 1089.
Стандартный раствор сурьмы: 0,1000 г сурьмы растворяют при нагревании в 10 см
1 см
ы.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Навеску олова массой, приведенной в табл.4, помещают в стакан из фторопласта и растворяют в 10 см
Таблица 4
Массовая доля сурьмы, % | Масса навески, г | |||
От | 0,02 | до | 0,1 | 1 |
Св. | 0,1 | “ | 0,35 | 0,5 |
Измеряют атомную абсорбцию сурьмы в пламени ацетилен-воздух при длине волны 231,1 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика и контрольного опыта.
Концентрацию сурьмы в растворе находят по градуировочному графику.
4.3.2. Для построения градуировочного графика в восемь стаканов из фторопласта или платиновые чашки помещают навеску олова высокой чистоты массой в соответствии с табл.4 и растворяют в 10 см
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю сурьмы
где
.
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999