ГОСТ 23862.23-79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
Методы определения марганца
Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of manganese
МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-01-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. N 3989 дата введения установлена 01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7-85).
Настоящий стандарт устанавливает визуальный колориметрический и кинетический методы определения марганца (от 5·10
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 23862.0-79.
2. ВИЗУАЛЬНЫЙ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
Метод основан на окислении марганца периодатом в азотнокислой среде в присутствии фосфатов и кобальта. Содержание марганца находят сравнением интенсивности окраски раствора пробы с интенсивностью окраски растворов сравнения.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Набор цилиндров для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками высотой 200 мм и диаметром 8 мм.
Стаканы химические вместимостью 50 см
Стекло часовое.
Колбы мерные вместимостью 100 см
Плитка электрическая.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84; 6 и 3 моль/дм
Кислота фосфорная по ГОСТ 6552-80, х.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77; 0,001 моль/дм
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калия периодат, раствор с концентрацией 20 г/дм
Кобальт азотнокислый по ГОСТ 4528-78, ч.д.а., раствор с концентрацией 10 г/дм
Марганец сернокислый по ГОСТ 435-77.
Стандартный раствор марганца (запасной), содержащий 0,1 мг/см
Раствор марганца, содержащий 1 мкг/см
(Измененная редакция, Из
м. N 1).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 50 см
(Измененная редакция, Изм.
N 1).
2.2.2. Приготовление шкалы сравнения
В стаканы вместимостью 50 см
ания.
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю марганца (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений.
2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля марганца, % | Допускаемое расхождение, % |
5·10 | 5·10 |
2·10 | 1·10 |
3. ВИЗУАЛЬНЫЙ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ ОТДЕЛЕНИЕМ МАРГАНЦА
Метод основан на предварительном концентрировании примеси марганца флокуляцией колоидных растворов диэтилдитиокарбамата и тиоксината марганца с помощью полиакриламида и последующем определении марганца в виде перманганат-иона.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Цилиндры для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками высотой 200 мм и диаметром 8 мм, предварительно ополаскивают раствором периодата калия в воде с концентрацией 2 г/дм
Стаканы химические вместимостью 100 см
Стекло часовое.
Колбы мерные вместимостью 100 см
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 800 °С.
Плитка электрическая.
Тигли Гуча, диаметр 15 мм.
Колба Бунзена с водоструйным насосом.
Чашка кварцевая, вместимостью 30 см
Термометр на 50-150 °С.
Бумага универсальная индикаторная.
Фильтр "желтая лента".
Кислота азотная по ГОСТ 11125-84, ос.ч., разбавленная 1:1 и 3 моль/дм
Кислота фосфорная по ГОСТ 6552-80, х.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77; 0,001 моль/дм
Вода деионизованная.
Калия периодат, раствор с концентрацией 20 г/дм
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:10.
Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, растворы с концентрациями 20 и 1 г/дм
Натрия 8-меркантохинолинат (тиоксинат), раствор с концентрацией 5 г/дм
Кобальт азотнокислый по ГОСТ 4528-78, ч.д.а., раствор с концентрацией 10 г/дм
Полиакриламид, водный раствор с концентрацией 0,2 г/дм
Марганец сернокислый по ГОСТ 435-77.
Стандартный раствор марганца (запасной), содержащий 0,1 мг/см
Раствор марганца, содержащий 1 мкг/см
(Измененная редакция
, Изм. N 1).
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Навеску окиси РЗЭ или металла массой 1-5 г (в зависимости от предполагаемого содержания марганца) помещают в стакан вместимостью 100 см
Полученный раствор нагревают до ~90 °С, приливают 2,5 см
Осадок промывают два раза раствором диэтилдитиокарбамата натрия с концентрацией 1 г/дм
После охлаждения остаток растворяют в кварцевой чашке в 1,5 см
у вниз.
3.2.2. Приготовление шкалы сравнения
В стаканы вместимостью 50 см
После охлаждения раствор переводят в цилиндры для колориметрирования.
Одновременно с анализом проб проводят контрольный опыт через все стадии анализа и вводят поправку.
Количество марганца в контрольном опыте не должно превышать 0,2 мкг. В противном случае реактивы заменяют.
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю марганца (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений.
3.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля марганца, % | Допускаемое расхождение, % |
5·10 | 5·10 |
1·10 | 8·10 |
4. КИНЕТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
Метод основан на каталитическом действии ионов марганца (II) на реакцию окисления Аш-кислоты пероксидом водорода. Содержание марганца находят по градуировочному графику.
4.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Цилиндры кварцевые с притертыми пробками вместимостью 20 и 10 см
Стаканы кварцевые вместимостью 50 см
Воронки делительные кварцевые вместимостью 50 см
Перед работой посуду тщательно моют перегнанной серной кислотой (1:1), водой, помещают в стакан вместимостью 1000 см
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.
Плитка электрическая.
Вода деионизованная.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., дважды перегнанная в кварцевом аппарате (отбирают средние фракции), разбавленная 1:1.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 18270-72, ос.ч.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76, х.ч., 3%-ный раствор, готовят в день употребления.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х.ч.
Раствор буферный рН 5: навеску уксуснокислого натрия массой 19 г помещают в стакан вместимостью 300 см
Кислота лимонная, ос.ч., раствор с концентрацией 500 г/дм
1-амино-8-нафтол, 3,6-дисульфокислоты монокалиевая соль (Аш-кислота), ч., дополнительно перекристаллизованная из водных растворов, 1·10
Для перекристаллизации Аш-кислоты готовят ее горячий насыщенный раствор, фильтруют через фильтр, предварительно промытый несколько раз горячей водой. Раствор охлаждают до 10-12 °С, фильтруют кристаллы и сушат между листами фильтровальной бумаги. Перекристаллизованную Аш-кислоту хранят в темной банке с притертой крышкой.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, ч.д.а., дополнительно перегнанный в кварцевом аппарате.
Натрия N, N'-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, ч.д.а., раствор с концентрацией 20 г/дм
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, х.ч.
Этилендиамин основание, ч., 30%-ный раствор.
Стандартный раствор марганца (запасной): навеску марганцовокислого калия 2,878 г помещают в стакан вместимостью 100 см
Стандартный раствор марганца (рабочий) готовят в день употребления последовательным разбавлением водой запасного раствора в 10000 раз; 1 см
г марганца.
4.2. Проведение анализа
4.2.1. Навеску окиси РЗЭ или металла массой 1 г помещают в кварцевый стакан, растворяют в 4 см
Одновременно с анализом образца через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности испытуемого раствора и по полученному значению оптической плотности находят массу марганца по градуировочно
му графику.
4.2.2. Построение градуировочного графика
В кварцевые делительные воронки приливают по 2 см
Объединенную органическую фазу упаривают досуха при умеренном нагревании, охлаждают до комнатной температуры. К сухому остатку приливают 1 см
По найденным средним значениям оптических плотностей и соответствующим им массам марганца строят градуировочный график в координатах масса марганца - оптическая плотность растворов. Отдельные точки графика проверяют при анализе образцов.
(Измененная редакция
, Изм. N 1).
4.3. Обработка результатов
4.3.1. Массовую долю марганца (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений.
4.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля марганца, % | Допускаемое расхождение, % |
5·10 | 5·10 |
2·10 | 1,5·10 |
1·10 | 4·10 |
Электронный текст документа
и сверен по:
Редкоземельные металлы и их окиси. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. ГОСТ 23862.0-79-ГОСТ 23862.36-79. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003