ГОСТ 12697.12-77
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
АЛЮМИНИЙ
Методы определения мышьяка
Aluminium. Methods for determination of arsenic
МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709
Дата введения 1979-01-01
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 27.09.77 N 2315 дата введения установлена 01.01.79
Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в мае 1983 г., ноябре 1985 г., мае 1988 г. (ИУС 9-83, 2-86, 8-88).
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 1, 2005 год
Поправка внесена изготовителем базы данных
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения содержания мышьяка в алюминии.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 12697.1-77 и ГОСТ 25086-87.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
(при массовой доле мышьяка от 0,0004 до 0,04%)
2.1. Сущность метода
Метод основан на экстракции иодида трехвалентного мышьяка из раствора соляной кислоты четыреххлористым углеродом и фотоколориметрическом определении его в виде мышьяковомолибденовой сини.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М, ФЭК-60, КФК или спектрофотометр типов СФ-16, СФ-26 или аналогичного типа.
Весы лабораторные по ГОСТ 24104-88* 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0002 г.
_________________
* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001**.
** На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008. - .
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.
Смесь кислот: сливают равные объемы серной кислоты, разбавленной 1:1, соляной кислоты, разбавленной 1:1, и азотной кислоты, разбавленной 1:1.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 0,1%.
Йод по ГОСТ 4159-79, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 25 г йодистого калия растворяют в 250 см
Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,4%.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор с массовой долей 0,7% в растворе серной кислоты 1 моль/дм
Калий сурьмяновиннокислый, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,15%.
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%. Хранят в полиэтиленовой посуде.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Мышьяка трехокись.
Растворы мышьяка стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см
1 см
Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 10 см
1 см
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3
).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску алюминия массой 0,1-1,0 г в зависимости от предполагаемой массовой доли мышьяка помещают в стакан вместимостью 150-250 см
К охлажденному остатку солей осторожно при перемешивании прибавляют 20 см
После расслоения фаз органическую фазу переводят во вторую делительную воронку. В первую воронку добавляют 20 см
Органические фазы объединяют во второй делительной воронке и производят реэкстракцию трехвалентного мышьяка 20 см
После расслоения фаз осторожно сливают органическую фазу и отбрасывают ее, а водную фазу переносят в мерную колбу вместимостью 50 см
Трехвалентный мышьяк окисляют до пятивалентного, прибавляя по каплям при перемешивании раствор йода до получения неисчезающей окраски йода. Через 5 мин избыток йода восстанавливают аскорбиновой кислотой, прибавляя ее по каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора. Затем добавляют 10 см
Через 40 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощения растворов соответствует длине волны 800 нм.
Одновременно проводят контрольный опыт.
Массу мышьяка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта.
(Измененная редакция, И
зм. N 3).
2.3.2. Построение градуировочного графика
2.3.2.1. В мерные колбы вместимостью по 50 см
Раствором сравнения служит раствор, в который мышьяк не добавлялся. По полученным значениям оптических плотностей растворов и известным массам мышьяка строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
2.3.2.2. (Исключен, Изм. N 1).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
2.4.2. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % | Допускаемое расхождение, % | |
сходимости, отн. | воспроизводимости, отн. | |
От 0,0004 до 0,003 включ. | 30 | 45 |
Св. 0,003 " 0,01 " | 20 | 30 |
" 0,01 " 0,04 " | 15 | 25 |
(Измененная редакция, Изм. N 3).
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
(при массовой доле мышьяка от 0,0004 до 0,04%)
3.1. Сущность метода
Метод основан на полярографировании трехвалентного мышьяка из подготовленного соответствующим образом раствора в интервале напряжения от минус 0,7 до минус 1,1 В.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного тока типа ПУ-1 или аналогичного типа.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:2, и 3,5 моль/дм
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, разбавленная 1:1.
Смесь кислот; готовят смешиванием равных объемов серной кислоты, разбавленной 1:2, соляной кислоты, разбавленной 1:1, и азотной кислоты, разбавленной 1:1.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 1 г/см
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%. Хранят в полиэтиленовой посуде.
Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,5%.
Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288-74.
Железоаммонийные квасцы по НТД, раствор железа с массовой долей 5%; взвешивают 86,3 г свежеперекристаллизованных железоаммонийных квасцов и растворяют в воде. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см
Ртуть по ГОСТ 4658-73.
Мышьяка трехокись.
Растворы мышьяка стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см
1 см
Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 50 см
1 см
(Измененная редакция, Изм. N 1,
3).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску алюминия массой 0,1-0,5 г в зависимости от предполагаемой массовой доли мышьяка помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
После окончания бурной реакции стекло обмывают водой и нагревают до растворения металла и далее выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки колбы небольшим количеством воды и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. После этого остаток солей растворяют в 20 см
После отстаивания и разделения слоев переливают слой четыреххлористого углерода в другую делительную воронку такой же вместимости. К водному слою, находящемуся в первой воронке, добавляют 10 см
К объединенным экстрактам четыреххлористого углерода добавляют 10 см
Часть раствора переводят в полярографическую ячейку с донной ртутью и полярографируют на полярографе переменного тока типа ППТ-1 в интервале напряжения от минус 0,7 до минус 1,1 В, при соответствующей чувствительности прибора.
Вершина пика мышьяка появляется при минус 0,9 В. Одновременно проводят контрольный опыт.
Массу мышьяка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольног
о опыта.
3.3.2. Построение градуировочного графика.
В стакан вместимостью 50 см
По данным, полученным при полярографировании растворов, и известным массам мышьяка строят градуировочный график.
При замене капилляра необходимо построить новый график.
3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
3.4.2. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.1.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
Электронный текст документа
и сверен по:
Цветные металлы. Алюминий.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2004
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена