ГОСТ 27981.4-88
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕНННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕДЬ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
Методы атомно-абсорбционного анализа
Copper of high purity. Methods of atomic-absorption analysis
ОКСТУ 1709
Срок действия с 01.01.1990
до 01.01.2000*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11, 1995 год). - .
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ:
Б.М.Рогов, Э.Н.Гадзалов, И.И.Лебедь, А.М.Копанев, Э.Н.Гильберт, Л.Н.Шабанова, О.В.Ромина, Н.К.Биячуева, И.И.Тарасова, В.Т.Яценко, Л.В.Бондюк
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22.12.88 N 4443
3. Срок первой проверки - 1994 г.
Периодичность проверки - 5 лет
4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 859-78 | 2.1 |
ГОСТ 860-75 | 5.1 |
ГОСТ 1089-82 | 3.1 |
ГОСТ 1770-74 | 2.1, 3.2, 4.1.1, 4.2.1, 5.1 |
ГОСТ 2062-77 | 4.1.1 |
ГОСТ 3118-77 | 2.1, 3.1, 4.1.1, 4.2.1 |
ГОСТ 3760-79 | 3.1, 5.1 |
ГОСТ 3778-77 | 3.1 |
ГОСТ 4204-77 | 3.1 |
ГОСТ 4461-77 | 2.1, 3.1, 4.1.1, 4.2.1 |
ГОСТ 5457-75 | 2.1, 3.1, 4.1.2, 5.1 |
ГОСТ 5789-78 | 4.1.1, 4.2.1, 5.1 |
ГОСТ 6008-82 | 3.1 |
ГОСТ 6709-72 | 5.1 |
ГОСТ 6836-80 | 2.1, 5.1 |
ГОСТ 9849-86 | 3.1 |
ГОСТ 10157-79 | 4.1.1, 4.2.1, 5.1 |
ГОСТ 10928-75 | 3.1, 5.1 |
ГОСТ 10929-76 | 3.1, 4.2.1 |
ГОСТ 11125-84 | 2.1, 3.1, 5.1 |
ГОСТ 14261-77 | 3.1, 5.1 |
ГОСТ 14262-78 | 5.1 |
ГОСТ 18300-87 | 4.1.1, 4.2.1, 5.1 |
ГОСТ 20292-74 | 2.1.3.1, 4.1.1, 4.2.1, 5.1 |
ГОСТ 20298-74 | 5.1 |
ГОСТ 20301-74 | 2.1 |
ГОСТ 20448-80 | 2.1, 3.1 |
ГОСТ 22861-77 | 3.1 |
ГОСТ 24104-88* | 4.1.1, 4.2.1, 5.1 |
ГОСТ 25086-87 | 2.4.3 |
ГОСТ 25336-82 | 2.1.3.1, 4.1.1, 4.2.1, 5.1 |
ГОСТ 25644-83 | 5.1 |
ГОСТ 27067-86 | 2.1 |
ГОСТ 27981.0-88 | 1.1 |
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. -
Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционные методы определения элементов в меди высокой чистоты, указанных в табл.1.
Таблица 1
Определяемый элемент | Массовая доля, % |
Висмут | 0,00001-0,005 |
Железо | 0,0002-0,005 |
Марганец | 0,0002-0,005 |
Свинец | 0,0002-0,005 |
Селен | 0,00002-0,0005 |
Серебро | 0,0002-0,003 |
Сурьма | 0,0003-0,005 |
Теллур | 0,00001-0,0002 |
Олово | 0,00001-0,0005 |
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализа по ГОСТ 27981.0.
1.2. Допускается последовательное определение нескольких элементов из одной навески после соответствующего разбавления и отбора аликвотных частей.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРЕБРА
(при массовой доле от 0,0005 до 0,005%)
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии серебра при длине волны 328,1 нм при введении анализируемого раствора в воздушно-ацетиленовое или пропан-бутан-воздушное пламя.
2.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа.
Лампа полого катода на серебро.
Компрессор воздушный.
Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.
Пропан-бутан по ГОСТ 20448*.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 20448-90, здесь и далее по тексту. - .
Стаканы Н-1-100, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 5-2-10 по ГОСТ 20292*.
________________
* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - .
Цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 (не содержащие хлора), разбавленная 1:1, и растворы 0,5 и 1 моль/дм
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 1, 2 и 6 моль/дм
Медь по ГОСТ 859*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. - .
(Медь предварительно очищена от серебра на анионите АВ-17 в хлоридной форме по п.2.2.2).
Раствор 100 г/дм
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор 20 г/дм
Серебро по ГОСТ 6836* или другой нормативно-технической документации.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6836-2002, здесь и далее по тексту. - .
Смола АВ-17 по ГОСТ 20301.
2.2. Подготовка к анализу
2.2.1. Подготовка смолы АВ-17
Навеску смолы массой 50 г помещают в стакан вместимостью 400 см
2.2.2. Очистка меди от серебра
К раствору меди добавляют 20-30 г подготовленного анионита АВ-17 и встряхивают в течение 15 мин. Раствор фильтруют через неплотный фильтр, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см
Полученный раствор используют в качестве контрольного опыта при определении серебра в меди.
2.2.3. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску серебра массой 0,1000 г растворяют при нагревании в 10 см
1 см
Раствор Б: аликвотную часть 10 см
1 см
Раствор В: аликвотную часть 5 см
1 см
2.2.4. Построение градуировочного графика
В пять из шести мерных колб вместимостью 100 см
Полученные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение линии серебра при длине волны 328,1 нм.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят градуировочный график в прямоугольных координатах.
2.3. Проведение анализа
Навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан вместимостью 100 см
После охлаждения добавляют 30-40 см
Распыляют полученный раствор в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение при длине волны 328,1 нм.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Массу серебра устанавливают по градуировочному графику.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю серебра (
где
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности
Таблица 2
Массовая доля серебра, % | Абсолютное допускаемое расхождение, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,0005 до 0,0020 включ. | 0,0001 | 0,0002 |
Св. 0,0020 " 0,0100 " | 0,0003 | 0,0005 |
2.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам состава меди. Результаты анализа считаются правильными, если воспроизведенная массовая доля компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на 0,71
Допускается контроль правильности проводить методом добавок по ГОСТ 25086. Результаты анализа считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА, СВИНЦА, ЖЕЛЕЗА, СУРЬМЫ, ВИСМУТА
(при массовой доле от 0,0002 до 0,005%)
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансных линий марганца, свинца, железа, сурьмы и висмута при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух при длинах волн соответственно 279,5; 283,3; 248,3; 217,6; 223,1 нм. Элементы предварительно соосаждают на гидроксиде железа или лантана.
3.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа.
Лампы полого катода на марганец, свинец, железо, сурьму, висмут.
Компрессор воздушный.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Пропан-бутан по ГОСТ 20448.
Колбы мерные 2-25-2; 2-50-2; 2-100-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Дефлегматор 250-19/26-29/32ТС по ГОСТ 25336.
Пипетки 2-2-10, 5-2-2, 7-2-10 по ГОСТ 20292.
Пробирка 2-10-14/23 ХС по ГОСТ 1770.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 (перегнанная в кварцевом аппарате), разбавленная 1:1, 1:4; растворы 0,1 и 0,02 моль/дм
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 или кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 1:5, 7:3, раствор 2 моль/дм
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:10.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:19.
Железо по ГОСТ 9849, раствор 15 г/дм
Водорода пероксид по ГОСТ 10929, разбавленный 1:10.
Лантан хлористый или азотнокислый, или оксид лантана; раствор, содержащий 2 мг лантана в 1 см
Висмут по ГОСТ 10928* марки Ви00 или Ви0.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 10928-90, здесь и далее по тексту. - .
Марганец металлический по ГОСТ 6008*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6008-90. - .
Свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861* или свинец по ГОСТ 3778** марки С00.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 22861-93;
** На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3778-98. - .
Сурьма по ГОСТ 1089.
Триоксид сурьмы.
Вода бидистиллированная или деионизованная.
3.2. Подготовка к анализу
3.2.1. Приготовление стандартных растворов
3.2.1.1. Марганец.
Раствор А: навеску марганца массой 0,100 г растворяют в 20 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 20 см
1 см
3.2.1.2 Свинец.
Раствор А: навеску свинца массой 0,100 г растворяют в 10 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 20 см
1 см
3.2.1.3. Железо.
Раствор А: навеску железа массой 0,100 г растворяют в 20 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 20 см
1 см
3.2.1.4. Сурьма.
Раствор А: навеску сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 20 см
1 см
3.2.1.5. Висмут.
Раствор А: навеску висмута массой 0,100 г растворяют при нагревании в 5 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
3.2.2. Построение градуировочных графиков
Для построения градуировочных графиков в ряд стаканов (или конических колб) помещают 0,0; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см
Во все стаканы (или колбы) приливают по 3 см
Осадок на фильтре растворяют в 10-15 см
Распыляют растворы в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элементов при длинах волн: марганца - 279,5 нм, свинца - 283,3 нм, железа - 248,3 нм, сурьмы - 217,6 нм, висмута - 223,1 нм.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям элементов в стандартных растворах строят градуировочные графики в прямоугольных координатах, используя для каждой точки среднее значение из двух измерений оптической плотности.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Для удаления частиц железа (возможно, занесенных при подготовке пробы к анализу) стружку меди обрабатывают магнитом. Затем стружку обмывают 5-10 см
3.3.2. Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см
Фильтруют раствор через фильтр средней плотности и промывают осадок на фильтре 4-5 раз горячим аммиаком, разбавленным 1:19.
Затем осадок на фильтре растворяют в 10-15 см
Распыляют анализируемые растворы, растворы контрольного опыта и растворы для построения градуировочных графиков в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элементов. Массу элементов определяют по градуировочным графикам.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю элемента (
где
3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности
Таблица 3
Определяемый элемент | Массовая доля элемента, % | Абсолютное допускаемое расхождение, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | ||
Марганец | От 0,00020 до 0,00050 включ. | 0,00005 | 0,00010 |
Св. 0,0005 " 0,001 " | 0,0001 | 0,0002 | |
" 0,0010 " 0,0020 " | 0,0003 | 0,0005 | |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,0006 | 0,0009 | |
Свинец | От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,0020 " | 0,0003 | 0,0005 | |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,0006 | 0,0009 | |
Железо | От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 | |
" 0,0010 " 0,0020 " | 0,0003 | 0,0005 | |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,0005 | 0,0007 | |
Сурьма | От 0,00030 до 0,00050 включ. | 0,00005 | 0,00010 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 | |
" 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0006 | |
" 0,003 " 0,005 " | 0,001 | 0,002 | |
Висмут | От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 | |
" 0,0010 " 0,0020 " | 0,0003 | 0,0005 | |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,0005 | 0,0007 |
3.4.3. Контроль правильности результатов анализа - по п.2.4.3.
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА
4.1. Определение селена (при массовой доле 0,00002-0,0005%)
Определение селена проводят атомно-абсорбционным методом с электротермическим атомизатором по аналитической линии 196,0 нм после растворения навески меди в азотной кислоте и экстракционного концентрирования селена толуолом из анализируемого раствора, содержащего 8 моль/дм
4.1.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр модель 503 фирмы Перкин-Элмер с электротермическим атомизатором (ЭТА) марки HGA-76 или прибор аналогичного типа.
Аргон газообразный высшего сорта по ГОСТ 10157.
Воздух сжатый под давлением 2·10
Лампа полого катода или безэлектродная (с блоком питания) на селен.
Весы аналитические любого типа 2-го класса точности.
Стаканы Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 5-2-1, 5-2-2, 5-2-5 по ГОСТ 20292.
Цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770-74.
Пробирки П-2-10-0,2 ХС, П-2-20-0,2 ХС, П-2-25-0,2 ХС по ГОСТ 1770.
Пипетка Эппендорфа вместимостью 0,02 см
Термометр.
Селен по нормативно-технической документации.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Кислота хлорная (57%-ный раствор).
Толуол по ГОСТ 5789.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
4.1.2. Подготовка к проведению анализа
4.1.2.1. Приготовление растворов сравнения (PC)
Раствор А: навеску металлического селена массой 0,100 г растворяют в смеси 10-15 см
1 см
Раствор Б: 2 см
1 см
Раствор В: 1 см
4.1.2.2. Растворы сравнения для атомно-абсорбционного анализа (не менее трех).
1 см
В две пробирки вместимостью 10 см
4.1.2.3. Приготовление и аттестация синтетической смеси для проверки правильности методики и правильности работы прибора.
Отбирают 2,5 см
1 см
Аттестованная смесь представляет собой водный раствор, содержащий селен с концентрацией (0,5±0,02) мкг/см
4.1.2.4. Подготовка измерительной аппаратуры.
Включение и настройку прибора и ЭТА проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Правильность работы прибора и положение градуировочного графика проверяют, подвергая анализу синтетическую смесь, приготовленную в соответствии с п.4.1.2.3. Аналитический сигнал при введении 0,02 см
Используют аналитическую линию 196,0 нм; щель 2,0 нм и режим работы ЭТА, приведенные в табл.4.
Таблица 4
Стадии термической обработки пробы | Температура, °С | Время, с |
Сушка | 150 | 10 |
Разложение | 700-900 | 10 |
Атомизация | 2400 | 5 |
Примечание. При работе с аналогичным прибором другой марки условия проведения анализа корректируют, исходя из обеспечения максимального аналитического сигнала селена при анализе одного из PC.
При использовании приборов других марок аналитический сигнал при введении синтетической смеси должен соответствовать значению, приведенному в паспорте на данный прибор.
Пипеткой Эппендорфа вместимостью 0,02 см
4.1.3. Проведение анализа
4.1.3.1 Навеску образца меди массой 1,000 г помещают в стакан вместимостью 100 см
В пробирку вместимостью 10 см
4.1.3.2. Аликвотные части PC, анализируемой пробы и раствора контрольного опыта объемом 0,02 см
4.1.4. Обработка результатов
4.1.4.1. Массовую долю селена (
где
где
Массовую долю селена в анализируемой пробе (
4.1.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений (
Таблица 5
Массовая доля селена, % | Абсолютное допускаемое расхождение, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
0,00002 | 0,00001 | 0,00002 |
0,00005 | 0,00003 | 0,00004 |
0,00010 | 0,00004 | 0,00006 |
0,00030 | 0,00008 | 0,00008 |
0,00050 | 0,00012 | 0,00016 |
Примечание. Значения допускаемых расхождений для промежутка интервала вычисляют путем линейной интерполяции.
4.1.4.3. Контроль правильности результатов анализа - по п.2.4.3.
4.2. Определение теллура (при массовой доле 0,00001-0,0002%)
Определение теллура проводят атомно-абсорбционным методом с электротермическим атомизатором по длине волны 214,3 нм после растворения навески меди в соляной кислоте с пероксидом водорода и экстракционного концентрирования теллура раствором 0,05 М триалкилбензиламмонийхлорида в толуоле из анализируемого раствора, содержащего 3-6 моль/дм
4.2.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр модель 503 фирмы Перкин-Элмер. Электротермическим атомизатором марки HGA-76 или прибор аналогичного типа.
Аргон газообразный высшего сорта по ГОСТ 10157.
Воздух сжатый под давлением 2·10
Лампа полого катода или безэлектродная (с блоком питания) на теллур.
Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности.
Стаканы Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 5-2-2, 5-2-5 по ГОСТ 20292.
Пробирки П-2-10-02 ХС по ГОСТ 1770.
Пипетка Эппендорфа вместимостью 0,02 см
Цилиндры вместимостью 10 и 50 см
Теллур высокой чистоты по нормативно-технической документации.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Толуол по ГОСТ 5789.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Триалкилбензиламмонийхлорид (ТАБАХ), экстрагент; 0,05 М раствор в толуоле: в сухую емкость не менее 1 дм
Водорода пероксид по ГОСТ 10929, стабилизированный продукт.
4.2.2. Подготовка к проведению анализа
4.2.2.1. Приготовление образцов сравнения (PC)
Раствор А: навеску металлического теллура массой 0,010 г помещают в стакан и растворяют в 5-10 см
Раствор Б: 1,0 см
1 см
Раствор В: 2,5 см
1 см
Растворы сравнения (PC) для атомно-абсорбционного анализа (не менее трех): в три мерные пробирки вместимостью 10 см
4.2.2.2. Приготовление аттестованной смеси для проверки правильности методики и правильности работы прибора.
5 см
1 см
Аттестованная смесь представляет собой водный раствор, содержащий теллур с концентрацией (0,200±0,004) мкг/см
4.2.2.3. Подготовка измерительной аппаратуры
Включение и настройку прибора и ЭТА проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Проверяют правильность работы прибора, используя аттестованную смесь, приготовленную по п.4.2.2.2.
Используют аналитическую линию 214,3 нм; щель 0,2 нм и режим работы ЭТА, приведенный в табл.6.
Таблица 6
Стадии термической обработки пробы | Температура, °С | Время, с |
Сушка | 150 | 10 |
Разложение | 800-1000 | 8 |
Атомизация | 2500 | 5-7 |
Пипеткой Эппендорфа вместимостью 0,02 см
4.2.3. Проведение анализа
4.2.3.1. Подготовка пробы
Навеску образца меди массой 0,500 г помещают в стакан вместимостью 100 см
В пробирку вместимостью 10 см
4.2.3.2. Проведение измерений
Аликвотные части PC, проб и раствора контрольного опыта объемом 0,02 см
4.2.4. Обработка результатов
4.2.4.1. Массовую долю теллура (
где
Массовую долю теллура в пробе (
4.2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений (
Таблица 7
Массовая доля теллура, % | Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
0,00001 | 0,00001 | 0,00001 |
0,00002 | 0,00001 | 0,00002 |
0,00005 | 0,00003 | 0,00004 |
0,00020 | 0,00005 | 0,00006 |
Примечание. Значения допускаемых расхождений для промежутка интервала вычисляют путем линейной интерполяции.
4.2.4.3. Контроль правильности результатов анализа - по п.2.4.3.
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИСМУТА, ОЛОВА И СЕРЕБРА
(при массовой доле висмута от 0,00001 до 0,0005%, олова - от 0,00001 до 0,0005%, серебра от 0,0002 до 0,003%)
Метод включает кислотное разложение навески пробы, экстракционное выделение висмута, олова, серебра раствором триалкилбензиламмоний хлорида (ТАБАХ) в толуоле и последующее атомно-абсорбционное определение содержания висмута, олова, серебра в органической фазе. Атомизация проб при определении висмута и олова осуществляется в электротермическом атомизаторе, при определении серебра - в пламени "ацетилен-воздух".
5.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный фирмы "Хитачи" с электротермическим атомизатором или фирмы Перкин-Эльмер, модель 403.
Лампы полого катода на висмут, олово, серебро.
Аппарат для перемешивания жидкости типа АВБ-4П или аналогичного типа.
Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности.
Воронки типа В ХС по ГОСТ 25336.
Воронки делительные ВД-1-1000 по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 1-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пробирки П-2-100-29/32 ХС по ГОСТ 1770.
Пипетки 1-2-1, 1-2-2, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25, 2-2-50, 4-2-1, 4-2-2, 5-2-2 по ГОСТ 20292.
Стаканы В-1-100 ТС по ГОСТ 25336.
Пипетка Эппендорфа вместимостью 0,02 см
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262, разбавленная 1:1, 1:17.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:5, 1:10, 1:100.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
Серебро по ГОСТ 6836 или другой нормативно-технической документации.
Олово по ГОСТ 860.
Висмут по ГОСТ 10928.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Толуол по ГОСТ 5789.
Ацетилен растворенный и газообразный по ГОСТ 5457.
Триалкилбензиламмоний хлорид (ТАБАХ), 1,3 моль/дм
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, деионизированная, полученная пропусканием через ионообменную колонку с катионитом, например КУ-2-8.
Катионит КУ-2-8 по ГОСТ 20298.
Аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157.
Средства моющие синтетические порошкообразные по ГОСТ 25644*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 25644-96. - .
5.2. Подготовка к проведению анализа
5.2.1. Приготовление раствора ТАБАХ 0,26 моль/дм
5.2.2. Приготовление стандартных растворов
5.2.2.1. Приготовление стандартного раствора висмута
Навеску металлического висмута массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 100 см
1 см
5.2.2.2. Приготовление стандартного раствора олова
Навеску металлического олова массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 100 см
1 см
5.2.2.3. Приготовление стандартного раствора серебра
Навеску металлического серебра массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 100 см
1 см
5.2.3. Приготовление рабочих стандартных растворов
5.2.3.1. Приготовление рабочих стандартных растворов висмута и олова
В мерную колбу вместимостью 500 см
В мерные колбы вместимостью 25 см
5.2.3.2. Приготовление рабочих стандартных растворов серебра
В мерную колбу вместимостью 500 см
В мерные колбы вместимостью 50 см
Рабочие стандартные растворы устойчивы в течение четырех дней.
5.2.4. Построение градуировочных графиков
Градуировочные графики строят с использованием вычислительного устройства "Электроника-60", устройства другого типа или вручную.
Для построения градуировочных графиков измеряют абсорбцию рабочих стандартных растворов в начале и конце фотометрирования партии проб и по усредненным значениям величин абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям строят градуировочные графики в прямоугольных координатах.
Фотометрирование каждого раствора проводят не менее двух раз.
5.2.5. Подготовка приборов к измерениям
5.2.5.1. Условия проведения измерений и подготовительные работы, необходимые для приведения спектрофотометров в рабочее состояние, - по инструкции по эксплуатации.
5.2.5.2. Условия фотометрирования на спектрофотометре фирмы "Перкин-Элмер" приведены в табл.8.
Таблица 8
Параметр | Элемент - серебро |
Длина волны, мм | 328,1 |
Ширина щели, нм | 0,7 |
Тип пламени | Ацетилен-воздух |
Расход ацетилена, дм | 15 |
Расход воздуха, дм | 35 |
Давление ацетилена, кг/см | 0,7 |
Давление воздуха, кг/см | 1,5 |
Режим работы | "Абсорбция" |
5.2.5.3. Условия фотометрирования на спектрофотометре фирмы "Хитачи" приведены в табл.9.
Таблица 9
Параметр | Элемент | |
Висмут | Олово | |
Ток лампы, мА | 12,5 | 30,0 |
Длина волны, нм | 223,1 | 286,0 |
Щель, нм | 1,3 | 1,3 |
Тип кюветы | Чашка | Трубка |
Скорость газа-носителя (аргон), см | 200 | 200 |
Объем пробы, см | 0,02 | 0,02 |
Аналитический режим | "Абсорбция" | "Абсорбция" |
Способ регистрации | Площадь пика | Площадь пика |
Тип графика | Линейный | Линейный |
Присутствие эффекта Зеемана | Да | Да |
Расширение шкалы | 1,0 | 1,0 |
Режим работы печатающего устройства | "Автоматический" | "Автоматический" |
Число замеров | 2 | 2 |
Стадии и условия процесса атомизации пробы в графитовой кювете приведены в табл.10.
Таблица 10
Температурный режим для электротермического атомизатора
(при остановленном потоке газа)
Элемент | Стадия | Начальная температура, °С | Конечная температура, °С | Время, с |
Висмут | Сушка | 50 | 120 | 30 |
Озоление | 120 | 400 | 10 | |
Озоление | 400 | 550 | 20 | |
Атомизация | 1800 | 1800 | 7 | |
Очистка, продувка кюветы | 2400 | 2400 | 10 | |
Олово | Сушка | 25 | 100 | 10 |
Сушка | 100 | 120 | 10 | |
Озоление | 120 | 400 | 10 | |
Озоление | 400 | 400 | 10 | |
Атомизация | 2700 | 2700 | 7 | |
Очистка, продувка кюветы | 2800 | 2800 | 3 |
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Навеску пробы массой 1,000 г помещают в стакан вместимостью 100 см
5.3.2. Для определения массовой концентрации серебра опускают капилляр в колбу с экстрактом и проводят фотометрирование по п.5.2.5.2. Капилляр и распылительную систему после каждого фотометрирования промывают раствором ТАБАХа в течение 10-15 с. В конце фотометрирования партии проб капилляр и распылительную систему промывают 8-10 см
5.3.3. Пипеткой Эппендорфа 0,02 см
После восьми-десяти измерений осуществляют операцию обжига и продувки кюветы.
5.3.4. Одновременно с проведением анализа проводят контрольный опыт для внесения в результат анализа поправки, учитывающей массовую долю определяемых элементов в реактивах и материалах. Поправку вычисляют как среднее арифметическое трех параллельных определений.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Расчет результатов проводят на вычислительном устройстве "Электроника-60".
5.4.2. Массовую долю висмута, олова и серебра (
где
5.4.3. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов измерений концентрации в трех навесках пробы. Усреднению подлежат результаты, различающиеся на величину, не большую
где
Значения коэффициентов
Таблица 11
Определяемый элемент | Коэффициенты | |||
Висмут | 0,00077 | -0,42 | 0,00077 | -0,42 |
Олово | 0,037 | -0,076 | 0,037 | -0,075 |
Серебро | 0,017 | -0,16 | 0,017 | -0,16 |
При получении результатов параллельных определений с расхождениями, превышающими допустимые, анализ пробы повторяют.
Если при повторном анализе это требование не выполняется, то проводят повторный пробоотбор.
При неудовлетворительной повторной проверке проведение анализа по данной методике прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших отклонение.
5.4.4. Решение об удовлетворительной воспроизводимости результатов анализов принимают в случае, если расхождение результатов первичного и повторного анализов при доверительной вероятности
где
5.4.5. Контроль правильности результатов анализа осуществляют - по п.2.4.3
Электронный текст документа подготовлен
и сверен по:
Медь высокой чистоты. Методы анализа:
Сборник ГОСТов. ГОСТ 27981.0-88-ГОСТ 27981.6-88. -
М.: Издательство стандартов, 1989