ГОСТ 23862.18-79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НЕОДИМ, ГАДОЛИНИЙ И ИХ ОКИСИ
Метод определения примесей окисей редкоземельных элементов
Neodymium, gadolinium and their oxides. Method of determination of rare-earth element oxides
МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-01-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. N 3989 дата введения установлена 01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7-85).
Настоящий стандарт устанавливает химико-активационный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов в неодиме, гадолинии и их окисях.
Метод основан на облучении анализируемого материала и образцов сравнения потоком тепловых нейтронов (1-3)·10
Интервалы определяемых массовых долей примесей окисей:
в неодиме и его окиси: | |
лантана | от 5·10 |
празеодима | от 5·10 |
самария | от 2·10 |
европия | от 5·10 |
в гадолинии и его окиси: | |
европия | от 5·10 |
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 23862.0-79.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Реактор исследовательский водо-водяной типа ТВР с потоком нейтронов (1-3)·10
Гамма-спектрометр полупроводниковый, состоящий из многоканального анализатора, блоков усиления сигналов, полупроводникового германий-литиевого детектора с фотоэффективностью регистрации гамма-линии цезия-137 не менее 0,8-1,0% (объем детектора не менее 20-30 см
Упаковочный материал для анализируемых проб и образцов сравнения: кварцевые бюксы объемом 0,5 см
Пеналы алюминиевые, изготовленные из алюминия марки 995-А.
Контейнер свинцовый транспортный марки КЛ-150 или КЛ-80.
Контейнер настольный марки КТ.
Средства индивидуальной защиты от излучения и загрязнений радиоизотопами согласно требованиям ОСП-72*.
_______________
* Действуют СП 2.6.1.799-99, здесь и далее по тексту. - .
Экран защитный из свинцовых кирпичей и просвинцованного стекла.
Гамма-источники образцовые спектрометрические (ОСГИ) по ГОСТ 8.315-97.
Радиометр "ТИСС" или аналогичный.
Колонки хроматографические стеклянные высотой 600 мм с водяной рубашкой. Схема колонки по ГОСТ 23862.7-79; колонка N 1 - внутренний диаметр 16 мм, колонка N 2 - внутренний диаметр 14 мм.
Испаритель стеклянный. Схема испарителя по ГОСТ 23862.7-79.
Термостат ТС-16 или аналогичный, обеспечивающий нагрев воды до (40±2) °С.
Весы специальные микроаналитические СМД-1000.
Потенциометр ЛПУ-01 или аналогичный, для измерения рН от 1 до 11.
Мельница шаровая металлическая диаметром 210 мм, высотой 200 мм, массой 4 кг.
Шары металлические диаметром 30 мм, 25 шт.
Сита металлические.
Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 200 °С.
Мотор швейный ДШС-2.
Баня водяная.
Плитка электрическая.
Редукторы кислородные.
Манометры по ГОСТ 2405-88 на 1-4 кгс/см
Насос водоструйный лабораторный стеклянный по ГОСТ 25336-82.
Стаканы стеклянные.
Воронки делительные вместимостью 1000, 2000 см
Воронки Бюхнера диаметром 132 мм.
Колбы Бунзена.
Пипетки.
Бюретки вместимостью 25 см
Бюксы стеклянные вместимостью 18 см
Капилляры стеклянные длиной 150 мм с диаметром оттянутой части 1-1,5 мм.
Цилиндры стеклянные вместимостью 1000 см
Цилиндры мерные.
Колбы стеклянные конические.
Колба стеклянная вместимостью 1000 см
Колбы мерные.
Мешалка стеклянная пропеллерная.
Прибор для перегонки с колбой вместимостью 500, 1000 см
Чашки фарфоровые диаметром 210 мм.
Пробки резиновые.
Пленка полиэтиленовая.
Бумага универсальная индикаторная.
Силикагель КСК N 2 или N 2,5.
Окиси лантана, празеодима, самария и европия чистотой не менее 99,999%.
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, 0,5 моль/дм
Стандартные растворы лантана, самария, европия с концентрацией 1 мкг/см
Стандартный раствор празеодима с концентрацией 100 мкг/см
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х.ч., насыщенный раствор.
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76, х.ч., раствор с концентрацией 50 г/дм
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор с концентрацией 100 г/дм
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч.
Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или аргон газообразный по ГОСТ 10157-79.
Арсеназо-III, раствор с концентрацией 0,2 г/дм
Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, х.ч. или ч.д.а., концентрированная, 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,2; 7 моль/дм
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. концентрированная.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х.ч., концентрированный, раствор с концентрацией 50 г/дм
Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.
Ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота (Д2ЭГФК), техническая (50-70%) или улучшенная (не менее 95%).
Д2ЭГФК 100%-ная получают из технической Д2ЭГФК (по разд.3 ГОСТ 23862.7-79 или из улучшенной Д2ЭГФК (по разд.3 ГОСТ 23862.7-79).
Эфир этиловый.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Диметилдихлорсилан.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Диметилдихлорсилан, раствор в четыреххлористом углероде (1:4).
Ацетон по ГОСТ 2603-79.
Этиленгликоль по ГОСТ 10164-75.
Кислота аскорбиновая, раствор с концентрацией 5 г/дм
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Очистка Д2ЭГФК (технической или улучшенной), подготовка силикагеля, приготовление сорбента, заполнение колонки, подготовка ее к работе, техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по разд.3 ГОСТ 23862.7-79.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Анализ неодима или его окиси
Определение содержания окисей лантана, празеодима, самария и европия
Концентрат примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке N 1. Колонка заполнена сорбентом (25 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+15 см
Навеску металлического неодима массой 0,022 г или 0,025 г его окиси помещают в кварцевую бюксу, предварительно прокипяченную в концентрированной соляной кислоте, промытую дистиллированной водой, спиртом, эфиром и высушенную. Бюксу закрывают крышкой и упаковывают в алюминиевую фольгу. На полоски из обеззоленного фильтра ("синяя лента") размером 5х15 мм накапывают по 0,1 см
Пробу и образцы сравнения (ОС) маркируют, помещают в один алюминиевый пенал (блочок), предварительно промытый ацетоном или этиловым спиртом, и облучают в ядерном реакторе в течение 20 ч потоком нейтронов 1,2·10
Кварцевую бюксу с облученной анализируемой пробой помещают за защитный экран из свинцовых кирпичей и просвинцованного стекла. Пинцетом удаляют алюминиевую фольгу, открывают крышку и растворяют облученную пробу в горячей 7 моль/дм
Стакан, в котором содержался раствор пробы, промывают 5 см
После полного элюирования натрия-24 через колонку пропускают 0,3 моль/дм
После полного элюирования лантана через колонку пропускают 0,5 моль/дм
После появления в элюате прометия следующие 150 см
После полного элюирования прометия через колонку пропускают 0,8 моль/дм
Далее через колонку пропускают 1,2 моль/дм
После полного элюирования европия через колонку пропускают 300 см
Облученные образцы сравнения освобождают от алюминиевой фольги за защитным экраном из свинцовых кирпичей и просвинцованного стекла, помещают каждый в отдельную стеклянную бюксу вместимостью 18 см
Фракции лантана, празеодима-неодима, самария, европия и образцы сравнения измеряют на полупроводниковом гамма-спектрометре (
см. п.4.3).
4.2. Анализ гадолиния или его окиси
Определение содержания европия
Фракцию европия получают в экстракционно-хроматографической колонке N 2. Колонка заполнена сорбентом (12,5 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+7,5 см
Навеску металлического гадолиния массой 0,0009 г или 0,001 г его окиси взвешивают на специальных микроаналитических весах, помещают в кварцевую бюксу, предварительно прокипяченную в концентрированной соляной кислоте, промытую дистиллированной водой, спиртом, эфиром и высушенную. Бюксу закрывают крышкой и упаковывают в алюминиевую фольгу. На полоску из обеззоленного фильтра ("синяя лента") размером 5х15 мм накапывают 0,1 см
Кварцевую бюксу с облученной анализируемой пробой помещают за защитный экран из свинцовых кирпичей и просвинцованного стекла. Пинцетом удаляют алюминиевую фольгу, открывают крышку и растворяют облученную пробу в горячей 7 моль/дм
Стакан, в котором содержался раствор пробы, промывают 5 см
После полного элюирования натрия-24 через колонку пропускают 1 моль/дм
Далее через колонку пропускают 150 см
Облученный образец сравнения освобождают от алюминиевой фольги за защитным экраном из свинцовых кирпичей и просвинцованного стекла, помещают в стеклянную бюксу вместимостью 18 см
м гамма-спектрометре (см. п.4.3).
4.3. Измерение радиоактивности
Перед измерением гамма-спектрометр градуируют по энергии с помощью эталонов гамма-излучателей комплекта ОСГИ. При градуировании подбирается такое усиление сигналов, поступающих с детектора, чтобы на один канал анализатора приходилось 0,8-1 кэВ.
В контролируемых порциях наличие определяемого элемента устанавливают путем измерения каждой из этих порций на гамма-спектрометре в течение 1-5 мин.
Определение контролируемых элементов проводят по основным фотопикам в спектре: натрия - по натрию-24 (
Для определения содержания примесей в пробе растворы, содержащие фракции определяемых элементов, измеряют на гамма-спектрометре последовательно с образцами сравнения в одинаковых геометрических условиях и определяют площадь основного фотопика в спектрах измеряемой фракции и образца сравнения.
Фракцию празеодима-неодима измеряют на расстоянии 8 см с детектора (по высоте) со свинцовыми и алюминиевыми фильтрами (11 и 2 мм соответственно). Образец сравнения празеодима измеряют в тех же условиях.
Определение площади основного фотопика в спектре (
где
Число каналов основного фотопика ограничивается слева каналом, в котором число импульсов отличается от числа импульсов в последующем канале не менее чем на 2
Время измерения площади основного фотопика пробы определяется реальным содержанием примесей в измеряемой фракции и составляет 1-100 мин. Измерение продолжают до тех пор, пока число импульсов, соответствующее площади основного фотопика, не будет равно 1000. В том случае, когда площадь основного фотопика превышает 1000 имп/мин, раствор разбавляют и измеряют активность аликвоты.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Массовую долю примеси окиси РЗЭ в пробе (
где
5.2. Расхождение результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должно превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,5.
Электронный текст документа
и сверен по:
Редкоземельные металлы и их окиси. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. ГОСТ 23862.0-79-ГОСТ 23862.36-79. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003