ГОСТ 15027.8-77
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ
Методы определения мышьяка
Non-tin bronze.
Methods for the determination of arsenic
ОКСТУ 1709
Дата введения 1979-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 N 1614
3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.8-69
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1541-89
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта |
ГОСТ 493-79 | Вводная часть |
ГОСТ 614-97 | Вводная часть |
ГОСТ 859-2001 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 3765-78 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4160-74 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4232-74 | 3.2 |
ГОСТ 4328-77 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 5841-74 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 6563-75 | 3.2 |
ГОСТ 10484-78 | 2.2, 3.2, 4 |
ГОСТ 10929-76 | 2.2, 4 |
ГОСТ 14204-69 | 2.2 |
ГОСТ 18175-78 | Вводная часть |
ГОСТ 18300-87 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 20288-74 | 3.2 |
ГОСТ 20490-75 | 3.2 |
ГОСТ 25086-87 | 1.1, 4 |
ТУ 6-09-5359-87 | 3.2 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3 утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г., декабре 1990 г. (ИУС 6-83, 6-88, 3-91)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка с предварительной отгонкой его, экстракционно-фотометрический метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,001% до 0,4%) и азотно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,005% до 0,4%) в безоловянных бронзах по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 15027.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОТГОНКОЙ МЫШЬЯКА
2.1. Сущность метода
Метод основан на выделении мышьяка аммиаком на железном коллекторе, дистилляции хлористого мышьяка и последующем фотометрическом определении мышьяка в виде мышьяково-молибденовой сини при длине волны 750 или 660 нм.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Прибор для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:5 и раствор 3 моль/дм
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Перекись (пероксид) водорода по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1 г/дм
Калий бромистый по ГОСТ 4160.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из этилового спирта, раствор 10 г/дм
Перекристаллизацию производят следующим образом: 70 г соли растворяют в 400 см
Реакционная смесь, свежеприготовленная:
50 см
Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм
Ангидрид мышьяковистый.
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300 и разбавленный 5:8.
Сухая смесь сернокислого гидразина и бромистого калия в соотношении 1:1.
Растворы мышьяка.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 10 см
1 см
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см
1 см
Медь марки М00 по ГОСТ 859.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:20.
Смесь кислот свежеприготовленная; готовят следующим образом: три объема соляной кислоты смешивают с одним объемом азотной кислоты.
Железо, восстановленное водородом.
Железо хлорное, раствор; готовят следующим образом: 0,75 г железа растворяют в 20 см
(Измененная редакция
, Изм. N 1, 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Для всех бронз, кроме бронзы марки БрКМц 3-1
Навеску бронзы массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 600 см
Раствор упаривают до белого дыма серной кислоты, охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и снова повторяют упаривание до белого дыма.
Остаток охлаждают, обмывают стенки стакана водой и растворяют остаток в небольшом объеме воды (около 20 см
Приливают в колбу 50 см
Раствор в мерной колбе доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (табл.1) или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % | Объем аликвотной части раствора, см | Масса навески, соответствующая взятой аликвотной части, г |
До 0,025 | Весь раствор | 0,2 |
Св. 0,025 " 0,05 | 20 | 0,04 |
" 0,05 " 0,20 | 10 | 0,02 |
" 0,20 " 0,40 | 5 | 0,01 |
Окрашенный раствор охлаждают, доливают реакционной смесью до метки, перемешивают и измеряют его оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром при длине волны 600 или 750 нм в кювете длиной 5 см или на спектрофотометре в кювете длиной 1 см. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Содержание мышьяка находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
2.3.2. Для бронз марок БрКМц 3-1
Навеску массой 1 г помещают в платиновую чашку, приливают 20 см
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.3. Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью по 100 см
Примечание. При построении градуировочного графика анализ бронзы марки БрКМц 3-1, указанный в п.2.3.2, проводят в платиновых чашках и вводят по 1 г меди.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий мышьяка.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, % | ||
До 0,005 | 0,001 | 0,001 |
Св. 0,005 " 0,01 | 0,0015 | 0,002 |
" 0,01 " 0,02 | 0,004 | 0,006 |
" 0,02 " 0,05 | 0,007 | 0,01 |
" 0,05 " 0,15 | 0,01 | 0,01 |
" 0,15 " 0,40 | 0,02 | 0,03 |
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (
2.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят методом добавок или по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
3.1. Сущность метода
Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
Мышьяк от основных компонентов сплавов предварительно отделяют соосаждением с гидроксидом железа и последующей экстракцией в виде йодида мышьяка (III) четыреххлористым углеродом и реэкстракцией его водой.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4 и 6 моль/дм
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора, раствор 10 г/дм
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 0,12 моль/дм
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм
Гидразин-молибдатный раствор; готовят следующим образом: к 50 см
Квасцы железоаммонийные по ТУ 6-09-5359, раствор 100 г/дм
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм
Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288.
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Медь марки М00 по ГОСТ 859.
Стандартные растворы мышьяка (приготовление см.
в п.2.2).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Для всех бронз, кроме бронзы марок БрКМц 3-1 и БрС30
Навеску бронзы массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 250 см
Раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты, обмывают стенки стакана водой, снова повторяют выпаривание до появления белого дыма серной кислоты, ополаскивают стенки стакана 5-10 см
При массовой доле мышьяка в бронзе до 0,025% для анализа используют весь раствор, при массовой доле мышьяка от 0,025% и выше раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см
Весь раствор или аликвотную часть помещают в делительную воронку вместимостью 250 см
(Измененная ре
дакция, Изм. N 2).
3.3.2. Для бронзы марки БрКМц 3-1
Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см
3.3.3. Для бронзы марки БрС30
Навеску бронзы массой 0,5 г растворяют в 15 см
.1.
3.3.4. Построение градуировочного графика
В шесть стаканов вместимостью по 250 см
По найденным величинам оптических плотностей строят градуировочный график.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (
3.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по п.2.4.4.
3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в кислотах, выделении мышьяка соосаждением с гидроксидом железа, растворении осадка в соляной кислоте и измерении атомной абсорбции мышьяка в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 193,7 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для мышьяка.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:5.
Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.
Водорода перекись (пероксид) по ГОСТ 10929.
Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор 80 г/дм
Железо, восстановленное водородом.
Железо хлорид, раствор: 0,75 г железа растворяют в 20 см
1 см
Мышьяка оксид.
Стандартный раствор мышьяка: 1,3200 г оксида мышьяка растворяют в 20 см
1 см
ка.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Для сплавов, содержащих кремний не более 0,05%
Навеску сплава массой 5 г помещают в стакан вместимостью 400 см
В зависимости от массовой доли мышьяка отбирают аликвотную часть раствора и помещают в мерную колбу (см. табл.3), доливают до метки раствором соляной кислоты (1:5).
Таблица 3
Массовая доля мышьяка, % | Объем аликвотной части раствора, см | Вместимость мерной колбы, см |
От 0,005 до 0,05 | Весь раствор | - |
Св. 0,05 " 0,25 | 5 | 25 |
" 0,25 " 0,4 | 5 | 50 |
Измеряют атомную абсорбцию мышьяка в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 193,7 нм параллельно с градуировочными растворами.
4.3.2. Для сплавов, содержащих кремний свыше 0,05%
Навеску пробы массой 5 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 30 см
4.3.3. Построение градуировочного графика
В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
г.
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (
4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (
4.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованных в установленном порядке, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных фотометрическими методами, в соответствии с ГОСТ 25086.
Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 3).
Текст документа сверен по:
Бронзы безоловянные.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002