ГОСТ 27981.5-88
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕДЬ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
Фотометрические методы анализа
Copper of high purity. Methods of photometric analysis
ОКСТУ 1709
Срок действия с 01.01.1990
до 01.01.2000*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11, 1995 год). - .
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ:
Б.М.Рогов, Э.Н.Гадзалов, И.И.Лебедь, Л.Н.Щипанова, В.П.Красноносов, Л.Н.Васильева, Н.И.Молоствова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22.12.88 N 4443
3. Срок первой проверки - 1994 г.
Периодичность проверки - 5 лет
4. Стандарт соответствует международным стандартам: ИСО 1810 в части определения никеля; ИСО 2543 в части определения марганца; ИСО 3220 в части определения мышьяка; ИСО 4741 в части определения фосфора; ИСО 5959 в части определения висмута
5. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 61-75 | 4.1, 5.2.1 |
ГОСТ 84-76 | 5.1.1 |
ГОСТ 129-78 | 4.1 |
ГОСТ 311-78 | 5.1.1 |
ГОСТ 849-70 | 7.1 |
ГОСТ 859-78 | 4.1, 10.1 |
ГОСТ 860-75 | 9.1 |
ГОСТ 1027-67 | 5.2.1 |
ГОСТ 1089-82 | 9.1 |
ГОСТ 1770-74 | 2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 6.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1 |
ГОСТ 1973-77 | 5.1.1, 5.2.1 |
ГОСТ 3118-77 | 2.1, 4.1, 5.2.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1 |
ГОСТ 3640-79 | 5.2.1 |
ГОСТ 3652-69 | 4.1, 6.1 |
ГОСТ 3760-79 | 2.1, 5.1.1, 5.2.1, 6.1, 7.1, 10.1 |
ГОСТ 3765-78 | 5.1.1, 6.1, 10.1 |
ГОСТ 3773-72 | 5.1.1, 7.1 |
ГОСТ 4197-74 | 3.1, 9.1 |
ГОСТ 4198-75 | 10.1 |
ГОСТ 4204-77 | 3.1, 5.1.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1 |
ГОСТ 4208-72 | 5.2.1 |
ГОСТ 4232-74 | 2.1, 5.1.1 |
ГОСТ 4328-77 | 5.1.1, 5.2.1, 6.1, 7.1 |
ГОСТ 4461-77 | 2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 5.2.1, 7.1, 8.1, 9.1, 10.1 |
ГОСТ 4465-74 | 7.1 |
ГОСТ 5456-79 | 7.1 |
ГОСТ 5556-78 | 5.2.1 |
ГОСТ 5789-78 | 4.1, 8.1, 9.1 |
ГОСТ 5817-77 | 2.1 |
ГОСТ 5828-77 | 7.1 |
ГОСТ 5841-74 | 5.1.1 |
ГОСТ 5845-79 | 7.1 |
ГОСТ 5848-73 | 8.1 |
ГОСТ 5955-75 | 8.1, 9.1 |
ГОСТ 6006-78 | 10.1 |
ГОСТ 6008-82 | 3.1 |
ГОСТ 6259-75 | 10.1 |
ГОСТ 6552-80 | 8.1 |
ГОСТ 6563-75 | 6.1, 7.1 |
ГОСТ 6691-77 | 9.1 |
ГОСТ 7756-73 | 4.1 |
ГОСТ 9147-80 | 5.1.1 |
ГОСТ 9428-73 | 6.1 |
ГОСТ 9849-86 | 2.1, 9.1 |
ГОСТ 10652-73 | 7.1, 8.1 |
ГОСТ 10928-75 | 2.1 |
ГОСТ 10929-76 | 4.1, 7.1 |
ГОСТ 11125-84 | 2.1, 3.1, 5.1.1, 6.1, 10.1 |
ГОСТ 11773-76 | 10.1 |
ГОСТ 14261-77 | 5.1.1 |
ГОСТ 18300-87 | 5.1.1, 5.2.1, 7.1, 9.1 |
ГОСТ 20015-74 | 4.1, 7.1, 10.1 |
ГОСТ 20288-74 | 5.1.1 |
ГОСТ 20292-74 | 2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 6.1, 7.1, 8.1, 10.1 |
ГОСТ 20478-75 | 7.1 |
ГОСТ 20490-75 | 5.1.1, 10.1 |
ГОСТ 22280-76 | 7.1 |
ГОСТ 22867-77 | 9.1 |
ГОСТ 24104-88 | 2.1, 4.1, 6.1, 9.1, 10.1 |
ГОСТ 24363-80 | 4.1 |
ГОСТ 25336-82 | 2.1, 3.1, 4.1, 5.1.1, 8.1, 9.1, 10.1 |
ГОСТ 27981.0-88 | 1.1 |
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения компонентов в меди высокой чистоты, приведенных в табл.1.
Таблица 1
Определяемый компонент | Массовая доля, % |
Висмут | 0,0002-0,005 |
Марганец | 0,0002-0,005 |
Мышьяк | 0,0001-0,005 |
Кобальт | 0,00002-0,005 |
Кремний | 0,0005-0,005 |
Никель | 0,0001-0,005 |
Сурьма | 0,0004-0,005 |
Фосфор | 0,0001-0,005 |
Селен | 0,0001-0,005 |
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализа по ГОСТ 27981.0.
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 420-450 нм окрашенного йодидного комплекса висмута, образованного в солянокислом растворе в присутствии винной кислоты и восстановителя.
Висмут предварительно выделяют на гидроксиде железа.
2.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.
Механический встряхиватель любого типа.
Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту. -
Стаканы Н-1-250, Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы конические Кн-2-250 ТХС по ГОСТ 25336.
Воронки конические В-36-80 ХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-50-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 2-2-1, 2-2-5, 2-2-50, 6-2-5, 6-2-10 по ГОСТ 20292*.
________________
* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - .
Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 250 г/дм
Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы 1:1, 1:99.
Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 50 г/дм
Порошок железный по ГОСТ 9849, раствор 10 г/дм
Калий йодистый по ГОСТ 4232, свежеприготовленный раствор 200 г/дм
Олово двухлористое, раствор 200 г/дм
Висмут по ГОСТ 10928*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 10928-90. - .
2.2. Подготовка к проведению анализа
2.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску висмута массой 0,100 г растворяют в 5-10 см
1 см
Раствор Б: отбирают 25 см
1 см
ч.
2.2.2. Построение градуировочного графика
В конические колбы вместимостью 250 см
Осадок гидроксидов фильтруют на неплотный фильтр и промывают его 3-5 раз горячим аммиаком, разбавленным 1:99. Осадок с фильтра смывают в колбу, в которой проводили осаждение, и растворяют в 15-20 см
Измеряют оптическую плотность растворов через 10-15 мин на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 420-450 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям висмута строят градуировочн
ый график.
2.3. Проведение анализа
Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан вместимостью 400 см
Приливают в стакан 80-100 см
Массу висмута определяют по градуировочному графику.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю висмута (
где
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности
Таблица 2
Массовая доля висмута, % | Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,00020 до 0,00050 включ. | 0,00007 | 0,00009 |
Св. 0,0005 " 0,0010 включ. | 0,0001 | 0,0002 |
" 0,0010 " 0,0020 включ. | 0,0003 | 0,0005 |
" 0,002 " 0,005 включ. | 0,0005 | 0,0007 |
2.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам состава меди.
Результаты анализа пробы считаются правильными, если воспроизведенная массовая доля компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на значение 0,71
2.4.4. Допускается контроль правильности результатов анализа проводить методом добавок. Массу добавки (объем стандартного раствора) выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал определяемого компонента увеличился в 2-3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсутствии добавки.
Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на
За окончательный результат анализа проб принимают результат, удовлетворяющий требованиям пп.2.4.2-2.4.4.
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения семивалентного марганца при длине волны 530 нм.
3.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.
Колба мерная 2-100 (1000)-2 по ГОСТ 1770.
Колба коническая Кн-1-250-14/23 ТС по ГОСТ 25336.
Пипетка 7-2-10 по ГОСТ 20292.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1, 1:3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.
Калий йоднокислый, раствор 50 г/дм
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 20 г/дм
Марганец металлический по ГОСТ 6008*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6008-90. - .
3.2. Подготовка к анализу
3.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску марганца массой 0,100 г растворяют в 10-15 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 50 см
1 см
анца.
3.2.2. Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью 250 см
В кипящий раствор вводят 5 см
После охлаждения помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см
Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим длину волны, соответствующую максимуму светопропускания при 520-540 нм в кювете с толщиной слоя 20 или 30 мм.
Раствором сравнения служит часть основного раствора пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного прибавлением 1-2 капель раствора азотистокислого натрия.
По полеченным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям марганца строят градуировочный график в прямоугольных координатах.
3.3. Проведение анализа
Навеску меди массой 2,000 г (при массовой доле марганца от 0,0002 до 0,001%) или 1,000 г (при массовой доле марганца от 0,001 до 0,005%) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250 см
Массу марганца определяют по градуировочному графику.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю марганца (
где
3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности
Таблица 3
Массовая доля марганца, % | Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,0019 " | 0,0002 | 0,0003 |
" 0,0010 " 0,0020 " | 0,0005 | 0,0007 |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,0007 | 0,0009 |
3.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.
4. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 410 нм окрашенного соединения кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом после экстракции его толуолом и предварительного отделения меди на металлическом алюминии.
4.1 Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр любого типа.
Весы лабораторные аналитические типа ВЛР или аналогичные 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.
Колба коническая Кн-2-250-18 ТХС по ГОСТ 25336.
Стакан Н-1-100 (50) ТХС по ГОСТ 25336.
Воронка делительная ВД-1-250 (100) ХС по ГОСТ 25336.
Цилиндр 1-5 (10) по ГОСТ 1770.
Колба мерная 2-100 (500)-2 по ГОСТ 1770.
Пипетка 5-2-1 (2) по ГОСТ 20292.
Пипетка 7-2-5 (10) по ГОСТ 20292.
Стекла покровные.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 (прокипяченная до удаления оксидов азота), разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 4 моль/дм
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 250 г/дм
Калия гидроксид по ГОСТ 24363, растворы 5 и 50 г/дм
Алюминий гранулированный особой чистоты.
Хлороформ по ГОСТ 20015*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 20015-88, здесь и далее по тексту. - .
Толуол по ГОСТ 5789, х.ч.
1-нитрозо-2-нафтол по ГОСТ 7756, раствор 0,5 г/дм
Водорода пероксид по ГОСТ 10929 (стабилизированный продукт) .
Кобальт по ГОСТ 123*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 123-98 (с 01.07.2009 действует ГОСТ 123-2008). - .
Медь по ГОСТ 859*, не содержащая кобальта.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001, здесь и далее по тексту. - .
4.2. Подготовка к анализу
4.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску металлического кобальта массой 0,100 г растворяют в 20 см
Сухой остаток растворяют в 30-50 см
1 см
Раствор Б: 5 см
1 см
Раствор В, свежеприготовленный: 10 см
1 см
Раствор Г, свежеприготовленный: 10 см
1 см
обальта.
4.2.2. Построение градуировочного графика
4.2.2.1. При массовой доле кобальта от 0,00002 до 0,0001%.
К двум навескам катодной меди массой по 1,000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 10,0 см
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям кобальта строят градуировочный график.
4.2.2.2. При массовой доле кобальта от 0,0001 до 0,005%.
К двум навескам катодной меди массой по 1,000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 1,0; 5,0 см
4.3 Проведение анализа
4.3.1. Навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан (коническую колбу) вместимостью 250 см
В раствор вводят 7-8 гранул металлического алюминия, общая масса которых составляет от 3,5 до 4,0 г, и нагревают при 80-90 °С в течение 2-3 ч до полного выделения меди (раствор должен быть прозрачным без голубого оттенка).
После цементации меди раствор декантацией переносят в стакан вместимостью 100 см
После охлаждения к раствору прибавляют при перемешивании смесь 5 см
Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см
ужит толуол.
4.3.2. Проведение контрольного опыта
Медь, выделившуюся на алюминии, свободную от кобальта, растворяют в азотной кислоте, разбавленной 1:1. Раствор упаривают до объема 2-3 см
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю кобальта (
где
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности
Таблица 4
Массовая доля кобальта, % | Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,00002 до 0,00005 включ. | 0,00002 | 0,00002 |
Св. 0,00005 " 0,00010 " | 0,00003 | 0,00004 |
" 0,00010 " 0,00050 " | 0,00007 | 0,00010 |
" 0,0005 " 0,0010 | 0,0002 | 0,0003 |
4.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.
5. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
5.1. Фотометрический метод
Метод основан на фотометрировании окрашенного мышьяково-молибденового комплекса. Мышьяк предварительно выделяют аммиаком осаждением его совместно с гидроксидом железа и последующей экстракцией мышьяка четыреххлористым углеродом.
5.1.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Стакан высокий или низкий вместимостью 400, 250 см
Воронки делительные ВД-1-250 ХС вместимостью 250 и 1000 см
Колбы конические Кн-1-250 (400)-14/23 ТС или ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 см
Пипетки 2-2-10, 4-2-2, 7-2-5 по ГОСТ 20292.
Колба Кьельдаля по ГОСТ 25336.
Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или по ГОСТ 4461, перегнанная, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:3 и 1:10, растворы с молярной концентрацией 0,5 и 3 моль/дм
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, плотностью 1,19 г/см
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, перегнанный.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, перегнанный.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм
Гидразин молибдатный раствор: к 50 см
Квасцы железоаммонийные, раствор 100 г/дм
Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84, насыщенный раствор.
Натрий гидроксид по ГОСТ 4328, раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с молярной концентрацией 0,06 моль/дм
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 20 г/дм
Титан треххлористый по ГОСТ 311, раствор 400 г/дм
Титан.
Раствор сернокислого титана: 2,0 г титана растворяют в 40 см
Ангидрид мыш
ьяковистый по ГОСТ 1973.
5.1.2. Подготовка к анализу
5.1.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску мышьяковистого ангидрида массой 0,0266 г помещают в мерную колбу вместимостью 200 см
1 см
Раствор Б: отбирают 10 см
1 см
ка.
5.1.2.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 см
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим массовым долям мышьяка строят градуировочный график в прямоугольных координатах.
5.1.3 Проведение анализа
Навеску меди массой, указанной в табл.5, помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 500 см
Таблица 5
Массовая доля мышьяка, % | Масса навески, г | Объем азотной кислоты, см |
От 0,0001 до 0,0003 включ. | 5,00 | 50 |
Св. 0,0003 " 0,0005 " | 2,00 | 30 |
" 0,0005 " 0,001 " | 1,00 | 20 |
" 0,001 " 0,005 " | 0,50 | 15 |
К полученному раствору приливают 100 см
Осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают 3-4 раза раствором хлористого аммония. Затем осадок растворяют на фильтре в 25 см
Растворяют осадок на фильтре в 25 см
В фильтрате восстанавливают железо и мышьяк, прибавляя по каплям раствор сернокислого или хлористого титана до обесцвечивания раствора и затем еще 1-2 капли.
Раствор помещают в делительную воронку вместимостью 250 см
Объединенные органические экстракты промывают 20 см
Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см
Затем раствор охлаждают и доводят водой до метки. Измеряют оптическую плотность при длине волны 610 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.
Массу мышьяка находят по градуировочному г
рафику.
5.1.4. Обработка результатов
5.1.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
5.1.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности
Таблица 6
Массовая доля мышьяка, % | Абсолютные допускаемые | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,00010 до 0,00030 включ. | 0,00006 | 0,00008 |
Св. 0,00030 " 0,00060 " | 0,00012 | 0,00020 |
" 0,00060 " 0,00120 " | 0,00024 | 0,0005 |
" 0,0012 " 0,0030 " | 0,0005 | 0,0008 |
" 0,003 " 0,006 " | 0,001 | 0,002 |
5.2. Колориметрический метод
Метод основан на визуальном сравнении интенсивности окраски соединения мышьяковистого водорода с бромистой ртутью после восстановления мышьяка металлическим цинком.
5.2.1. Материалы, реактивы, растворы
Бумага бромнортутная: навеску бромистой ртути массой 2,5 г растворяют в 50 см
Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556, пропитанная раствором уксуснокислого свинца. Предварительно вату обезжиривают обработкой диэтиловым эфиром в течение 30 мин. Хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:2, 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, или квасцы железоаммонийные, раствор 20 г/дм
Олово двухлористое, раствор 200 г/дм
Эфир диэтиловый медицинский.
Кислота уксусная по ГОСТ 61, 30%-ный раствор.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор 40 г/дм
Цинк гранулированный по ГОСТ 3640*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3640-94. - .
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.
Бромид ртути.
5.2.2. Подготовка к анализу
5.2.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см
1 см
Раствор Б: аликвотную часть 10 см
1 см
Раствор В: аликвотную часть 10 см
1 см
яка.
5.2.2.2. Приготовление шкалы
В прибор для отгонки (черт.) помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см
1 - стеклянная трубка диаметром 14 мм, заполненная ватой или бумагой, пропитанной раствором уксуснокислого свинца, и вставленная в пробку; 2 - стеклянная трубка диаметром 2-3 мм, на верхний конец которой помещен кружок бромнортутной бумаги диаметром 10 мм, затем кружок фильтровальной бумаги диаметром 15-20 мм и плотно прижато резиновым кольцом; 3 - два зажима навинчивающихся друг на друга и выполненных из органического стекла
5.2.3. Проведение анализа
Навеску меди массой 3,00 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см
Вводят 3 см
Массу мышьяка находят по шкале, которую готовят один раз в две недели и обязательно при смене реактивов, одновременно с проведением анализа.
5.2.4. Обработка результатов
5.2.4.1. Массовую долю мышьяка (
где
5.2.4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в табл.6.
5.2.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.
6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 750-800 нм окрашенного синего комплекса кремния с аммонием молибденовокислым.
6.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.
Установка для электролиза.
Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.
Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.
рН-метр.
Чаши и тигли платиновые по ГОСТ 6563.
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 250 см
Пипетка 2-1-2 по ГОСТ 1770.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 2:1, 1:1, 1:2.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 500 г/дм
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, дважды перекристаллизованный; раствор 100 г/дм
Олово двухлористое, раствор 10 г/дм
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328.
Кремния диоксид по ГОСТ 9428, прокаленный при 1000 °С до постоянной массы.
Индикаторная бумага типа "Рифан", содержащая значения рН от 1,0 до 1,4.
6.2. Подготовка к анализу
6.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску двуокиси кремния массой 0,0856 г помещают в платиновый тигель и сплавляют с 1,0 г углекислого натрия при температуре 900-1000 °С. Сплав выщелачивают горячей водой, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
6.2.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 см
Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 750-800 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По полученным значениям строят градуировочный график в прямоугольных координатах.
6.3. Проведение анализа
Навеску меди массой 2,00 г (при массовой доле кремния до 0,002%) или 0,50 г (при массовой доле кремния свыше 0,002%) помещают в стакан вместимостью 250 см
Когда раствор обесцветится, электроды вынимают, промывают водой, а электролит упаривают до объема 10-15 см
Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 750-800 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу кремния определяют по градуировочному гра
фику.
6.4. Обработка результатов
6.4.1. Массовую долю кремния (
где
6.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности
Таблица 7
Массовая доля кремния, % | Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0020 " | 0,0005 | 0,0008 |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,0008 | 0,0010 |
6.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.
7. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом при длине волны 520-540 нм. Медь предварительно отделяют электролизом.
7.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.
Установка для электролиза.
Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.
рН-метр.
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 7-2-5, 2-2-25 по ГОСТ 20292.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 2:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 0,5 моль/дм
Смесь кислот для растворения: смешивают 500 см
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1, 2:98.
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 40 моль/дм
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор 10 г/дм
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 100 г/дм
Хлороформ по ГОСТ 20015.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм
Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280, раствор 100 г/дм
Триэтаноламин раствор 100 г/дм
Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845, раствор 100 г/дм
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 60 г/дм
Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,05 моль/дм
Фенолфталеин раствор 0,10 г/дм
Пероксид водорода по ГОСТ 10929.
Никель первичный по ГОСТ 849*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 849-97 (с 01.07.2009 действует ГОСТ 849-2008). - .
Никель сернокислый по ГОСТ 4465.
7.2. Подготовка к анализу
7.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску металлического никеля массой 0,100 г растворяют в 5-10 см
1 см
Такой же раствор может быть приготовлен из никеля сернокислого: навеску соли массой 0,4784 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
Раствор Б: аликвотную часть 10 см
1 см
Раствор В: аликвотную часть 10 см
1 см
мг никеля.
7.2.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью по 50 см
Измеряют оптическую плотность раствора через 7-10 мин на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 520-540 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им массовым концентрациям никеля в стандартных растворах строят градуировочный график в прямоугольных координата
х.
7.3. Проведение анализа
Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан вместимостью 400 см
Электролит упаривают при нагревании до объема 50-70 см
В зависимости от массовой доли никеля в меди отбирают аликвотную часть 5, 10, 20 см
В делительную воронку приливают 10 см
К объединенным экстрактам добавляют 15 см
Для извлечения никеля из хлороформного экстракта в делительную воронку приливают 15 см
К сухому остатку приливают 1-2 см
К раствору в колбе приливают последовательно, перемешивая после добавления каждого реактива, по 2 см
Массу никеля определяют п
о градуировочному графику.
7.4. Обработка результатов
7.4.1. Массовую долю никеля (
где
7.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности
Таблица 8
Массовая доля никеля, % | Абсолютное допускаемое расхождение, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,00010 до 0,00020 включ. | 0,00007 | 0,00009 |
Св. 0,0002 " 0,0005 " | 0,0001 | 0,0002 |
" 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 |
" 0,0010 " 0,0020 " | 0,0004 | 0,0006 |
" 0,0020 " 0,0050 " | 0,0008 | 0,0010 |
7.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.
8. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
Метод основан на измерении оптической плотности комплексного соединения селена с
8.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр любого типа.
Стаканы, колбы конические вместимостью 250 см
Колбы мерные 2-100-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770.
Пипетка 7-2-5, 7-2-10, 2-2-20 по ГОСТ 20292.
Бюретка 1-2-25-0,05 по ГОСТ 20292.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 2:98.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.
Соль динатриевая этилендиамин-
Бензол по ГОСТ 5955.
Толуол по ГОСТ 5789.
Селен по нормативно-технической документации.
Универсальная индикаторная бумага
.
8.2. Подготовка к анализу
8.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску селена массой 0,050 г помещают в стакан вместимостью 100 см
1 см
Раствор Б: 5 см
1 см
ена.
8.2.2. Построение градуировочного графика
В конические колбы вместимостью 100 см
Полученный раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см
Раствором сравнения служит бензол (толуол).
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям селена строят градуировочный график в прямоугольных координа
тах.
8.3. Проведение анализа
Две навески меди массой 1,000-2,000 г (табл.9) помещают в стаканы вместимостью 250 см
Таблица 9
Массовая доля селена, % | Масса навески, г | Объем серной кислоты, см | Вместимость мерной колбы, см | Объем аликвотной части, см |
До 0,001 | 1,00 | 10 | - | Весь раствор |
Св. 0,001 | 2,00 | 20 | 100 | 10-20 |
В стаканы приливают 20-25 см
Весь раствор или аликвотную часть раствора (табл.9) объемом 10-20 см
Массу селена устанавливают по градуировочному
графику.
8.4. Обработка результатов
8.4.1. Массовую долю селена (
где
8.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности
Таблица 10
Массовая доля селена, % | Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,00010 до 0,00020 включ. | 0,00005 | 0,00007 |
Св. 0,0002 " 0,0005 " | 0,0001 | 0,0002 |
" 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 |
" 0,0010 " 0,0020 " | 0,0003 | 0,0005 |
" 0,0020 " 0,0040 " | 0,0004 | 0,0007 |
" 0,0040 " 0,0100 " | 0,0008 | 0,0010 |
8.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.
9. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 590 нм окрашенного хлоридного комплекса сурьмы (V) с бриллиантовым зеленым после отделения сурьмы соосаждением с метаоловянной кислотой, окислении сурьмы (III) азотистокислым натрием и экстракции комплекса толуолом (бензолом).
9.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.
Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.
Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 7-2-5, 7-2-10, 2-2-20 по ГОСТ 1770.
Воронка делительная ВД-3-100 ХС по ГОСТ 25336.
Дефлегматор по ГОСТ 25336.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 3:97.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:10.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 7:3, 3:1, 1:10 и раствор 2 моль/дм
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 150 г/дм
Бриллиантовый зеленый, водно-спиртовой раствор 5 г/дм
Порошок железный по ГОСТ 9849, раствор 15 г/дм
Мочевина по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 50 г мочевины растворяют при нагревании в 50 см
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 100 г/дм
Олово двухлористое, раствор 100 г/дм
Олово по ГОСТ 860.
Толуол по ГОСТ 5789 (перегнанный) или бензол по ГОСТ 5955.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Триоксид сурьмы.
Сурьма по ГОСТ 108
9.
9.2. Подготовка к анализу
9.2.1. Стандартные растворы сурьмы
Раствор А: навеску сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 20 см
1 см
сурьмы.
9.2.2. Построение градуировочного графика
В девять стаканов из десяти вместимостью по 50 см
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им массам сурьмы в стандартных растворах строят градуировочный график в прямоугольных координа
тах.
9.3. Проведение анализа
Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см
Затем приливают 100-120 см
После этого фильтруют раствор через фильтр, в конус которого вложено немного фильтробумажной массы. Колбу и фильтр промывают 10-15 раз горячей азотной кислотой, разбавленной 3:97.
Фильтр с осадком помещают в стакан или колбу, в которой проводили осаждение, приливают по 20 см
Охлаждают, помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см
Отбирают аликвотную часть 25 см
Массу сурьмы определяют по градуировочному гра
фику.
9.4. Обработка результатов
9.4.1. Массовую долю сурьмы (
где
9.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности
Таблица 11
Массовая доля сурьмы, % | Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,00030 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 |
" 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0006 |
" 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,002 |
9.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводить в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.
10. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 620-630 или 720 нм окрашенного комплексного соединения молибдофосфорной гетерополикислоты после избирательной экстракции смесью бутанола с хлороформом.
10.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.
Стаканы В-1-100 (150) или Н-1-100 (150) ТХС по ГОСТ 25336.
Воронка делительная ВД-1-50 (100) ХС по ГОСТ 25336 или ВД-2-100 ХС по ГОСТ 25336.
Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.
Чашки из стеклоуглерода.
Колбы мерные 2-25 (100, 50, 1000) - 2 по ГОСТ 1770.
Пипетка 8-2-0,2 по ГОСТ 20292.
Пипетка 4-2-2 по ГОСТ 20292.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 2:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 0,5 моль/дм
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:9.
Глицерин по ГОСТ 6259.
Олово двухлористое, раствор 100 г/дм
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 50 г/дм
Хлороформ по ГОСТ 20015, перегнанный.
Бутанол-1 по ГОСТ 6006, перегнанный при температуре 118 °С.
Смесь для экстракции: 30 см
Медь по ГОСТ 859.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, высушенный до постоянной массы при температуре 80-90 °С.
Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высушенный до постоянной массы при температуре 102-105 °С.
Смесь кислот для растворения: смешивают азотную и соляную кислоты в соотношении 1:3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765 (перекристаллизованный), раствор 100 г/дм
Восстановительная смесь: смешивают перед применением 50 см
дм
10.2. Подготовка к анализу
10.2.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А: навеску натрия фосфорнокислого двузамещенного массой 0,4580 г или калия фосфорнокислого однозамещенного массой 0,4393 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
1 см
Раствор Б: аликвотную часть 10 см
1 см
Стандартные растворы фосфора хранят в полиэтиленовой посуде.
10.2.2. Построение градуировочного графика
В делительные воронки помещают 0,0; 0,10; 0,20; 0,50; 1,00; 1,5 и 2,0 см
В каждую воронку приливают по 3 см
По полученным данным строят градуировочный график в прямоугольных координатах.
10.3. Проведение анализа
10.3.1. Две навески меди массой по 1,000 г помещают в чашки из стеклоуглерода или стаканы вместимостью 100 или 150 см
Затем переводят в делительную воронку, добавляют 20 см
Измеряют оптическую плотность экстракта на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 620-630 нм в кювете с толщиной слоя 50 или 30 мм. Раствором сравнения служит смесь для экстракции.
Массу фосфора определяют по градуировочному графику. Массу добавки фосфора находят как разность между найденными массами фосфора в пробе с добавкой и в пробе без добавк
и.
10.3.2. Навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см
Затем добавляют 10 см
К объединенным экстрактам приливают 20 см
Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 780 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу фосфора определяют по градуировочному г
рафику.
10.4. Обработка результатов
10.4.1. Массовую долю фосфора (
где
10.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности
Таблица 12
Массовая доля фосфора, % | Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,00010 до 0,00030 включ. | 0,00008 | 0,00010 |
Св. 0,0003 " 0,0006 " | 0,0002 | 0,0003 |
" 0,0006 " 0,0012 " | 0,0004 | 0,0005 |
" 0,0012 " 0,0030 " | 0,0006 | 0,0008 |
" 0,003 " 0,006 " | 0,001 | 0,002 |
10.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп.2.4.3, 2.4.4.
Электронный текст документа подготовлен
и сверен по:
Медь высокой чистоты. Методы анализа:
Сборник ГОСТов. ГОСТ 27981.0-88-ГОСТ 27981.6-88. -
М.: Издательство стандартов, 1989