ГОСТ 27981.5-2015
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕДЬ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
Фотометрические методы анализа
Copper of high purity. Photometric methods of analysis
МКС 77.120.30
Дата введения 2016-11-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 "Медь"
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 августа 2015 г. N 79-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 17 февраля 2016 г. N 52-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 27981.5-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 ноября 2016 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 27981.5-88
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения компонентов в меди высокой чистоты, приведенных в таблице 1.
Таблица 1
В процентах | |||
Наименование определяемого компонента | Диапазон массовой доли компонента | Наименование определяемого компонента | Диапазон массовой доли компонента |
Висмут | От 0,00020 до 0,0050 включ. | Никель | От 0,00010 до 0,0050 включ. |
Марганец | От 0,0002 до 0,0050 включ. | Селен | От 0,00010 до 0,0100 включ. |
Кобальт | От 0,00002 до 0,0010 включ. | Сурьма | От 0,0003 до 0,010 включ. |
Мышьяк | От 0,00010 до 0,006 включ. | Фосфор | От 0,00010 до 0,006 включ. |
Кремний | От 0,0005 до 0,0050 включ. |
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 84-76 Реактивы. Натрий углекислый 10-водный. Технические условия
ГОСТ 123-2008 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 849-2008 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 859-2014 Медь. Марки
ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия
ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 1973-77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия
ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия
ГОСТ 4197-74 Реактивы. Натрий азотистокислый. Технические условия
ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4465-74 Реактивы. Никель (II) сернокислый 7-водный. Технические условия
ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
________________
ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия
ГОСТ 5817-77 Реактивы. Кислота винная. Технические условия
ГОСТ 5828-77 Реактивы. Диметилглиоксим. Технические условия
ГОСТ 5841-74 Реактивы. Гидразин сернокислый
ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия
ГОСТ 5848-73 Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия
ГОСТ 5955-75 Реактивы. Бензол. Технические условия
ГОСТ 6006-78 Реактивы. Бутанол-1. Технические условия
ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия
ГОСТ 6259-75 Реактивы. Глицерин. Технические условия.
ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия
ГОСТ 6691-77 Реактивы. Карбамид. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9428-73 Реактивы. Кремний (IV) оксид. Технические условия
ГОСТ 9849-86 Порошок железный. Технические условия
ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия
ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б). Технические условия
ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 11069-2001 Алюминий первичный. Марки
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 11773-76 Реактивы. Натрий фосфорнокислый двузамещенный. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
________________
ГОСТ 19807-91 Титан и сплавы титановые деформируемые. Марки
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия
ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия
ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 22280-76 Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия
ГОСТ 22867-77 Реактивы. Аммоний азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования
________________
ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31382-2009 Медь. Методы анализа
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Общие положения
3.1 Общие требования к методам измерений - по ГОСТ 31382.
4 Фотометрический метод измерений массовой доли висмута
4.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли висмута соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 2 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли висмута при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли висмута | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,00020 | до | 0,00050 | включ. | 0,00006 | 0,00007 | 0,00009 |
Св. | 0,0005 | " | 0,0010 | " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
" | 0,0010 | " | 0,0020 | " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
" | 0,0020 | " | 0,0050 | " | 0,0005 | 0,0005 | 0,0007 |
4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 450 нм;
- плиту нагревательную по [1]* обеспечивающую температуру нагрева до 400°С, или аналогичную;
________________
* Поз. [1]-[7], [9]-[14] см. раздел Библиография, здесь и далее по тексту. - .
- стекло часовое;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы Н-1-100 ТХС, Н-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы конические Кн-2-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки конические В-36-80 ХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 или кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1;
- кислоту винную по ГОСТ 5817, раствор массовой концентрации 250 г/дм
- кислоту аскорбиновую по [2], свежеприготовленный раствор массовой концентрации 50 г/дм
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:99;
- порошок железный по ГОСТ 9849, раствор массовой концентрации 10 г/дм
- калий йодистый по ГОСТ 4232, свежеприготовленный раствор массовой концентрации 200 г/дм
- висмут по ГОСТ 10928;
- фильтры обеззоленные по [3] или аналогичные.
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
4.3 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны от 420 до 450 нм окрашенного йодного комплекса висмута, образованного в солянокислом растворе в присутствии винной кислоты и восстановителя.
Висмут дополнительно выделяют на гидроксиде железа.
4.4 Подготовка к выполнению измерений
4.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации висмута 0,1 мг/см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации висмута 0,01 мг/см
Раствор пригоден для применения в течение 5 ч.
4.4.2 Приготовление раствора железа массовой концентрации 10 г/дм
Навеску железа массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 100 см
4.4.3 Построение градуировочного графика
В шесть конических колб вместимостью 250 см
Осадок гидроксидов фильтруют на неплотный фильтр и промывают его от 3 до 5 раз горячим аммиаком, разбавленным 1:99. Осадок с фильтра смывают в колбу, в которой проводили осаждение, и приливают от 15 до 20 см
Через 10-15 мин измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре или фотоколориметре при длине волны от 420 до 450 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям висмута строят градуировочной график.
4.5 Выполнение измерений
Навеску меди массой 2,0000 г помещают в стакан вместимостью 400 см
Стекло снимают, обмывают водой над стаканом, приливают от 20 до 25 см
Затем приливают в стакан от 80 до 100 см
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу висмута устанавливают по градуировочному графику.
4.6 Обработка результатов измерений
4.6.1 Массовую долю висмута X, %, вычисляют по формуле
где m
m
m - масса навески меди, г.
4.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 2.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
4.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 2. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
5 Фотометрический метод измерений массовой доли марганца
5.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли марганца соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 3 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 3.
Таблица 3 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли марганца при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли марганца | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,0002 | до | 0,0005 | включ. | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
Св. | 0,0005 | " | 0,0010 | " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
" | 0,0010 | " | 0,0020 | " | 0,0005 | 0,0005 | 0,0007 |
" | 0,0020 | " | 0,0050 | " | 0,0006 | 0,0007 | 0,0009 |
5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 520 до 540 нм;
- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400°С, или аналогичную;
- баню водяную;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы Н-1-100 ТХС, Н-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы конические Кн-1-250-14/23 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 или кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленную 1:1, 1:3;
- калий йоднокислый по [4], раствор массовой концентрации 50 г/дм
- марганец металлический по ГОСТ 6008.
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
5.3 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения семивалентного марганца при длине волны от 520 до 540 нм.
5.4 Подготовка к выполнению измерений
5.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации марганца 0,1 мг/см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации марганца 0,01 мг/см
При приготовлении раствора В массовой концентрации 0,005 мг/см
5.4.2 Приготовление раствора йоднокислого калия массовой концентрации 50 г/дм
Навеску йоднокислого калия массой 50 г растворяют в растворе азотной кислоты, разбавленной 1:3, и доливают этим же раствором до 100 см
5.4.3 Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью 250 см
В кипящий раствор приливают 5 см
После охлаждения переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см
Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоколориметре со светофильтром, имеющим длину волны, соответствующую максимуму светопропускания от 520 до 540 нм в кювете с толщиной слоя 20 или 30 мм.
Раствором сравнения служит часть основного раствора пробы, в которой марганец (VII) восстанавливают до марганца (II) прибавлением от 1 до 2 капель раствора азотистокислого натрия.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям марганца строят градуировочный график в прямоугольных координатах.
5.5 Выполнение измерений
Навеску меди массой 2,0000 г (при массовой доле марганца от 0,0002% до 0,001%) или 1,0000 г (при массовой доле марганца от 0,001% до 0,005%) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу марганца в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
5.6 Обработка результатов измерений
5.6.1 Массовую долю марганца X, %, вычисляют по формуле
где m
m
m - масса навески меди, г.
5.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 3.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
5.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 3. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
6 Фотометрический метод измерений массовой доли кобальта
6.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли кобальта соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 4 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли кобальта при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли кобальта | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,00002 | до | 0,00005 | включ. | 0,00001 | 0,00002 | 0,00002 |
Св. | 0,00005 | " | 0,00010 | " | 0,00003 | 0,00003 | 0,00004 |
" | 0,00010 | " | 0,00050 | " | 0,00007 | 0,00007 | 0,00010 |
" | 0,0005 | " | 0,0010 | " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 410 нм;
- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400°С, или аналогичную;
- стекло часовое;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы конические Кн-2-250-18 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-100-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы Н-1-50 ТХС, Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки делительные ВД-1-250 (100) ХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную до удаления оксидов азота), разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и раствор молярной концентрации 4 моль/дм
- кислоту лимонную по ГОСТ 3652, раствор массовой концентрации 250 г/дм
- калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор массовой концентрации 50 г/дм
- кислоту уксусную по ГОСТ 61;
- алюминий по ГОСТ 11069;
- толуол по ГОСТ 5789;
- 1-нитрозо-2-нафтол по [5], раствор массовой концентрации 0,5 г/дм
- водорода пероксид по ГОСТ 10929 (стабилизированный продукт);
- кобальт по ГОСТ 123;
- медь по ГОСТ 859, не содержащую кобальт.
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
6.3 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 410 нм окрашенного соединения кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом после экстракции его толуолом и предварительного отделения меди на металлическом алюминии.
6.4 Подготовка к выполнению измерений
6.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации кобальта 1,0 мг/см
К сухому остатку приливают от 30 до 50 см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации кобальта 0,01 мг/см
При приготовлении раствора В массовой концентрации кобальта 0,001 мг/см
При приготовлении раствора Г массовой концентрации кобальта 0,0001 мг/см
6.4.2 Построение градуировочного графика
6.4.2.1 Построение градуировочного графика при массовой доле кобальта от 0,00002% до 0,0001%.
К двум навескам меди массой по 1,0000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 10,0 см
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям кобальта строят градуировочный график.
6.4.2.2 Построение градуировочного графика при массовой доле кобальта от 0,0001% до 0,0005%.
К двум навескам меди массой по 1,0000 г (для каждой из точек градуировочного графика) приливают 1,0 и 5,0 см
6.4.2.3 Приготовление раствора 1-нитрозо-2-нафтол массовой концентрации 0,5 г/дм
Навеску реагента массой 0,25 г растворяют в 50 см
6.5 Выполнение измерений
6.5.1 Навеску меди массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
В раствор вводят от 7 до 8 гранул металлического алюминия, общая масса которых составляет от 3,5 до 4,0 г, и нагревают при температуре от 80°С до 90°С в течение от 2 до 3 ч до полного выделения меди (раствор должен быть прозрачным без голубого оттенка).
После цементации меди раствор декантацией переносят в стакан вместимостью 100 см
После охлаждения к раствору приливают при перемешивании смесь 5 см
Раствор переливают в делительную воронку вместимостью 100 см
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу кобальта в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
6.5.2 Проведение холостого опыта
Медь, выделившуюся на алюминии, свободную от кобальта, растворяют в азотной кислоте, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до объема от 2 до 3 см
6.6 Обработка результатов измерений
6.6.1 Массовую долю кобальта X, %, вычисляют по формуле
где m
m
m - масса навески меди, г.
6.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 4.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
6.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 4. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
7 Фотометрический метод измерений массовой доли мышьяка
7.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли мышьяка соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 5 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 5.
Таблица 5 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли мышьяка при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли мышьяка | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,00010 | до | 0,00030 | включ. | 0,00006 | 0,00006 | 0,00008 |
Св. | 0,00030 | " | 0,00060 | " | 0,00014 | 0,00012 | 0,00020 |
" | 0,0006 | " | 0,0012 | " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0005 |
" | 0,0012 | " | 0,0030 | " | 0,0006 | 0,0005 | 0,0008 |
" | 0,003 | " | 0,006 | " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
7.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 610 нм;
- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400°С, или аналогичную;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы Н-1-250 ТХС, Н-1-400 ТХС, В-1-250 ТХС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки делительные ВД-1-250 ХС, ВД-1-1000 ХС по ГОСТ 25336;
- колбы конические Кн-2-500-24/29 ТХС; Кн-2-750-24/29 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбу Кьельдаля по ГОСТ 25336;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;
- баню водяную;
- воронки Бюхнера по ГОСТ 9147.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125 или ГОСТ 4461, перегнанную, разбавленную 1:1;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:3 и 1:10, растворы молярной концентрации 0,5 и 3 моль/дм
- кислоту соляную особой чистоты по ГОСТ 14261, плотностью 1,19 г/см
- калий йодистый по ГОСТ 4232;
- углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, перегнанный;
- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;
- аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм
- гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор массовой концентрации 5 г/дм
- квасцы железоаммонийные по [6], раствор массовой концентрации 100 г/дм
- натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84, насыщенный раствор;
- натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации 1 моль/дм
- калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор молярной концентрации 0,06 моль/дм
- аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор массовой концентрации 20 г/дм
- титан треххлористый по [7], раствор массовой концентрации 400 г/дм
- титан по ГОСТ 19807;
- ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;
- фильтры обеззоленные по [3] или аналогичные.
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
7.3 Метод измерений
Метод основан на фотометрировании окрашенного мышьяково-молибденового комплекса. Мышьяк предварительно выделяют аммиаком осаждением его совместно с гидроксидом железа и последующей экстракцией мышьяка четыреххлористым углеродом.
7.4 Подготовка к выполнению измерений
7.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации мышьяка 0,1 мг/см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации мышьяка 0,01 мг/см
7.4.2 Построение градуировочного графика
В семь мерных колб вместимостью 50 см
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим массовым долям мышьяка строят градуировочный график в прямоугольных координатах.
7.4.3 Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 9 моль/дм
При приготовлении раствора соляной кислоты молярной концентрации 9 моль/дм
7.4.4 Приготовление раствора молибденовокислого аммония массовой концентрации 10 г/дм
При приготовлении раствора молибденовокислого аммония массовой концентрации 10 г/дм
7.4.5 При приготовлении раствора молибдатного гидразина 50 см
7.4.6 При приготовлении раствора железоаммонийных квасцов навеску соли массой 10 г помещают в стакан вместимостью 250 см
7.4.7 При приготовлении раствора сернокислого титана 2,0 г титана помещают в колбу Кьельдаля вместимостью 100 см
7.5 Выполнение измерений
Навеску меди массой, указанной в таблице 6, помещают в стакан вместимостью 400 см
Таблица 6
Массовая доля мышьяка, % | Масса навески, г | Объем азотной кислоты, см | ||||
От | 0,0001 | до | 0,0003 | включ. | 5,00 | 50 |
Св. | 0,0003 | " | 0,0005 | " | 2,00 | 30 |
" | 0,0005 | " | 0,001 | " | 1,00 | 20 |
" | 0,001 | " | 0,006 | " | 0,50 | 15 |
К полученному раствору приливают 100 см
Осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают 3-4 раза раствором хлористого аммония. Затем осадок растворяют на фильтре в 25 см
Растворяют осадок на фильтре в 25 см
В фильтрате восстанавливают железо и мышьяк, прибавляя по каплям раствор сернокислого или хлористого титана до обесцвечивания раствора и затем еще 1-2 капли.
Раствор помещают в делительную воронку вместимостью 250 см
Объединенные органические экстракты промывают 20 см
Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см
Затем раствор охлаждают и доливают водой до метки. Измеряют оптимальную плотность на спектрофотометре или фотоколориметре при длине волны 610 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. В качестве раствора сравнения используют воду.
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу мышьяка в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
7.6 Обработка результатов измерений
7.6.1 Массовую долю мышьяка X, %, вычисляют по формуле
где m
m
m - масса навески меди, г.
7.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 5.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
7.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 5. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
8 Фотометрический метод измерений массовой доли кремния
8.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли кремния соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 7 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 7.
Таблица 7 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли кремния при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли кремния | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,0005 | до | 0,0010 | включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. | 0,0010 | " | 0,0020 | " | 0,0006 | 0,0005 | 0,0008 |
" | 0,0020 | " | 0,0050 | " | 0,0007 | 0,0008 | 0,0010 |
8.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 750 до 800 нм;
- установку для электролиза;
- электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563;
- рН-метр;
- стекло часовое;
- чаши и тигли платиновые по ГОСТ 6563;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы Н-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 2:1, 1:1;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- аммиак водный по ГОСТ 3760;
- кислоту лимонную по ГОСТ 3652, раствор массовой концентрации 500 г/дм
- аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, дважды перекристаллизованный; раствор массовой концентрации 100 г/дм
- олово двухлористое по [8], раствор массовой концентрации 10 г/дм
- натрий углекислый по ГОСТ 84;
- кремния (IV) оксид по ГОСТ 9428, прокаленный при 1000°С до постоянной массы;
- бумагу индикаторную универсальную по [9].
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
8.3 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны от 750 до 800 нм окрашенного синего комплекса кремния с молибденовокислым аммонием.
8.4 Подготовка к выполнению измерений
8.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации кремния 0,04 мг/см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации кремния 0,004 мг/см
8.4.2 Построение градуировочного графика
В шесть мерных колб вместимостью 50 см
Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоколориметре при длине волны от 750 до 800 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор холостого опыта.
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям кремния строят градуировочный график.
8.5 Выполнение измерений
8.5.1 Навеску меди массой 2,0000 г (при массовой доле кремния до 0,002%) или 0,5000 г (при массовой доле кремния свыше 0,002%) помещают в стакан вместимостью 250 см
Когда раствор обесцветится, электроды вынимают, промывают водой, а электролит упаривают до объема от 10 до 15 см
Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоколориметре при длине волны от 750 до 800 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор холостого опыта.
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу кремния в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
8.6 Обработка результатов измерений
8.6.1 Массовую долю кремния X, %, вычисляют по формуле
где m
m - масса навески меди, г.
8.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 7.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
8.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 7. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
9 Экстракционно-фотометрический метод измерений массовой доли никеля
9.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли никеля соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 8 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 8.
Таблица 8 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли никеля при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли никеля | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,00010 | до | 0,00020 | включ. | 0,00006 | 0,00007 | 0,00009 |
Св. | 0,0002 | " | 0,0005 | " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
" | 0,0005 | " | 0,0010 | " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
" | 0,0010 | " | 0,0020 | " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
" | 0,0020 | " | 0,0050 | " | 0,0007 | 0,0008 | 0,0010 |
9.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 520 до 540 нм;
- установку для электролиза;
- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400°С или аналогичную;
- электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы конические Кн-2-1000-29/32 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки делительные ВД-1-50 ХС, ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и раствор массовой концентрации 0,5 моль/дм
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 2:98;
- натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации 40 моль/дм
- диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор массовой концентрации 10 г/дм
- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;
- аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор массовой концентрации 100 г/дм
- хлороформ по ГОСТ 20015;
- гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор массовой концентрации 100 г/дм
- натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280, раствор массовой концентрации 100 г/дм
- триэтаноламин по [10], раствор массовой концентрации 100 г/дм
- калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845, раствор массовой концентрации 100 г/дм
- аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор массовой концентрации 60 г/дм
- соль динатриевую этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм
- фенолфталеин по [11], раствор массовой концентрации 0,10 г/дм
- водорода пероксид по ГОСТ 10929;
- никель первичный по ГОСТ 849;
- никель (II) сернокислый по ГОСТ 4465.
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
9.3 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом при длине волны от 520 до 540 нм. Медь предварительно отделяют электролизом.
9.4 Подготовка к выполнению измерений
9.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации никеля 0,1 мг/см
Такой же раствор может быть приготовлен из сернокислого никеля: навеску соли массой 0,4784 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации никеля 0,01 мг/см
При приготовлении раствора В массовой концентрации никеля 0,002 мг/см
9.4.2 При приготовлении смеси кислот для растворения смешивают 500 см
9.4.3 Построение градуировочного графика
В шесть мерных колб вместимостью 50 см
Измеряют оптическую плотность раствора через 7-10 мин на спектрофотометре или фотоколориметре при длине волны от 520 до 540 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям никеля строят градуировочный график.
9.5 Выполнение измерений
9.5.1 Навеску меди массой 2,0000 г помещают в мерный стакан вместимостью 400 см
Электролит упаривают при нагревании до объема от 50 до 70 см
В зависимости от массовой доли никеля в меди отбирают аликвоту 5, 10, 20 см
В делительную воронку приливают 10 см
К объединенным экстрактам добавляют 15 см
Для извлечения никеля из хлороформного экстракта в делительную воронку приливают 15 см
К сухому остатку приливают от 1 до 2 см
К раствору в колбе приливают последовательно, перемешивая после добавления каждого реактива, по 2 см
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу никеля в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
9.6 Обработка результатов измерений
9.6.1 Массовую долю никеля X, %, вычисляют по формуле
где m
m
m - масса навески меди, г.
9.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 8.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
9.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 8. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
10 Спектрофотометрический метод измерений массовой доли селена
10.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли селена соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 9 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 9.
Таблица 9 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли селена при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли селена | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,00010 | до | 0,00020 | включ. | 0,00006 | 0,00005 | 0,00007 |
Св. | 0,0002 | " | 0,0005 | " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
" | 0,0005 | " | 0,0010 | " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
" | 0,0010 | " | 0,0020 | " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
" | 0,0020 | " | 0,0040 | " | 0,0005 | 0,0004 | 0,0007 |
" | 0,0040 | " | 0,0100 | " | 0,0007 | 0,0008 | 0,0010 |
10.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 335 нм;
- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400°С, или аналогичную;
- баню водяную;
- стекло часовое;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы мерные 2-100-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770;
- колбы конические Кн-2-100 ТХС, Кн-2-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки делительные ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336;
- бюретки 1-1-2-25-0,05 по ГОСТ 29251;
- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- аммиак водный по ГОСТ 3760;
- кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552;
- кислоту муравьиную по ГОСТ 5848;
- соль динатриевую этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм
- бензол по ГОСТ 5955;
- толуол по ГОСТ 5789;
- орто-фенилендиамин солянокислый по [12], раствор массовой концентрации 10 г/дм
- селен технический по ГОСТ 10298;
- бумагу индикаторную универсальную по [9].
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
10.3 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности комплексного соединения селена с орто-фенилендиамином, экстрагируемого бензолом или толуолом. Мешающее влияние меди устраняют прибавлением избытка реагента, железа - фосфорной кислотой, висмута - трилоном Б.
10.4 Подготовка к выполнению измерений
10.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации селена 0,1 мг/см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации селена 0,001 мг/см
10.4.2 Построение градуировочного графика
В девять конических колб вместимостью 100 см
Полученный раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см
Раствором сравнения служит бензол (толуол).
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям селена строят градуировочной график.
10.5 Выполнение измерений
Две навески меди массой от 1,0000 до 2,0000 г в соответствии с таблицей 10 помещают в стаканы вместимостью 250 см
Таблица 10
Массовая доля селена, % | Масса навески, г | Объем серной кислоты, см | Вместимость мерной колбы, см | Объем аликвоты раствора, см |
До 0,001 включительно | 1,0000 | 10 | - | Весь раствор |
Св.0,001 | 2,0000 | 20 | 100 | 10-20 |
В стаканы приливают от 20 до 25 см
Весь раствор или аликвоту раствора в соответствии с таблицей 10 объемом от 10 до 20 см
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу селена в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
10.6 Обработка результатов измерений
10.6.1 Массовую долю селена Х %, вычисляют по формуле
где m
V - вместимость мерной колбы, см
V
m - масса навески меди, г.
10.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 9.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
10.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 9. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
11 Экстракционно-фотометрический метод измерений массовой доли сурьмы
11.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли сурьмы соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 11 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 11.
Таблица 11 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли сурьмы при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли сурьмы | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,0003 | до | 0,0005 | включ. | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
Св. | 0,0005 | " | 0,0010 | " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
" | 0,0010 | " | 0,0030 | " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
" | 0,003 | " | 0,010 | " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
11.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 590 нм;
- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400°С, или аналогичную;
- стекло часовое;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-50 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы конические Кн-2-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;
- воронки делительные ВД-3-100 ХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- дефлегматор по ГОСТ 25336.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 3:97;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 3:1, 7:3;
- кислоту серную по ГОСТ 4204 и разбавленную 1:10;
- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор массовой концентрации 150 г/дм
- индикатор бриллиантовый зеленый [13], водно-спиртовой раствор массовой концентрации 5 г/дм
- порошок железный по ГОСТ 9849, раствор массовой концентрации 15 г/дм
- карбамид по ГОСТ 6691, насыщенный раствор;
- натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор массовой концентрации 100 г/дм
- олово двухлористое по [8], раствор массовой концентрации 100 г/дм
- олово по ГОСТ 860;
- толуол по ГОСТ 5789 (перегнанный) или бензол по ГОСТ 5955;
- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;
- сурьму по ГОСТ 1089;
- фильтры обеззоленные по [3] или аналогичные;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026.
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
11.3 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 590 нм окрашенного хлоридного комплекса сурьмы (V) с бриллиантовым зеленым после отделения сурьмы соосаждением с метаоловянной кислотой, окислении сурьмы (III) азотистокислым натрием и экстракции комплекса толуолом (бензолом).
11.4 Подготовка к выполнению измерений
11.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации сурьмы 0,1 мг/см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации сурьмы 0,01 мг/см
При приготовлении раствора В массовой концентрации сурьмы 0,002 мг/см
11.4.2 При приготовлении водно-спиртового раствора бриллиантового зеленого индикатора массовой концентрации 5 г/дм
11.4.3 При приготовлении насыщенного раствора карбамида 50 г карбамида растворяют при нагревании в 50 см
Раствор применяют свежеприготовленным.
11.4.4 Построение градуировочного графика
В семь стаканов из восьми вместимостью 50 см
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям сурьмы строят градуировочной график.
11.5 Выполнение измерений
Навеску меди массой 2,0000 г помещают в стакан (коническую колбу) вместимостью 250 см
После этого фильтруют раствор через фильтр, в конус которого вложено немного фильтробумажной массы. Колбу и фильтр промывают от 10 до 15 раз горячей азотной кислотой, разбавленной 3:97.
Фильтр с осадком помещают в стакан или колбу, в которой проводили осаждение, приливают 20 см
Охлаждают, помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см
Отбирают аликвоту 25 см
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу сурьмы в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
11.6 Обработка результатов измерений
11.6.1 Массовую долю сурьмы X, %, вычисляют по формуле
где m
V - вместимость мерной колбы, см
m - масса навески меди, г;
V
11.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 11.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
11.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 11. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
12 Экстракционно-фотометрический метод измерений массовой доли фосфора
12.1 Характеристики показателей точности измерений
Показатели точности измерений массовой доли фосфора соответствуют характеристикам, приведенным в таблице 12 (при Р=0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 12.
Таблица 12 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли фосфора при доверительной вероятности Р=0,95
В процентах | |||||||
Диапазон измерений массовой доли фосфора | Показатель точности ± | Пределы | |||||
повторяемости | воспроизводимости | ||||||
От | 0,00010 | до | 0,00030 | включ. | 0,00007 | 0,00008 | 0,00010 |
Св. | 0,0003 | " | 0,0006 | " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
" | 0,0006 | " | 0,0012 | " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0005 |
" | 0,0012 | " | 0,0030 | " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0008 |
" | 0,003 | " | 0,006 | " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
12.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 620 до 630 нм или 720 нм;
- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400°С, или аналогичную;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы В-1-100 ТХС или Н-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- воронки делительные ВД-1-50 ХС, ВД-1-100 ХС, ВД-1-150 ХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- чашки из стеклоуглерода по [14].
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 или кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 2:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:9;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, раствор молярной концентрации 0,5 моль/дм
- глицерин по ГОСТ 6259;
- олово двухлористое по [8], раствор массовой концентрации 100 г/дм
- калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 50 г/дм
- бутанол-1 по ГОСТ 6006, перегнанный при температуре 118°С;
- хлороформ по ГОСТ 20015, перегнанный;
- смесь для экстракции: 30 см
- медь по ГОСТ 859;
- натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высушенный до постоянной массы при температуре от 102°С до 105°С;
- калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, высушенный до постоянной массы при температуре от 102°С до 105°С;
- аммиак водный по ГОСТ 3760;
- аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765 (перекристаллизованный), раствор массовой концентрации 100 г/дм
- смесь восстановительную;
- бумагу индикаторную универсальную по [9].
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
12.3 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны от 620 до 630 нм или 720 нм окрашенного комплексного соединения молибдофосфорной гетерополикислоты после избирательной экстракции смесью бутанола с хлороформом.
12.4 Подготовка к выполнению измерений
12.4.1 Приготовление растворов для построения градуировочного графика
При приготовлении раствора А массовой концентрации фосфора 0,1 мг/см
При приготовлении раствора Б массовой концентрации фосфора 0,01 мг/см
12.4.2 При приготовлении восстановительной смеси смешивают 50 см
12.4.3 Построение градуировочного графика
В семь делительных воронок вместимостью 50 см
В каждую воронку приливают по 3 см
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям фосфора строят градуировочный график.
12.5 Выполнение измерений
12.5.1 Две навески меди массой 1,0000 г помещают в чашки из стеклоуглерода или стаканы (конические колбы) вместимостью 100 см
Затем переводят в делительную воронку вместимостью от 100 до 150 см
Измеряют оптическую плотность экстракта на спектрофотометре или фотоколориметре при длине волны от 620 до 630 нм в кювете с толщиной слоя 50 или 30 мм. Раствором сравнения служит смесь для экстракции.
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу фосфора в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
12.5.2 Навеску меди массой 1,0000 г помещают в стакан (коническую колбу) вместимостью 250 см
Затем добавляют 10 см
К объединенным экстрактам приливают 20 см
Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 720 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Раствором сравнения служит раствор холостого опыта.
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра, массу фосфора в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
12.6 Обработка результатов измерений
12.6.1 Массовую долю фосфора X, %, вычисляют по формуле
где m
m - масса навески меди, г.
12.6.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 12.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
12.6.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 12. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).
13 Массовую долю примесей в меди определяют параллельно в двух навесках. Одновременно с проведением измерений в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения соответствующей поправки в результаты измерений. При определении примесей в меди число параллельных определений при контрольном опыте должно соответствовать числу параллельных определений, указанному в методе измерений.
Библиография
[1] | Технические условия | Плита нагревательная стеклокерамическая встраиваемая LOIP LH-304 |
________________ * Документ в информационных продуктах не содержится. За информацией о документе Вы можете обратиться в Службу поддержки пользователей. - . | ||
[2] | Фармакопейная статья | Аскорбиновая кислота фармакопейная |
________________ * Документ в информационных продуктах не содержится. За информацией о документе Вы можете обратиться в Службу поддержки пользователей. - . | ||
[3] | Технические условия | Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) |
________________ | ||
[4] | Технические условия | Калий йоднокислый мета, чистый для анализа, ЧДА |
[5] | Технические условия | 1-Нитрозо-2-нафтол. Технические условия |
[6] | Технические условия | Квасцы железоаммонийные, ЧДА |
[7] | Технические условия | Титан треххлористый |
[8] | Технические условия | Олово двухлористое |
[9] | Технические условия | Бумага индикаторная универсальная для определения рН 1-10 и 7-14 |
[10] | Технические условия | Триэтаноламин |
[11] | Технические условия | Фенолфталеин |
[12] | Технические условия | Орто-фенилендиамин |
[13] | Технические условия | Бриллиантовый зеленый, индикатор, ЧДА |
[14] | Технические условия | Посуда лабораторная из стеклоуглерода марки СУ-2000 |
УДК 669.3.001.4:006.354 | МКС 77.120.30 |
Ключевые слова: медь высокой чистоты, фотометрический метод измерений, компонент, диапазон измерений, показатель точности, экстракция, делительные воронки, спектрофотометр |
Электронный текст документа
и сверен по:
, 2016