allgosts.ru77. МЕТАЛЛУРГИЯ77.120. Цветные металлы

ГОСТ 28353.1-2017 Серебро. Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра

Обозначение:
ГОСТ 28353.1-2017
Наименование:
Серебро. Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра
Статус:
Действует
Дата введения:
02/01/2019
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
77.120.99

Текст ГОСТ 28353.1-2017 Серебро. Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра


ГОСТ 28353.1-2017



МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЕРЕБРО

Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждениемспектра

Silver. Method of ark atomic-emission analysis



МКС 77.120.99

Датавведения 2019-02-01

Предисловие

Предисловие


Цели, основные принципы иосновной порядок проведения работ по межгосударственнойстандартизации установлены в ГОСТ1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основныеположения" и ГОСТ 1.2-2015"Межгосударственная система стандартизации. Стандартымежгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственнойстандартизации. Порядок разработки, принятия, обновления иотмены"

Сведения остандарте

1ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 304"Благородные металлы, сплавы, промышленные и ювелирные изделия изних; вторичные ресурсы, содержащие благородные металлы", Открытымакционерным обществом "Красноярский завод цветных металлов имениВ.Н.Гулидова", Акционерным обществом "Приокский завод цветныхметаллов", Федеральным государственным унитарным предприятием"Московский завод по обработке специальных сплавов", Акционернымобществом "Уралэлектромедь", Государственным научным центром -Государственный научно-исследовательский и проектный институтредкометаллической промышленности "Гиредмет", Акционерным обществом"Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов"

2ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию иметрологии

3ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии исертификации (протокол от 25 сентября 2017 г. N 103-П)

За принятиепроголосовали:

Краткоенаименование страны по МК (ИСО 3166)004-97

Код страны
по МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенноенаименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Минэкономики РеспубликиАрмения

Беларусь

BY

Госстандарт РеспубликиБеларусь

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Россия

RU

Росстандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт

4Приказом Федерального агентства потехническому регулированию и метрологии от 28 августа 2018 г. N528-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 28353.1-2017 введен вдействие в качестве национального стандарта Российской Федерации с1 февраля 2019 г.

5Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 56142-2014*
_______________
*Приказом Федерального агентства потехническому регулированию и метрологии от 28 августа 2018 г. N528-ст национальный стандарт ГОСТ Р 56142-2014 отменен с 1 февраля2019 г.

6ВЗАМЕН ГОСТ 28353.1-89


Информация обизменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодноминформационном указателе "Национальные стандарты", а текстизменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе"Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отменынастоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликованов ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты".Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются такжев информационной системе общего пользования - на официальном сайтеФедерального агентства по техническому регулированию и метрологии всети Интернет (www.gost.ru)

1Область применения


Настоящий стандартраспространяется на серебро с массовой долей серебра не менее99,5%.

Настоящий стандартустанавливает спектрографический метод атомно-эмиссионного анализас дуговым возбуждением спектра определения массовой доли примесей:алюминия, висмута, железа, золота, иридия, кальция, кобальта,кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, никеля, олова, палладия,платины, родия, свинца, сурьмы, теллура, цинка, а такжеспектрометрический метод атомно-эмиссионного анализа с дуговымвозбуждением спектра определения массовой доли примесей: алюминия,висмута, галлия, германия, железа, золота, индия, иридия, кадмия,кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка,никеля, олова, палладия, платины, родия, свинца, селена, сурьмы,теллура, титана, хрома и цинка в серебре.

2Нормативные ссылки


Внастоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующиестандарты:

ГОСТ 8.010-2013 Государственная система обеспеченияединства измерений. Методики выполнения измерений. Основныеположения
_______________
В Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.563-2009 "Государственнаясистема обеспечения единства измерений. Методики (методы)измерений".


ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объектааналитический. Термины и определения

ГОСТOIML R 76-1-2011 Государственная система обеспеченияединства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1.Метрологические и технические требования. Испытания
_______________
В Российской Федерации наряду свышеуказанным действует ГОСТ Р53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1.Метрологические и технические требования. Испытания".


ГОСТ 334-73 Бумагамасштабно-координатная. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинскаягигроскопическая. Технические условия

ГОСТ ИСО5725-1-2003 Точность (правильность и прецизионность)методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения иопределения
_______________
В Российской Федерации наряду свышеуказанным действует ГОСТ Р ИСО5725-1-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 1. Основные положения иопределения".


ГОСТ ИСО5725-2-2003 Точность (правильность и прецизионность)методов и результатов измерений. Часть 2. Основной методопределения повторяемости и воспроизводимости стандартного методаизмерений
_______________
В Российской Федерации наряду свышеуказанным действует ГОСТ Р ИСО5725-2-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 2. Основной метод определенияповторяемости и воспроизводимости стандартного методаизмерений".


ГОСТ ИСО5725-3-2003 Точность (правильность и прецизионность)методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показателипрецизионности стандартного метода измерений
_______________
В Российской Федерации наряду свышеуказанным действует ГОСТ Р ИСО5725-3-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 3. Промежуточные показателипрецизионности стандартного метода измерений".


ГОСТ ИСО5725-4-2003 Точность (правильность и прецизионность)методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методыопределения правильности стандартного метода измерений
_______________
В Российской Федерации наряду свышеуказанным действует ГОСТ Р ИСО5725-4-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 4. Основные методы определенияправильности стандартного метода измерений".


ГОСТ ИСО5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность)методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значенийточности на практике
_______________
В Российской Федерации наряду свышеуказанным действует ГОСТ Р ИСО5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 6. Использование значений точности напрактике".


ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловыйректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная.Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудованиелабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особойчистоты. Технические условия

ГОСТ 22864-83 Благородные металлы и их сплавы. Общиетребования к методам анализа
_______________
В Российской Федерации наряду свышеуказанным действует ГОСТ Р52599-2006 "Драгоценные металлы и их сплавы. Общие требования кметодам анализа".


ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудованиелабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29298-2005 Ткани хлопчатобумажные исмешанные бытовые. Общие технические условия

Примечание - Припользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действиессылочных стандартов в информационной системе общего пользования -на официальном сайте Федерального агентства по техническомурегулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодномуинформационному указателю "Национальные стандарты", которыйопубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускамежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" затекущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то припользовании настоящим стандартом следует руководствоватьсязаменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отмененбез замены, то положение, в котором дана ссылка на него,применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3Термины и определения


Внастоящем стандарте применены термины по ГОСТ8.010, ГОСТ ИСО 5725-1*, ГОСТР 52361 и [1].
________________
*Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь идалее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - Примечаниеизготовителя базы данных.

4Точность (правильность и прецизионность) методов

4.1Показатели точности методов


Показатели точностиметодов (спектрографического и спектрометрического с дуговымвозбуждением спектра) по ГОСТ ИСО 5725-2, ГОСТ ИСО 5725-3: границыинтервала, в котором с вероятностью 0,95 находится абсолютная погрешностьрезультатов анализа (приписанная погрешность) , стандартные отклонения повторяемости и промежуточной прецизионности , значения критического диапазона , предела промежуточной прецизионности и предела воспроизводимости - в зависимости от массовой долиопределяемого элемента приведены в таблице 1.


Таблица 1 - Показатели точности методов (0,95)

Впроцентах

Массовые долиопределяемых элементов

Границыинтервала абсолютной погрешности,

Стандартноеотклонение повторяемости,

Критическийдиапазон,

Стандартноеотклонение промежуточной прецизионности,

Пределпромежуточной прецизионности,

Пределвоспро-
водимости,

0,00010

0,00005

0,00002

0,00007

0,00003

0,00008

0,00010

0,00030

0,00014

0,00005

0,00018

0,00007

0,00019

0,00023

0,00050

0,00025

0,00010

0,00036

0,00013

0,00036

0,00043

0,0010

0,0004

0,00013

0,0005

0,0002

0,0006

0,0007

0,0030

0,0008

0,0003

0,0011

0,0004

0,0011

0,0013

0,0050

0,0016

0,0006

0,0022

0,0008

0,0022

0,0027

0,010

0,003

0,001

0,004

0,0014

0,004

0,005

0,020

0,006

0,002

0,007

0,003

0,008

0,010


Для промежуточныхзначений массовой доли значения показателей точности находятметодом линейной интерполяции по формуле

, (1)


где - значение показателя точности длярезультата анализа ;

, - значения показателей точности,соответствующие наименьшему и наибольшему значениям интерваламассовой доли, в котором находится результат анализа;

- результат анализа;

, - наименьшее и наибольшее значенияинтервала массовой доли, в котором находится результат анализа.

4.1.1Правильность

Для оценкисистематической погрешности настоящих методов определения элементовв серебре используют в качестве опорных значений аттестованныезначения массовой доли элементов в стандартных образцахутвержденного типа состава серебра ГСО 7817-2000 (комплект СН) илидругих СО, не уступающих по набору определяемых элементов иметрологическим характеристикам.

Систематическаяпогрешность методов при уровне значимости 5% незначима по ГОСТ ИСО 5725-4 для всехопределяемых элементов в серебре на всех уровнях определяемыхсодержаний.

4.1.2Прецизионность

4.1.2.1 Диапазон четырех результатов единичных определений,полученных для одной и той же пробы одним оператором сиспользованием одного и того же оборудования в пределах кратчайшегоиз возможных интервалов времени, может превышать указанный втаблице 1 критический диапазон для 4 по ГОСТ ИСО 5725-6 в среднем не чащеодного раза в 20 случаях.

4.1.2.2 В пределах однойлаборатории два результата анализа одной и той же пробы, полученныеразными операторами с использованием одного и того же оборудованияв разные дни, могут различаться с превышением указанного в таблице1 предела промежуточной прецизионности по ГОСТ ИСО 5725-3 в среднем не чаще одногораза в 20 случаях.

4.1.2.3 Результатыанализа одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями, могутразличаться с превышением указанного в таблице 1 пределавоспроизводимости по ГОСТ ИСО 5725-1 в среднем не чаще одногораза в 20 случаях.

4.2Оценка приемлемости результатов параллельных определений иполучение окончательного результата анализа

4.2.1 Приемлемостьрезультатов параллельных определений оценивают в соответствии сГОСТ ИСО 5725-6 путем сопоставления диапазона этих результатов с критическим диапазоном , приведенным в таблице 1.

4.2.2 Если диапазонрезультатов четырех параллельных определений не превышает критический диапазон, все результаты признают приемлемыми и заокончательный результат анализа принимают среднее арифметическоезначение результатов четырех параллельных определений.

4.2.3 Если диапазонрезультатов четырех параллельных определений превышает , анализ повторяют.

Критический диапазон длявосьми параллельных определений вычисляют по формуле

, (2)


где - значение стандартного отклоненияповторяемости, приведенное в таблице 1, %.

Если для полученныхвосьми параллельных определений значение не превышает критический диапазон, то в качестве окончательного результатаанализа принимают среднее арифметическое значение результатоввосьми параллельных определений. В противном случае в качествеокончательного результата анализа принимают медиану результатоввосьми параллельных определений.

4.3Контроль точности результатов анализа

4.3.1 Контрольпромежуточной прецизионности и воспроизводимости

При контролепромежуточной прецизионности (с изменяющимися факторами оператора ивремени) абсолютное значение разности двух результатов анализаодной и той же пробы, полученных разными операторами сиспользованием одного и того же оборудования в разные дни, недолжно превышать предел промежуточной прецизионности указанный в таблице 1.

При контролевоспроизводимости абсолютное значение разности двух результатованализа одной и той же пробы, полученных двумя лабораториями всоответствии с требованиями настоящего стандарта, не должнопревышать предел воспроизводимости , указанный в таблице 1.

4.3.2 Контрольправильности

Контроль правильностипроводят путем анализа стандартных образцов состава серебра.Образцы, используемые для контроля правильности, не могутиспользоваться для получения градуировочных характеристик.

При контроле правильностиразность между результатом анализа и принятым опорным(аттестованным) значением массовой доли элемента в стандартномобразце не должна превышать критическое значение .

Критическое значениевычисляют по формуле

, (3)


где - абсолютная погрешность установленияопорного (аттестованного) значения массовой доли элемента встандартном образце, %;

- границы интервала абсолютной погрешностидля опорного (аттестованного) значения стандартного образца(значения приведены в таблице 1), %.

5Требования

5.1Общие требования и требования безопасности


Общие требования к методуанализа, требования к обеспечению безопасности выполняемых работ -по ГОСТ 22864.

5.2Требования к квалификации исполнителей


Кпроведению анализа допускаются лица не моложе 18 лет, обученные вустановленном порядке и допущенные к самостоятельной работе наиспользуемом оборудовании.

6Сущность методов


Методы анализа основанына испарении и возбуждении атомов пробы в дуговом разряде,измерении интенсивности излучения атомов определяемыхэлементов-примесей (далее - элементов) и последующем определениимассовой доли этих элементов с помощью градуировочныххарактеристик, полученных по стандартным образцам составасеребра.

7Спектрографический метод атомно-эмиссионного анализа с дуговымвозбуждением

7.1Диапазоны измерения массовых долей элементов


При спектрографическомметоде используют фотографическую регистрацию эмиссионныхспектров.

Настоящий метод позволяетопределить массовую долю элементов в диапазонах, приведенных втаблице 2, с показателями точности метода анализа, указанными втаблице 1.


Таблица 2 - Диапазоны измерений массовых долей определяемыхэлементов

Впроцентах

Определяемыйэлемент

Диапазонизмерения массовой доли

Алюминий

От 0,0003 до 0,01 включ.

Висмут

От 0,0001 до 0,01 включ.

Железо

От 0,0002 до 0,02 включ.

Золото

От 0,0002 до 0,02 включ.

Иридий

От 0,0005 до 0,005 включ.

Кальций

От 0,0003 до 0,01 включ.

Кобальт

От 0,0002 до 0,01 включ.

Кремний

От 0,0003 до 0,01 включ.

Магний

От 0,0002 до 0,01 включ.

Марганец

От 0,0002 до 0,01 включ.

Медь

От 0,0001 до 0,02 включ.

Мышьяк

От 0,0002 до 0,01 включ.

Никель

От 0,0002 до 0,01 включ.

Олово

От 0,0002 до 0,02 включ.

Палладий

От 0,0002 до 0,02 включ.

Платина

От 0,0002 до 0,02 включ.

Родий

От 0,0002 до 0,01 включ.

Свинец

От 0,0002 до 0,01 включ.

Сурьма

От 0,0001 до 0,01 включ.

Теллур

От 0,0002 до 0,01 включ.

Цинк

От 0,0002 до 0,01 включ.

7.2Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы иреактивы


Спектрограф дифракционныйс трехлинзовой системой конденсоров, предназначенный для полученияспектров в диапазоне от 200 до 400 нм, с обратной линейнойдисперсией от 0,6 до 0,7 нм/мм.

Весы по ГОСТOIML R 76-1 с пределом допускаемой погрешности взвешивания неболее ±0,003 г.

Генератор дугипеременного тока силой до 15 А.

Микроденситометр,предназначенный для измерения оптической плотности (почернения)спектральных линий.

Печь сопротивления.

Тигли из графитаос.ч.

Электроды графитовыеос.ч. по нормативно-технической документации диаметром 6 мм, с кратером глубиной от 1 до3 мм и диаметром 4 мм.
_______________
В Российской Федерации действуют ТУ 3497-001-51046676-01 "Графитовыеэлектроды для эмиссионного спектрального анализа".


Электроды графитовыеос.ч. по нормативно-технической документации диаметром 6 мм, заточенные на полусферу илиусеченный конус.
_______________
В Российской Федерации действуют ТУ6-43-00205133-54-95* "Фотопластинки фотографическиеспектрографические. Технические условия".

*ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, не приводятся. Задополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базыданных.


Фотопластинкифотографические спектрографические ПФС-03.

Проявитель контрастный ификсаж для фотопластинок.

Плита электрическая сзакрытой спиралью.

Стаканы химическиетермостойкие по ГОСТ 25336.

Тигель и чашка фарфороваяпо ГОСТ9147.

Кислота соляная ос.ч. поГОСТ14261, разбавленная 1:1.

Спирт этиловыйректификованный по ГОСТ5962.

Вода дистиллированная поГОСТ6709.

Пинцет хирургический.

Ткань хлопчатобумажная поГОСТ29298.

Вата медицинская поГОСТ 5556.

Бумагамасштабно-координатная по ГОСТ334.

Образцы для градуировки(образцы серебра с ранее установленными значениями массовой долиэлементов).

Стандартные образцысостава серебра ГСО 7817 (комплект СН) или другие, не уступающие посоставу и точности.

Допускается применениедругих средств измерений, вспомогательных устройств, материалов иреактивов при условии получения показателей точности, не уступающихуказанным в таблице 1.

7.3Отбор и подготовка проб

7.3.1 Пробы для анализаотбирают в соответствии со стандартом, устанавливающим требования кхимическому составу серебра.

7.3.2 Пробы серебра могутпоступать на анализ в виде ленты, проволоки, стружки, губки,порошка, гранул, кристаллов.

7.3.3 Пробы, поступающиена анализ в виде ленты, проволоки, гранул или стружки, помещают вфарфоровую чашку или стеклянный стакан, прибавляют раствор солянойкислоты 1:1 и кипятят в течение от 5 до 10 мин. Полученный растворсливают, пробы промывают дистиллированной водой декантацией от 4 до5 раз и высушивают на воздухе.

Пробы порошка, губки,кристаллов раствором кислоты не обрабатывают.

7.3.4 От проб серебра,поступающих на анализ, отбирают по четыре навески, от образцов дляградуировки или стандартных образцов - по две навески массой 200 мгкаждая, взвешенных с погрешностью не более ±5 мг. Допускаетсявзятие навесок другой массы при условии получения показателейточности, не уступающих указанным в таблице 1.

7.3.5 Навески переносят вграфитовые тигли, сплавляют в печи сопротивления и получаюткорольки. Полученные корольки протирают спиртом или обрабатываютраствором соляной кислоты в соответствии с 7.3.3. Допускаетсясплавление навески непосредственно в кратере нижнего электрода.

7.4Подготовка к проведению измерений

7.4.1 Оборудованиеподготавливают к работе согласно инструкциям по эксплуатации. Длиныволн аналитических линий элементов и рабочие режимы приборов,рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в таблицах 3 и 4соответственно. Для каждого определяемого элемента выбирают одну изрекомендуемых длин волн. Допускается использование других линий ирабочих режимов при условии получения показателей точности, неуступающих указанным в таблице 1.

7.4.2 Электрододержателии приспособления очищают спиртом от поверхностных загрязнений.

7.4.3 Графитовые тигли играфитовые электроды перед использованием обжигают в течение от 5до 10 с при силе тока от 5 до 6 А.

7.4.4 Подготовленную канализу навеску или королек серебра помещают в кратер графитовогоэлектрода. Контрэлектродом служит графитовый стержень, заточенныйна полусферу или усеченный конус.

7.4.5 Межэлектродныйпромежуток устанавливают по увеличенному изображению дуги на экранепромежуточной диафрагмы 5 мм и поддерживают строго постоянным,корректируя его в течение всей экспозиции.


Таблица 3 - Длины волн аналитических линий элементов

Внанометрах

Определяемыйэлемент

Длина волныаналитической линии

Алюминий

309,27
308,22

Висмут

289,80
306,77

Галлий

287,42
403,30

Германий

270,96
303,91

Железо

259,94
302,06

Золото

267,59

Индий

325,61

Иридий

266,47
322,08

Кадмий

228,80

Кальций

315,89

Кобальт

340,51
345,35

Кремний

288,15

Магний

285,21
280,27

Марганец

257,28
279,48
280,10

Медь

249,22
324,75

Мышьяк

234,98

Никель

227,02
305,08

Олово

283,99
266,12

Палладий

324,27
340,46
342,12

Платина

265,94

Родий

339,68
343,49

Свинец

261,42
266,32
280,19

Селен

203,98

Сурьма

259,81
287,79

Теллур

238,58

Титан

334,94

Хром

302,15

Цинк

334,50



Таблица 4 - Рекомендуемые рабочие режимы

Наименованиепараметра

Значениепараметра

Дуга переменного тока:

частота разрядов, Гц

100

фиксированное значение фазыподжига, град.

60

сила тока, А

5-6

Условия фотографированияспектров:

ширина щели, мм

0,010-0,015

экспозиция, с

25-60

7.5Проведение измерений

7.5.1 Для полученияградуировочных характеристик используют стандартные образцы составасеребра или образцы для градуировки. Спектры каждого стандартногообразца (образца для градуировки) и анализируемой пробыфотографируют в одинаковых условиях. Для каждого стандартногообразца (образца для градуировки) получают две, а для анализируемойпробы - четыре спектрограммы.

7.5.2 При содержании медиболее 0,012% и железа более 0,002% используют трехступенчатыйослабитель.

7.5.3 Фотопластинкипроявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточнойводе и сушат.

7.5.4 С помощьюмикроденситометра на каждой спектрограмме измеряют почернениеаналитической линии определяемого элемента (см. таблицу 3) и близлежащего фона (минимальное почернение рядом саналитической линией с любой стороны, но с одной и той же во всехспектрах на одной фотопластинке). Вычисляют разность почернений Для каждой спектрограммы стандартногообразца (образца для градуировки) находят среднее значение. Отполученных значений переходят к значениям с помощью таблицы, приведенной в приложенииА. Используя значения и , полученные для стандартных образцов,строят на масштабно-координатной бумаге градуировочнуюхарактеристику в координатах , [ - массовая доля определяемого элемента встандартном образце (образце для градуировки)]. По четыремзначениям , полученным по четырем спектрограммам длякаждого определяемого элемента, находят по графику значения - логарифма значения массовой доли. Поформуле вычисляют значения массовых долей элемента- результаты параллельных определений.

Допускается использованиедругих линий, а также выполнение процедуры построенияградуировочных характеристик с применением соответствующих программвычислительной техники при условии получения показателей точности,не уступающих указанным в таблице 1.

7.5.5 В области верхнейграницы диапазона массовой доли допускается построениеградуировочных характеристик в координатах , [ - среднее значение разности почерненийаналитической линии и линии сравнения серебра, полученных длякаждой спектрограммы стандартного образца (образца дляградуировки)].

7.5.6 По градуировочнымхарактеристикам, используя значения либо соответственно, находят для каждойспектрограммы пробы логарифм значения массовой доли определяемогоэлемента - X. Результат параллельного определения содержанияэлемента, , %, вычисляют по формуле . Выполнение процедуры построенияградуировочных характеристик и определения содержания элементовдопускается по специальным программам с применением вычислительнойтехники.

По градуировочнымхарактеристикам, используя четыре параллельных значения либо соответственно, полученных по четыремспектрограммам для каждой пробы, находят четыре результатапараллельных определений массовой доли каждого элемента ванализируемой пробе.

8Спектрометрический метод атомно-эмиссионного анализа с дуговымвозбуждением

8.1Диапазоны измерения массовых долей элементов


При спектрометрическомметоде используют фотоэлектрический способ регистрации эмиссионныхспектров.

Метод позволяетопределить массовые доли элементов в диапазонах, приведенных втаблице 5.


Таблица 5 - Диапазоны измерений массовых долей определяемыхэлементов

Впроцентах

Определяемыйэлемент

Диапазонизмерения массовой доли

Алюминий

От 0,0002 до 0,005 включ.

Висмут

От 0,0001 до 0,010 включ.

Галлий

От 0,0002 до 0,005 включ.

Германий

От 0,0002 до 0,003 включ.

Железо

От 0,0001 до 0,020 включ.

Золото

От 0,0002 до 0,020 включ.

Индий

От 0,0005 до 0,005 включ.

Иридий

От 0,0005 до 0,005 включ.

Кадмий

От 0,0002 до 0,005 включ.

Кальций

От 0,0003 до 0,010 включ.

Кобальт

От 0,0002 до 0,005 включ.

Кремний

От 0,0003 до 0,010 включ.

Магний

От 0,0002 до 0,005 включ.

Марганец

От 0,0001 до 0,010 включ.

Медь

От 0,0002 до 0,020 включ.

Мышьяк

От 0,0002 до 0,010 включ.

Никель

От 0,0002 до 0,010 включ.

Олово

От 0,0002 до 0,010 включ.

Палладий

От 0,0002 до 0,020 включ.

Платина

От 0,0002 до 0,020 включ.

Родий

От 0,0002 до 0,020 включ.

Свинец

От 0,0002 до 0,020 включ.

Селен

От 0,0005 до 0,010 включ.

Сурьма

От 0,0002 до 0,010 включ.

Теллур

От 0,0005 до 0,020 включ.

Титан

От 0,0002 до 0,003 включ.

Хром

От 0,0002 до 0,005 включ.

Цинк

От 0,0002 до 0,010 включ.

8.2Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы иреактивы


Спектрометр оптическийэмиссионный с обратной линейной дисперсией не более 0,6 нм/мм,спектральной областью от 170 до 500 нм или спектрограф с обратнойлинейной дисперсией не более 0,6 нм/мм, спектральной областьюдиапазоном от 170 до 500 нм и регистрацией на диодную матрицу(МАЭС).

Генератор дугипеременного тока до 15 А.

Анализатор многоканальныйатомно-эмиссионных спектров (МАЭС) с программным обеспечением -"Атом".

Весы по ГОСТOIML R 76-1 с пределом допустимой погрешности взвешивания неболее ±0,003 г.

Печь сопротивления.

Плита электрическая сзакрытой спиралью.

Тигли из графитаос.ч.

Электроды графитовыеос.ч. по нормативно-технической документации диаметром 6 мм, с кратером глубиной от 1 до3 мм и диаметром 4 мм.
_______________
В Российской Федерации действуют ТУ 3497-001-51046676-01 "Графитовыеэлектроды для эмиссионного спектрального анализа".


Электроды графитовыеос.ч. по нормативно-технической документации диаметром 6 мм, заточенные на полусферу илиусеченный конус.
_______________
В Российской Федерации действуют ТУ 3497-001-51046676-01 "Графитовыеэлектроды для эмиссионного спектрального анализа".


Стаканы химическиетермостойкие по ГОСТ 25336.

Вода дистиллированная поГОСТ6709.

Кислота соляная ос.ч. поГОСТ14261, разбавленная 1:1.

Спирт этиловыйректификованный по ГОСТ5962.

Тигель и чашка фарфороваяпо ГОСТ9147.

Пинцет хирургический.

Ткань хлопчатобумажная поГОСТ29298.

Вата медицинская поГОСТ 5556.

Образцы для градуировки(образцы серебра с ранее установленными значениями массовых долейэлементов).

Стандартные образцысостава серебра ГСО 7817 (комплект СН) или другие, не уступающие посоставу элементов и точности.

Допускается применениедругих средств измерений, вспомогательных устройств, материалов иреактивов при условии получения показателей точности, не уступающихуказанным в таблице 1.

8.3Отбор и подготовка проб


Отбор и подготовку проб канализу осуществляют по 7.3.

8.4Подготовка оборудования к проведению измерений


Оборудованиеподготавливают к работе согласно инструкциям по эксплуатации.Рабочие режимы спектрометра приведены в таблице 6. Допускаетсяиспользование других рабочих режимов при условии полученияпоказателей точности, не уступающих указанным в таблице 1.


Таблица 6 - Рекомендуемые рабочие режимы спектрометра

Наименованиепараметра

Значениепараметра

Дуга переменного тока:

частота разрядов, Гц

100

фиксированное значение фазыподжига, град.

90

сила тока, А

5-6

Условия фотографированияспектров:

ширина щели, мм

0,010-0,015

экспозиция, с

25-60

8.5Проведение измерений

8.5.1 Подготовленную канализу навеску пробы или стандартного образца помещают вуглубление нижнего графитового электрода. Противоэлектродом служитграфитовый электрод, заточенный на усеченный конус илиполусферу.

Межэлектродный промежутокот 1,5 до 2,5 мм устанавливают по промежуточной диафрагме высотой 5мм, поддерживая постоянным все время экспозиции. Между электродамизажигают дугу переменного тока.

8.5.2 Параметрымногоканального анализатора атомно-эмиссионных спектров (МАЭС):

-время единичной экспозиции - 250 мс;

-накоплений в цикле - 120;

-длительность цикла - 120;

-полная экспозиция - от 25 до 60 с.

Регистрация темновоготока проводится дважды перед началом работы и регулярно каждые от30 до 40 мин во время работы.

Вкачестве реперной линии используется линия углерода 247,85 нм либолиния серебра 330,57 нм.

8.5.3 Во время действиядугового разряда автоматически измеряется интенсивностьаналитической линии каждого из определяемых элементов и фона подмаксимумом пика на соответствующих длинах волн.

Для полученияградуировочных характеристик проводят измерение интенсивностианалитических линий определяемых элементов и фона для стандартныхобразцов (образцов для градуировки) состава серебра. Градуировочныехарактеристики строятся автоматически в аналитической программе"Атом" в координатах , ( - десятичный логарифм аттестованногозначения определяемого элемента в стандартном образце; - десятичный логарифм интенсивностианалитической линии с учетом фона).

Допускается применятьметод постоянного графика при условии получения показателейточности, не уступающих указанным в таблице 1.

8.5.4 Результатыпараллельных определений содержания элемента аналитическаяпрограмма вычисляет автоматически с выводом на монитор. Результатыизмерений и результаты анализа регистрируют в порядке,установленном в организации.

8.5.5 Длины волнаналитических линий, рекомендуемые для выполнения анализа,приведены в таблице 3.

Допускается использованиедругих аналитических линий и режимов работы и параметров МАЭС приусловии получения показателей точности, не уступающих указанным втаблице 1.

Приложение А (обязательное). Таблица значений lg(I(л)/I(ф)),соответствующих измеренным значениям "дельта"S/y

Приложение А
(обязательное)


Таблица значений , соответствующих измеренным значениям


Приводимая ниже таблицаА.1 служит для перевода измеренных значений и . Таблица содержит результаты расчета вформуле

, (А.1)


где - разность плотности почернений нафотопластинке;

- фактор контрастности.

Обозначим суммарнуюинтенсивность линии вместе с фоном , интенсивность фона под максимумом линии вотсутствие линии . Так как , то отношение интенсивности линии к интенсивности фона определяют поформуле

. (А.2)


Если условияфотографирования спектра выбраны так, что почернения линии с фоном и фона в отсутствие линии лежат в нормальной области, то

, (А.3)


где .

Отсюда, пользуясьвыражением , получаем

. (А.4)


Таблица А.1 охватываетнаиболее важные для практики аналитической работы значения от 0,05 до 1,90.

Таблица состоит из двухчастей: части, охватывающей значения