allgosts.ru77. МЕТАЛЛУРГИЯ77.120. Цветные металлы

ГОСТ 24018.6-80 Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Методы определения мышьяка

Обозначение:
ГОСТ 24018.6-80
Наименование:
Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Методы определения мышьяка
Статус:
Действует
Дата введения:
06/30/1981
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
77.120.40

Текст ГОСТ 24018.6-80 Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Методы определения мышьяка



МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ

Методы определения мышьяка

Nickel — based fireresistant alloys.

Methods for the determination of arsenic

ГОСТ

24018.6-80

МКС 77.120.40 ОКСТУ 0809

Дата введения 01.07.81

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка (при массовых долях от 0,001 % до 0,010 %) и непламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовых долях от 0,0001 % до 0,005 %).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 24018.0.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

2.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя — сернокислого гидразина. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов сплава отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии восстановителей сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением сначала аммиаком с гидроокисью железа, затем в виде сульфида тиоацетамидом в сернокислом растворе с молярной концентрацией эквивалента 0,5 моль/дм3 с использованием в качестве коллектора сульфида меди.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Термометр.

Аппарат для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ГОСТ 14262 и разбавленная 1:4, 1:1.

Кислота хлорная, раствор с массовой концентрацией 57 г/см3, (г/дм3).

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:1.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1, готовят непосредственно перед использованием.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентрацией 50 г/см3, (г/дм3).

Аммиак водный по ГОСТ 3760, ГОСТ 24147 и разбавленный 1:500.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522, раствор с массовой концентрацией 5 г/см3, (г/дм3).

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, раствор с массовой концентрацией 5 т/см3, (г/дм3).

Ксилол.

Издание^ официальное

Перепечатка воспрещена

Спирт этиловый по ГОСТ 5962* или ГОСТ 18300.

Тиоацетамид, перекристаллизованный из ксилола, раствор с массовой концентрацией 2 г/см3, (г/дм3).

Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см3 ксилола при температуре 85 °С — 95 °С при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600—800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола и снова растворяют при температуре 85 °С — 90 °С. Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600—800 см3. Эту операцию повторяют 4—5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2—3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора.

Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при температуре 70 °С — 80 °С. Горячий раствор фильтруют через плотный фильтр в стакан, содержащий 300 см3 этилового спирта. Раствор охлаждают и выдерживают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром средней плотности (белая лента), кристаллы промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20—30 см3, высушивают на воздухе.

Хлорномолибдатный реактив: 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см3 воды при нагревании, охлаждают. Затем в стакан вместимостью 1 дм3 приливают 500 см3 воды, 230 смхлорной кислоты и постепенно при перемешивании вводят раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают; готовят непосредственно перед использованием.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор с массовой концентрацией 0,15 г/см3, (г/дм3).

Кислота аскорбиновая, пищевая, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/см3, (г/дм3).

Никелевый порошок по ГОСТ 9722.

Медь марки МООбк по ГОСТ 859.

Медь азотнокислая, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3):

1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15—20 см3 азотной кислоты (1:1).

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610.

Железо сернокислое, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3):

1 г карбонильного железа растворяют в 30 см3 серной кислоты (1:4) при нагревании. Затем приливают осторожно по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора. Раствор кипятят, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный» по ГОСТ 1973.

Натрий мышьяковистокислый орто (NajAsOj).

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 5 г/см3, (дм3), разбавляют водой до 200 см3 и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто. 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды и далее поступают, как указано выше при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка, готовят непосредственно перед использованием.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Определение мышьяка после предварительного отделения отгонкой в виде треххлористого мышьяка

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652—2000.

Массу навески сплава: 1 г при массовой доле мышьяка от 0,001 % до 0,005 % или 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 % до 0,010 % помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан (или колбу) часовым стеклом и растворяют навеску сплава при нагревании. К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до начала выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15—20 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).

Соли растворяют в 100—120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения гидроокиси железа и избыток его 10—15 см3. Содержимое стакана (или колбы) нагревают в течение 5—10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента), промывают 5—7 раз горячим раствором аммиака (1:500). Осадок растворяют на фильтре в 30—40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3. Промывают фильтр горячей водой 3—4 раза, фильтр отбрасывают.

К фильтрату приливают 10 см3 серной кислоты, 10 см3 фосфорной кислоты (1:1) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Обмывают стенки стакана или колбы водой и вновь выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. Осторожно приливают 5 см3 воды и переносят раствор в дистилляционную колбу, прибавляют 15 см3 соляной кислоты, 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно, нагревая раствор, отгоняют треххлористый мышьяк при температуре не выше 120 °С. Дистиллят собирают в стакан (или колбу) вместимостью 100 см3, в который предварительно наливают 10 см3 воды. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.

К дистилляту прибавляют 10 см3 азотной кислоты, выпаривают раствор досуха и нагревают сухой остаток в течение 40—60 мин при 120 °С — 130 °С. После охлаждения к содержимому стакана или колбы прибавляют 20 см3 хлорномолибдатного реактива, 1 см3 раствора сернокислого гидразина или 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 10—15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки хлорномолибдатным реактивом, перемешивают. Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт, в который предварительно добавляют 3 см3 раствора сернокислого железа.

Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при Хтах = 840 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 640 до 700 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

2.3.2. Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида

Массу навески сплава 1 г при массовой доле мышьяка от 0,001 % до 0,005 % или 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 % до 0,010 % помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску сплава при нагревании.

К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15—30 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).

Соли растворяют в 100—120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения осадка гидроокиси железа и избыток его 10—15 см3. Раствор с осадком нагревают в течение 5—10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности «белая лента», промывают 5—7 раз горячим раствором аммиака (1:500) и растворяют на фильтре 50 см3 горячей серной кислоты (1:4), порциями по 10—15 см3. Фильтр промывают 5—6 раз горячей водой и отбрасывают.

К фильтрату приливают 10 см3 раствора винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/см3, (дм3), нагревают раствор в течение 10—15 мин при 90 °С — 95 °С, охлаждают, приливают раствор аммиака до pH 8—9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15—20 мин при температуре 90 °С — 95 °С до полного растворения осадка. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до pH 2 по универсальному индикатору и избыток 10 см3, доливают раствор водой до приблизительно 180 см3 и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 1—2 г гидроксиламина гидрохлорида, кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см3 раствора тиоацетамида, 1 см3 раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10—15 мин на теплом месте плиты, прибавляют еще 10 см3 раствора тиоацетамида, оставляют стоять при температуре 85 °С — 90 °С 30—40 мин и охлаждают.

Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности «белая лента», промывают 6—7 раз водой, растворяют сульфиды в 30—40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3. Промывают остаток на фильтре горячей водой 3—4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до объема 3—5 см3, добавляют 1 см3 хлорной кислоты и выпаривают до начала выделения паров хлорной кислоты. Обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают до выделения паров хлорной кислоты. После этого выпаривание до паров хлорной кислоты повторяют еще раз.

Добавляют 20 см3 хлорномолибдатного реактива, 1 см3 раствора сернокислого гидразина или 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 10—15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки хлорномолибдатным реактивом, перемешивают. Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт, в который предварительно добавляют 3 см3 раствора сернокислого железа.

Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при Xm,dx = 840 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 640 до 700 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3.3. Построение градуировочного графика

В шесть стаканов или колб вместимостью 250—300 см3 помещают по 0,5 г никелевого порошка. В пять стаканов (или колб) приливают последовательно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора Б мышьяка.

Шестой стакан (или колба) служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы (или колбы) добавляют по 3 см3 раствора сернокислого железа, по 30 см3 смеси соляной и азотной кислот и по 10 см3 хлорной кислоты. Растворы выпаривают до появления паров хлорной кислоты и далее поступают, как указано в пи. 2.3.1 и 2.3.2.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю мышьяка (20 в процентах вычисляют по формуле

v _ т ■ 100 X —-,

т j

где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

/И] — масса навески сплава, г.

2.4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. НЕПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

3.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении величины поглощения излучения свободными атомами мышьяка при X = 193,7 нм, образующимися при введении анализируемого раствора в графитовую кювету. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов сплава отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии восстановителей сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в 1 моль/дм3 сернокислом растворе с использованием в качестве коллектора сульфида меди.

3.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с электротермическим атомизатором.

Лампа для определения мышьяка.

Термометр.

Аргон особой чистоты по ГОСТ 10157 или смесь аргона с 5 % водорода.

Аппарат для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная 1:4, 1:1.

Кислота хлорная, раствор с массовой концентрацией 57 г/см3, (г/дм3).

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:1.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1. Смесь кислот готовят непосредственно перед использованием.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентрацией 50 г/см3, (г/дм3).

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:500.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522, раствор с массовой концентрацией 5 г/см3, (г/дм3).

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, раствор с массовой концентрацией 5 т/см3, (г/дм3).

Ксилол.

Тиоацетамид, перекристаллизованный в ксилоле, раствор с массовой концентрацией 2 г/см3, (г/дм3).

Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см3 ксилола при температуре 85 °С — 95 °С при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600—800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола и снова растворяют при температуре 85 °С — 90 °С.

Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600—800 см3. Эту операцию повторяют 4—5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2—3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.

Универсальная индикаторная бумага, pH 1 — 10.

Никелевый порошок по ГОСТ 9722.

Медь марки МООбк по ГОСТ 859.

Медь азотнокислая, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3):

1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15—20 см3 азотной кислоты (1:1).

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610.

Железо сернокислое, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3):

1 г карбонильного железа растворяют в 30 см3 серной кислоты (1:4) при нагревании. Затем приливают осторожно по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора. Раствор кипятят, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,01 г железа.

Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный» по ГОСТ 1973.

Натрий мышьяковистокислый орто (NajAsOj).

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 5 г/см3, (дм3), разбавляют водой до 200 см3 и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто. 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды и далее поступают, как указано выше при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка, готовят непосредственно перед использованием.

Раствор В: 10 см3 стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.3. Проведение анализа

3.3.1.    Определение мышьяка после предварительного отделения отгонкой в виде треххлористого мышьяка

Массу навески сплава (табл. 2) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан (или колбу) часовым стеклом

и растворяют навеску сплавов при нагревании. К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до начала выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15—20 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).

Соли растворяют в 100—120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения гидроокиси железа и избыток его 10—15 см3. Содержимое стакана (или колбы) нагревают в течение 5—10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности «белая лента», промывают 5—7 раз горячим раствором аммиака (1:500). Осадок растворяют на фильтре в 30—40 смгорячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3. Промывают фильтр горячей водой 3—4 раза, фильтр отбрасывают.

К фильтрату приливают 10 см3 серной кислоты, 10 см3 фосфорной кислоты (1:1) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Обмывают стенки стакана (или колбы) водой и вновь выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. Осторожно приливают 5 см3 воды, переносят растворы в дистилляционную колбу, прибавляют 15 см3 соляной кислоты, 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно, нагревая раствор, отгоняют треххлористый мышьяк при температуре не выше 120 °С. Дистиллят собирают в стакан (или колбу) вместимостью 100 см3, в который предварительно приливают 10 см3 воды. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.

К дистилляту прибавляют 10 см3 азотной кислоты, выпаривают раствор до влажных солей; к сухому остатку приливают 5 см3 азотной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей. Осадок растворяют в 5 см3 азотной кислоты (1:1) при нагревании, приливают 5 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть полученного раствора, равную 50 мкдм3, вводят его в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора.

Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт, в который предварительно добавляют 3 см3 раствора сернокислого железа.

Массу мышьяка в испытуемом растворе находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3.2.    Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида

Массу навески сплава в зависимости от массовой доли мышьяка определяют по табл. 2, помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску сплава при нагревании. К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15—20 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).

Соли растворяют в 100—120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения осадка гидроокиси железа и избыток его 10—15 см3. Раствор с осадком нагревают в течение 5—10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности «белая лента», промывают 5—7 раз горячим раствором аммиака (1:500) и растворяют на фильтре 50 см3 горячей серной кислоты (1:4) порциями по 10—15 см3. Фильтр промывают 5—6 раз горячей водой и отбрасывают.

* Табл. 1. (Исключена, Изм. № 2).

Таблица 2*

Массовая доля мышьяка, %

Масса навески, г

От 0,0001 до 0,0005

1,0

Св. 0,0005 » 0,001

0,5

» 0,001 » 0,002

0,25

» 0,002 » 0,005

0,1

К фильтрату приливают 10 см3 раствора винной кислоты, нагревают раствор в течение 10—15 мин при 90 °С — 95 °С, охлаждают, приливают раствор аммиака до pH 8—9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15—20 мин при температуре 90 °С — 95 °С до полного растворения осадка. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до pH 2 по универсальному индикатору и избыток 10 см3, доливают раствор водой до 180 см3 и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 1—2 г гидроксиламина гидрохлорида и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см3 раствора тиоацетамида, 1 см3 раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10—15 мин на теплом месте плиты, прибавляют еще 10 см3 раствора тиоацетамида, оставляют стоять 30—40 мин при температуре 85 °С — 90 °С и охлаждают.

Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности «белая лента», промывают 6—7 раз водой, растворяют сульфиды в 30—40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1), порциями по 10 см3. Промывают остаток на фильтре горячей водой 3—4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до влажных солей; к сухому остатку приливают 5 см3 азотной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей.

Осадок растворяют в 5 см3 азотной кислоты (1:1) при нагревании, приливают 5 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть раствора, равную 50 мкдм3, вводят в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора.

Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт, в который предварительно добавляют 3 см3 раствора сернокислого железа.

Массу мышьяка с учетом поправки контрольного опыта находят по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.3.3.    Подготовка прибора к измерению

Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение при X = 193,7 нм, регулировку блока управления блока атомизации проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Условия определения мышьяка:

Аналитическая линия — 193,7 нм.

Спектральная ширина щели — 0,7 нм.

Время высушивания при 145 °С — 15 с.

Время разложения при 900 °С — 12 с.

Время атомизации при 2250 °С — 5 с.

Определение проводят в минимальном потоке газа на стадии атомизации.

3.3.4.    Построение градуировочного графика

В шесть стаканов или колб вместимостью 250—300 см3 помещают по 0,5 г никелевого порошка. В пять стаканов (или колб) приливают последовательно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора В мышьяка. Шестой стакан (или колба) служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы (или колбы) добавляют по 3 см3 раствора сернокислого железа, по 30 см3 смеси соляной и азотной кислот и по 15 см3 хлорной кислоты. Растворы выпаривают до появления паров хлорной кислоты и далее поступают, как указано в пи. 3.3.1 и 3.3.2. Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им значениям концентраций мышьяка строят градуировочный график.

3.3.3, 3.3.4. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.4.    Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю мышьяка (20 в процентах вычисляют по формуле

Хл= — ■ 100,

1    /Я]

где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

/И] — масса навески сплава, г.

3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля мышьяка, %

Абсолютное допускаемое расхождение, %

От 0,0001 до 0,0002 включ.

Св. 0,0002 » 0,0005 »

» 0,0005 » 0,001 »

» 0,001 » 0,002 »

» 0,002 » 0,005 »

(Измененная редакция, Изм. № 2).

0,0001

0,0002

0,0005

0,001

0,0015

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28.02.80 № 958

3.    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта, подпункта

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта, подпункта

ГОСТ 859-78

2.2, 3.2

ГОСТ 6552-80

2.2, 3.2

ГОСТ 1973-77

2.2, 3.2

ГОСТ 9722-79

2.2, 3.2

ГОСТ 3118-77

2.2, 3.2

ГОСТ 10157-79

3.2

ГОСТ 3760-79

2.2, 3.2

ГОСТ 11125-84

2.2, 3.2

ГОСТ 3765-78

2.2

ГОСТ 13610-79

2.2, 3.2

ГОСТ 4160-74

2.2, 3.2

ГОСТ 14204-69

2.2, 3.2

ГОСТ 4204-77

2.2, 3.2

ГОСТ 14261-77

2.2, 3.2

ГОСТ 4328-77

2.2, 3.2

ГОСТ 14262-78

2.2, 3.2

ГОСТ 4461-77

2.2, 3.2

ГОСТ 18300-87

2.2

ГОСТ 5456-79

2.2, 3.2

ГОСТ 19522-74

2.2, 3.2

ГОСТ 5817-77

2.2, 3.2

ГОСТ 24018.0-90

1

ГОСТ 5841-74

2.2

ГОСТ 24147-80

2.2

ГОСТ 5962-67

2.2

5.    Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (НУС 11—95)

6.    ИЗДАНИЕ (август 2004 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в декабре 1985 г., декабре 1990 г. (НУС 4-86, 3-91)

Содержание

ГОСТ 24018.0—90 Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Общие требования к методам

анализа.....................................................1

ГОСТ 24018.1—80    Сплавы    жаропрочные    на никелевой    основе. Методы    определения    олова ...    5

ГОСТ 24018.2—80    Сплавы    жаропрочные    на никелевой    основе. Методы    определения    сурьмы .    13

ГОСТ 24018.3—80    Сплавы    жаропрочные    на никелевой    основе. Методы    определения    свинца .    22

ГОСТ 24018.4—80    Сплавы    жаропрочные    на никелевой    основе. Методы    определения    висмута.    29

ГОСТ 24018.5—80 Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Метод определения свинца

и висмута..................................................35

ГОСТ 24018.6—80 Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Методы определения мышьяка 41

Редактор В.II. Копысое Технический редактор J1.A. Гусева Корректор II.Л. Рыбалко Компьютерная верстка Л.А. Круговой

Изд. лиц. № 02354 от 14.07.2000. Сдано в набор 10.06.2004. Подписано в печать 11.08.2004. Уел. печ. л. 6,05.

Уч.-изд. л. 5,45. Тираж 172 экз. С 3106. Зак. 707.

И ПК Издательство стандартов, 107076 Москва, Колодезный пер., 14.     e-mail:

Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Отпечатано в филиале ИПК Издательство стандартов — тип. «Московский печатник», 105062 Москва, Лялин пер., 6.

Плр № 080102