ГОСТ 13047.7-81 Никель. Методы определения меди

ГОСТ 13047.7-81

ЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТ

НИКЕЛЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

УДК 669.24:546.56.06:006.3^4

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НИКЕЛЬ

Методы определения меди

Nickel. Methods for the determination of copper

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21 декабря 1981 г. № 5514 срок введения установлен

с 01.01.82

Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5—6—93)

Настоящий мстандарт устанавливает фотометрический метод определения меди при массовой доле ее в никеле от 0,0005 до 1,1 % и атомно-абсорбционный метод при массовой даче ее в никеле от 0,006 до 1,1 %.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2251—80.

(Измененная редакция, Изм. № 1 ).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

• 1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13047.1—81. Контроль точности результатов анализа осуществляю! по ГСО или методом добавок.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ

• 2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте, экстракции меди раствором диэтилдитиокарбамата свиниа в хлороформе при pH от 5,7 до 6,3 и измерении оптической плотности раствора при длине волны 435 нм.

• 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколоримстр со всеми принадлежностями. рН-метр.

Вода деионизированная или дистиллированная в кварцевом или стеклянном аппарате.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84, раствор 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 400г/лм<

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, раствор 1:2.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, плотностью 1,05 г/см\ ледяная, 1 М раствор.

С. 2 ГОСТ 13047.7-81

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78 (CH₃COONa • ЗН,О), 1 М раствор.

Буферный раствор: смесь растворов уксусной кислоты и уксуснокислого натрия 1:15 (pH 5,7).

Хлороформ по ГОСТ 20015—88, перегнанный.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845—79. раствор 100 г/дм\

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 100 г/дм’; хранят в полиэтиленовом сосуде.

Калий цианистый, раствор 100 г/дм’.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71.

Свинца диэтилдитиокарбамат.

Раствор диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе готовят следующим образом: 0,2 гдиэтил-дитиокарбамата свинца растворяют в небольшом объеме хлоросЬорма. а затем разбавляют хлороформом до 2000 см’.

При отсутствии диэтилдитиокарбамата свинца его готовят следующим образом: 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в воде. Затем прибавляют 10 см’ раствора виннокислого калия-натрия, затем раствор гидроокиси натрия до щелочной реакции и исчезновения мути и 10 см’ раствора цианистого калия. Растворы перемешивают после прибавления каждого реактива. Затем прибавляют 0,25 г ли-этилдитиокарбамата натрия, растворенного в воде. Выпавший осадок экстрагируют 500 см’ хлороформа. Водную фазу выбрасывают, а хлороформный раствор встряхивают с водой. После расслоения фильтруют хлороформный слой через сухой фильтр в сухую мерную колбу вместимостью 2000 см’, доливают хлороформом до метки и перемешивают.

Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Бумага универсальная индикаторная.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166—76, безводный.

Медь металлическая по ГОСТ 859—78.

Стандартные растворы меди.

Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 20 см’ раствора азотной кислоты. После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см’, доливают до метки водой и перемешивают.

1см’ раствора А содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 25 см’ раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 250 см’, добавляют 5 см’ раствора азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см’ раствора Б содержит 0,01 мг меди.

П римечание, При работе с цианистым калием необходимо соблюдать требования безопасности по ГОСТ 25086-87.

(Измененная редакция, Изм. № 1 ).

• 2.3. Проведение анализа

  • 2.3.1. Навеску никеля массой, установленной в зависимости от массовой доли меди, в соответствии с табл. 1, помещают в стакан вместимостью 250 см’ и растворяют в растворе азотной кислоты.

Таблица 1*

Удаляют окислы азота кипячением. Раствор переносят в мерную колбу в соответствии с табл. 1, доливают до метки водой и перемешивают.

• 2.3.1.1. При массовой доле меди до 0,006 % аликвотную часть раствора (в соответствии с табл. 1) выпаривают до 5—10 см³. Раствор охлаждают, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 5 см³ раствора винной кислоты, нейтрализуют аммиаком до появления синей окраски и по каплям прибавляют раствор азотной кислоты до слабокислой реакции (pH 5,5—6,0) по универсальной индикаторной бумаге, охлаждают. Доливают водой до 150 см³ и прибавляют 10 см³ буферного раствора, pH раствора должно быть от 5,7 до 6,3. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³. Затем прибавляют 10 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают 2 мин. После расслоения фаз хлороформный слой переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, к водной фазе приливают снова 10 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца и экстракцию повторяют. Органические фазы объединяют, доливают хлороформом до метки и перемешивают. Добавляют 0,2 г сернокислого натрия и перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 435 нм.

Раствором сравнения служит хлороформ.

Массу меди находят по градуировочному графику.

• 2.3.1.2. При массовой доле меди свыше 0,006 % аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 1 помешают в стакан вместимостью 100 см³, разбавляют водой до 30 см³, прибавляют 5 см³ раствора винной кислоты, нейтрализуют аммиаком и прибавляют раствор азотной кислоты до слабокислой реакции. Доливают водой до 50—60 см³, прибавляют 10 см³ буферного раствора. pH раствора должен быть от 5,7 до 6,3, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³ и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1.

• 2.3.2. Для построения градуировочного трафика в восемь из девяти стаканов вместимостью по 100 см³ отбирают 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,002; 0,005; 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 и 0,10 мг меди. Во все стаканы наливают воду до 30 см³, прибавляют 5 см³ раствора винной кислоты и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.2.

Раствором сравнения служит хлороформ.

Из оптических плотностей растворов вычитают значение оптической плотности раствора, не содержащего медь, и по полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массовым концентрациям меди строят градуировочный график.

2.3.1—2.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

• 2.4. Обработка результатов

  • 2.4.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле

где т. — масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г; /л, — масса меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески никеля, соответствующая аликвотной части раствора, г.

• 2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 3.

Таблица 3

С. 4 ГОСТ 13047.7-81

Продолжение табл. 3

3. МЕТОД АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ

• 3.1. С у щ н о с т ь метода

Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте с последующим измерением атомной абсорбции меди в пламени ацетилен—воздух при длине волны 324,7 нм.

• 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями.

Источник излучения для мели.

Вода деионизированная или дистиллированная в кварцевом или стеклянном аппарате.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84, раствор 1:1.

Порошок никелевый по ГОСТ 9722—97 с массовой долей меди менее 0,001 %.

Раствор никеля: 25,0 г никеля растворяют в 200 см’ раствора азотной кислоты. После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Медь металлическая по ГОСТ 859—78.

Стандартные растворы меди.

Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 20 см³ раствора азотной кислоты. После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают переносят в мерную колбу вместимосью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 10 см³ раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,01 мг меди.

• 3.3. Проведение анализа

  • 3.3.1. Навеску никеля в соответствии с табл. 4 помещают в стакан вместимостью 400 см³ и растворяют в растворе азотной кислоты. После удаления оксидов азота кипячением раствор охлаждают. переносят в мерную колбу, доливают до метки водой и перемешивают.

Таблица 4

Из анализируемою раствора отбирают аликвотную часть в соответствии с табл. 4 в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 2 см-' раствора азотной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию меди в пламени ацетилен—воздух при длине волны 324,7 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика и контрольного опыта.

Концентрацию меди находят по градуировочному графику.

Для определения концентрации меди допускается использовать метод добавок.

• 3.3.2. Построение градуировочного графика при массовой доле меди от 0,006 до 0,07 %

В восемь из девяти мерных колб вместимостью по 100 см³ отбирают 2,0; 3,0; 5,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б и 2,0; 3,0; 5,0 и 7,0 см³ стандартного раствора А, что соответствует 0,02; 0,03; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,50 и 0,70 мг меди. Во все колбы наливают по 20 см³ раствора никеля, доливают до метки водой и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию меди в пламени ацетилен—воздух при длине волны 324,7 нм до и после измерения абсорбции меди в анализируемом растворе пробы.

По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим концентрациям меди строят градуировочный график с введением поправки на абсорбцию раствора, не содержащего медь.

• 3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

• 3.3.3. Построение градуировочного графика при массовой доле меди свыше 0,07 %

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см³ отбирают 7,0 см³ стандартного раствора Б и 1,0; 2,0; 3,0; 5.0 и 7,0 см³ стандартного раствора А. что соответствует 0,07; 0,1; 0,2; 0,3; 0.5 и 0,7 мг мели. Во все колбы добавляют по 2 см³ раствора азотной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п. 3.3.1.

• 3.4. Обработка результатов

  • 3.4.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле

    

100,

С, — концентрация меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г/см³;

С — концентрация меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см³;

И — объем фотомстрируемого раствора, см³;

т— масса навески никеля, соответствующая аликвотной части раствора, г. (Измененная редакция, Изм. № 1).

• 3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 3.

Редактор М. И. Максимова Технический редактор Л. А. Кузнецова Корректор Е. Ю. Митрофанова Компьютерру верстка Е С. Моисеева

Изд. лип. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 21.07.99. Подл, в печать 24.08.99. Уел. печ. л. 0.93. Уч-изд. л. Тираж 132 акз. С 3554 Зак. 1845.

ИПК Издательство стандартов. 107076. Москва. Колодезный пер., 14. Набрано в Калужской типографии стандартов на ПЭВМ. Калужская типография стандартов, ул. Московская. 256.

ПЛР № 040138

¹

Издание официальное

*

²

Переиздание (июль 1999 г.) с Изменением N° 1. утвержденным в июле 1986 г.

(ИУС 10—86)

Таблица 2. (Исключена, Изм. № 1).