allgosts.ru77. МЕТАЛЛУРГИЯ77.120. Цветные металлы

ГОСТ 12072.6-79 Кадмий. Методы определения сурьмы

Обозначение:
ГОСТ 12072.6-79
Наименование:
Кадмий. Методы определения сурьмы
Статус:
Действует
Дата введения:
12/01/1980
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
77.120.70

Текст ГОСТ 12072.6-79 Кадмий. Методы определения сурьмы



БЗ 7-98

ГОСТ 12072.6-79

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КАДМИИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КАДМИЙ

Методы определения сурьмы

Cadmium. Methods of antimony determination

гост

12072.6-79

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.12.80

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения сурьмы (при массовой доле сурьмы от 0,0005 до 0,005 %).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 921 —78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа и требования безопасности по ГОСТ 12072.0.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ

2.1.    Сущность метода

Метод основан на осаждении сурьмы с гидроокисью циркония в аммиачной среде и фотометрическом ее определении с кристаллическим фиолетовым после экстракции трихлорэтиленом при длине волны 595 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2.    Ап паратура, материал ы и реактивы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 9 моль/дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 3, и раствор 2,5 моль/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1 : 49.

Цирконий хлористый 8-водный по ТУ 6—09—3677, раствор 3 г/дм3: навеску 0,3 г хлорокиси циркония растворяют в 10 см3 раствора соляной кислоты 9 моль/дм3, доливают до объема 100 смводой и перемешивают.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Церий сернокислый окисный по ТУ 6—09—1646, раствор 4 г/дм3: навеску соли массой 0,4 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 20 см3 воды, 1,5 см3 серной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 10 г/дм3.

Кристаллический фиолетовый по ТУ 6—09—4119, раствор 2 г/дм3.

Трихлорэтилен.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1979 © ИПК Издательство стандартов, 1999 Переиздание с Изменениями

Раствор А: навеску тонко измельченной сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески, охлаждают, осторожно приливают 60 см3 воды, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1 : 3, и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг сурьмы.

Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А, приливают 75 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3. Проведение анализа

2.3.1.    Навеску кадмия массой 1,000 г (при массовой доле сурьмы более 0,0025 %) или 0,500 г (при массовой доле сурьмы более 0,0025 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 2, нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота, приливают 10 см3 раствора хлористого циркония. Раствор разбавляют до объема 80—90 см3 водой, нагревают до 65—70 °С, нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроксида кадмия, дают избыток аммиака 5 см3 и оставляют на 30 мин на теплом месте. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают колбу и осадок на фильтре 5—6 раз горячим раствором аммиака, разбавленного 1 : 49. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в колбу, в которой проводилось осаждение, фильтр обрабатывают 10 см3 горячего раствора серной кислоты 2,5 моль/дм3 с добавлением 5—6 капель перекиси водорода, после чего выпаривают до выделения паров серной кислоты.

Охлаждают, приливают 7,5 см3 соляной кислоты и перемешивают. Через 5 мин раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, промывают колбу 2,5 см3 воды и промывную жидкость присоединяют к раствору в делительной воронке. Добавляют 0,5 см3 раствора сернокислого церия, перемешивают и выдерживают 1 мин. Добавляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, перемешивают, выдерживают 1 мин, приливают 19 см3 воды, перемешивают, приливают из бюретки 25 см3 трихлорэтилена, 1 см3 раствора кристаллического фиолетового и встряхивают воронку в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой переводят в сухую колбу вместимостью 25 см3. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют в соответствующей кювете при длине волны 595 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Содержание сурьмы устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3.2.    Для построения градуировочного графика в пять из шести делительных воронок вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно микробюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора Б сурьмы (что соответствует 5; 10; 15; 20 и 25 мкг сурьмы), приливают в каждую из воронок до объема 10 см3 раствора соляной кислоты 9 моль/дм3, добавляют по 0,5 см3 раствора сернокислого церия и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям сурьмы строят градуировочный график.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С РОДАМИНОМ Б

3.1.    Сущность метода

Метод основан на экстракции ионов сурьмы (V) диизопропиловым эфиром из раствора соляной кислоты, отмывании мешающих ионов таллия (III) раствором сернистокислого натрия, образовании окрашенного комплекса родамина Б с гексахлорантимонатом (V) и измерении его светопоглощения при длине волны 550 нм.

3.2.    Аппаратура, материалы и реактивы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1 моль/дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и растворы, разбавленные 1 : 3 и 2,5 моль/дм3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Натрий сернистокислый по ТУ 6—09—5313, раствор 0,5 г/дм3.

Эфир диизопропиловый по ТУ 6—09—3704.

Родамин Б, раствор 1 г/дм3: 0,500 г 3,6-бис-диэтиламинофлуорона (родамина Б) помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в растворе соляной кислоты 1 моль/дм3 доводят до метки этим же раствором и перемешивают.

Церий (IV) сернокислый по ТУ 6—09—1646, раствор 0,5 моль/дм3: к 8,3 г сернокислого церия (IV) приливают 8 см3 серной кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты. Охлаждают, осторожно разбавляют водой до 100 см3 и снова охлаждают. Сернокислый раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: навеску тонко измельченной сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески, охлаждают, осторожно приливают 60 см3 воды, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1 : 3, и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг сурьмы.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм3 и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.3. Проведение анализа

3.3.1.    Навеску кадмия массой 2,000 г растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты в конической колбе вместимостью 250 см3. Раствор упаривают досуха. Охлаждают. Приливают 5 смраствора серной кислоты и упаривают до появления ее паров. Остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки соляной кислотой и перемешивают.

Отбирают аликвотную часть раствора 20 см3 (при массовой доле сурьмы от 0,0005 до 0,001 %), 10 см3 (при массовой доле сурьмы от 0,001 до 0,003 %) или 5 см3 (при массовой доле сурьмы св. 0,003 %) в делительную воронку вместимостью 150 см3, и при необходимости добавляют до 20 смсоляную кислоту.

Приливают 2 см3 раствора сернокислого церия (IV), 10 см3 диизопропилового эфира и встряхивают 30 с. После экстракции приливают 20 см3 воды и снова встряхивают. После отстаивания водную фазу сливают и отбрасывают. Органическую фазу промывают смесью, состоящей из 5 см3 раствора соляной кислоты 1 моль/дм3 и 2 см3 раствора сернистокислого натрия. Полученную водную фазу сливают и отбрасывают. Органический слой еще раз промывают 5 см3 раствора соляной кислоты 1 моль/дм3 и 1 см3 раствора сульфата церия (IV). Промывной раствор отбрасывают. К органической фазе приливают 2 см3 раствора родамина Б и проводят экстракцию в течение 15 с. Водный слой отбрасывают. Органический слой переводят в сухую колбу вместимостью 25 см3 и в соответствующей кювете измеряют оптическую плотность окрашенного комплекса при длине волны 550 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Содержание сурьмы устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.3.2.    Для построения градуировочного графика в шесть из семи конических колб вместимостью 100 см3 отмеривают микробюреткой 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 3,5 см3 стандартного раствора Б сурьмы (что соответствует 10, 15, 20, 25, 30 и 35 мкг сурьмы). Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. Во все семь колб приливают по 20 см3 соляной кислоты и переносят растворы в мерные колбы вместимостью 50 см3. Объем доводят до метки соляной кислотой и перемешивают. Отбирают по 20 см3 из каждого раствора и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям элементов строят градуировочный график.

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1.    Сущность метода

Метод основан на осаждении сурьмы на двуокиси марганца из раствора азотной кислоты 1 моль/дм3 и ее полярографировании на кислом натриевохлоридном фоновом электролите при потенциале пика минус 0,18 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.

4.2.    Аппаратура, материалы и реактивы

Полягрограф осциллографический или переменного тока с принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 1, и раствор 1 моль/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1 : 4.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм3.

Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Стандартный раствор сурьмы А: навеску тонко измельченной сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески, охлаждают, количественно переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки раствором серной кислоты, разбавленной 1 : 4, и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг/дм3 сурьмы.

Стандартный раствор сурьмы Б: отмеривают пипеткой 20 см3 стандартного раствора сурьмы А в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1 : 4, и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,02 мг сурьмы.

Градуировочные растворы сурьмы (способ сравнения): в семь конических колб вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2 и 1,4 см3 стандартного раствора сурьмы А, приливают в каждую из колб по 50 см3 фонового электролита, кипятят 1 мин, охлаждают, количественно переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы соответственно содержат 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2 и 1,4 мг сурьмы.

Градуировочные растворы сурьмы (способ добавки стандартного раствора): к двум навескам кадмия отмеривают микропипеткой стандартный раствор сурьмы Б согласно табл. 1, приливают по 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота. Далее поступают, как указано в п. 4.3.

Массовая концентрация сурьмы в анализируемом растворе, соответствующая введенной добавке стандартного раствора сурьмы, указана в табл. 1.

Фоновый электролит: в склянку вместимостью 2 дм3 помещают 200 г хлористого натрия, 40 г солянокислого гидразина, 400 см3 соляной кислоты, приливают воду до объема 2 дм3 и перемешивают.

Таблица 1

Массовая доля сурьмы в навеске кадмия, %

Масса

навески,

г

Количество добавленного стандартного раствора сурьмы Б

Объем мерной колбы, см3

Массовая

концентрация

сурьмы,

мг/см3

см3

МГ

До 0,001

2,000

0,5

0,01

50

0,2

Св. 0,001 » 0,003

2,000

1,0

0,02

50

0,4

* 0,001 * 0,003

2,000

2,0

0,04

50

0,8

* 0,003 * 0,006

1,000

2,5

0,05

50

1,0

* 0,003 * 0,006

1,000

3,5

0,07

50

1,4

Марганец азотнокислый по ТУ 6—09—4011, раствор 10 г/дм3.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.3. Проведение анализа

Навеску кадмия массой 2,000 г (при массовой доле сурьмы до 0,003 %) или 1,000 г (при массовой доле сурьмы св. 0,003 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Часовое стекло ополаскивают 4—5 см3 воды, приливают 125 см3 воды и нейтрализуют аммиаком до pH 3—3,5 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляют 3 см3 раствора азотнокислого марганца, нагревают до кипения, приливают по каплям 5 см3 раствора марганцовокислого калия, кипятят 5 мин и оставляют в теплом месте на 50—60 мин. При этом должен выпадать крупнозернистый осадок двуокиси марганца. Осадок отфильтровывают на бумажный фильтр средней плотности. Осадок на фильтре и колбу промывают 5—6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм3 и 2 раза горячей водой. Осадок смывают с развернутого фильтра (с помощью промывал-ки) 30—35 см3 горячего фонового электролита в колбу, в которой проводилось осаждение, накры

вают колбу часовым стеклом, кипятят 1 мин, охлаждают, количество переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Часть раствора помещают в электролизер и проводят полярографирование сурьмы при потенциале пика минус 0,18В по отношению к насыщенному каломельному электроду. В аналогичных условиях проводят полярографирование градуировочных растворов сурьмы и соответствующих растворов контрольных опытов.

При расчете содержания сурьмы способом сравнения с градуировочными растворами из высоты волны анализируемой пробы вычитают высоту волны контрольного опыта.

При расчете содержания сурьмы способом добавки стандартного раствора из высоты волны анализируемой пробы с добавкой вычитают высоты волн анализируемой пробы и контрольного опыта.

4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1.    Массовую долю сурьмы (X), %, при фотометрическом методе определения вычисляют по формуле

х -__

т• 10000 ’

где т — масса навески, соответствующая отобранной аликвотной части, г,

т] — количество сурьмы, найденное в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику, мкг.

5.2.    Массовую долю сурьмы (X) в процентах при полярографическом методе определения вычисляют по формуле

Х= н у-с h т- 10000 ’

где Н — высота волны сурьмы анализируемого раствора пробы, мм;

V — объем мерной колбы, см3;

С — массовая концентрация сурьмы в градуировочном растворе, мг/дм3; h — высота волны сурьмы градуировочного раствора, мм; т — масса навески, г.

5.3.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля сурьмы, %

Допускаемое расхождение параллельных определений, %

Допускаемое расхождение результатов анализа, %

От 0,0005 до 0,0010 включ.

0,0002

0,0003

Св. 0,0010 » 0,0020 »

0,0004

0,0005

» 0,0020 » 0,0050 »

0,0006

0,0008

5.1—5.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ

В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А. Колесникова, Н.А. Романенко, Л.К. Ларина, М.Г. Саюн

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.08.79 № 3230

3.    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 921—78

4.    ВЗАМЕН ГОСТ 12072.6-71

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 1089-82

2.2, 3.2, 4.2

ГОСТ 20490-75

4.2

ГОСТ 3118-77

2.2, 3.2, 4.2

ГОСТ 22159-76

4.2

ГОСТ 3760-79

2.2, 4.2

ТУ 6-09-1646-77

2.2, 3.2

ГОСТ 4204-77

2.2, 3.2, 4.2

ТУ 6-09-3677-74

2.2

ГОСТ 4233-77

4.2

ТУ 6-09-3704-74

3.2

ГОСТ 4461-77

2.2, 3.2, 4.2

ТУ 6-09-4011-75

4.2

ГОСТ 5456-79

2.2

ТУ 6-09-4119-75

2.2

ГОСТ 10929-76

2.2

ТУ 6-09-5313-87

3.2

ГОСТ 12072.0-79

1.1

6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—12—94)

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в августе 1984 г., июле 1990 г. (ИУС 12-84, 11-90)

Редактор М.И. Максимова Технический редактор Л.А. Кузнецова Корректор О. В. Ковш Компьютерная верстка В.И. Грищенко

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95.    Сдано в набор 11.02.99. Подписано в печать 15.03.99.    Уел. печ. л. 0,93.

Уч.-изд. л. 0,70.    Тираж 121 экз.    С2243.    Зак. 213.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. "Московский печатник**, Москва, Лялин пер., 6.

Плр № 080102