ГОСТ 28353.2-2017
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СЕРЕБРО
Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой
Silver. Method of inductively coupled plasma atomic-emission analysis
МКС 77.120.99
Дата введения 2019-02-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 304 "Благородные металлы, сплавы и промышленные ювелирные изделия из них", Открытым акционерным обществом "Иргиредмет", Государственным научным центром - Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности "Гиредмет", Открытым акционерным обществом "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова", Акционерным обществом "Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов"
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 25 сентября 2017 г. N 103-П)
За принятие проголосовали:
|
|
|
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Туркмения | ТМ
| Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
(Поправка. ИУС N 12-2021).
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 августа 2018 г. N 529-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 28353.2-2017 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 февраля 2019 г.
5 Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 56306-2014*
_______________
* Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 августа 2018 г. N 529-ст национальный стандарт ГОСТ Р 56306-2014 отменен с 1 февраля 2019 г.
6 ВЗАМЕН ГОСТ 28353.2-89
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ()
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 12, 2021 год
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на серебро с массовой долей серебра не менее 99,5%.
Стандарт устанавливает атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой метод определения массовой доли примесей: алюминия, висмута, железа, золота, кадмия, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, никеля, олова, палладия, платины, родия, свинца, селена, сурьмы, теллура, титана, хрома и цинка в серебре.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
_______________
_______________
ГОСТ 123-2008 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 804-93 Магний первичный в чушках. Технические условия
ГОСТ 849-2008 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 859-2014 Медь. Марки
ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия
ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия
ГОСТ 1467-93 Кадмий. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия
ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
_______________
_______________
_______________
_______________
ГОСТ 5905-2004 (ИСО 10387:1994) Хром металлический. Технические требования и условия поставки
ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия
ГОСТ 9428-73 Реактивы. Кремний (IV) оксид. Технические условия
ГОСТ 10157-2016 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия
ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия
ГОСТ 11069-2001 Алюминий первичный. Марки
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 12342-2015 Родий аффинированный в порошке. Технические условия
ГОСТ 13610-79 Железо карбонильное радиотехническое. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 17614-80 Теллур технический. Технические условия
ГОСТ 17746-96 Титан губчатый. Технические условия
ГОСТ 22861-93 Свинец высокой чистоты. Технические условия
_______________
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28058-2015 Золото в слитках. Технические условия
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31290-2005 Платина аффинированная. Технические условия
ГОСТ 31291-2005 Палладий аффинированный. Технические условия
ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт заменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 8.010, ГОСТ Р 52361, ГОСТ ИСО 5725-1 и [1].
4 Сущность метода
Метод анализа основан на возбуждении атомов в индуктивно связанной плазме и измерении интенсивности аналитической линии определяемого элемента-примеси (далее - элемента) при распылении предварительно переведенной в раствор пробы в плазму. Связь интенсивности линии с концентрацией элемента в растворе устанавливают с помощью градуировочной характеристики.
Метод позволяет определять массовые доли элементов в диапазонах, приведенных в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазоны определения массовых долей элементов
В процентах
|
|
|
|
Определяемый элемент | Диапазон измерения массовой доли | Определяемый элемент | Диапазон измерения массовой доли |
Алюминий | От 0,00010 до 0,050 включ. | Олово | От 0,00050 до 0,050 включ. |
Висмут | От 0,00010 до 0,050 включ. | Палладий | От 0,00010 до 0,050 включ. |
Железо | От 0,00010 до 0,050 включ. | Платина | От 0,00010 до 0,050 включ. |
Золото | От 0,00010 до 0,050 включ. | Родий | От 0,00020 до 0,050 включ. |
Кадмий | От 0,00010 до 0,050 включ. | Свинец | От 0,00010 до 0,050 включ. |
Кобальт | От 0,00020 до 0,050 включ. | Селен | От 0,00050 до 0,050 включ. |
Кремний | От 0,00050 до 0,050 включ. | Сурьма | От 0,00050 до 0,050 включ. |
Магний | От 0,00050 до 0,050 включ. | Теллур | От 0,00010 до 0,050 включ. |
Марганец | От 0,00010 до 0,050 включ. | Титан | От 0,00010 до 0,050 включ. |
Медь | От 0,00010 до 0,050 включ. | Хром | От 0,00010 до 0,050 включ. |
Мышьяк | От 0,00050 до 0,050 включ. | Цинк | От 0,00010 до 0,050 включ. |
Никель | От 0,00010 до 0,050 включ. |
|
|
5 Точность (правильность и прецизионность) метода
5.1 Показатели точности метода
Таблица 2 - Показатели точности метода (Р=0,95)
В процентах
|
|
|
|
|
|
|
|
Уровень массовых долей определяемых элементов | Стандарт- ное отклоне- ние повторя- емости, | Стандарт- ное отклоне- ние промежу- точной прецизион- ности, | Стан- дартное отклоне- ние вос- произ- водимости, | Границы интер- вала абсо- лютной погреш- ности, ± | Предел повторя- емости, r | Предел промежуточной прецизионности, | Предел воспроиз- води- мости, R |
0,00010 | 0,00003 | 0,00004 | 0,00005 | 0,00009 | 0,00008 | 0,00011 | 0,00014 |
0,00030 | 0,00008 | 0,00009 | 0,00011 | 0,00021 | 0,00022 | 0,00025 | 0,00030 |
0,00050 | 0,00010 | 0,00012 | 0,00014 | 0,00027 | 0,00028 | 0,00033 | 0,00039 |
0,0010 | 0,00014 | 0,00020 | 0,00024 | 0,0005 | 0,0004 | 0,0006 | 0,0007 |
0,0030 | 0,0003 | 0,0003 | 0,0004 | 0,0008 | 0,0008 | 0,0008 | 0,0011 |
0,0050 | 0,0004 | 0,0004 | 0,0005 | 0,0010 | 0,0011 | 0,0011 | 0,0014 |
0,0100 | 0,0007 | 0,0009 | 0,0011 | 0,0022 | 0,0019 | 0,0025 | 0,0030 |
0,050 | 0,0036 | 0,0039 | 0,0047 | 0,009 | 0,010 | 0,011 | 0,013 |
Для промежуточных значений массовых долей элементов значения показателей точности находят методом линейной интерполяции по следующей формуле
X - результат анализа;
5.2 Правильность
5.3 Прецизионность
Диапазон двух результатов определений, полученных для одной и той же пробы одним оператором с использованием одного и того же оборудования в пределах кратчайшего из возможных интервалов времени, может превышать указанный в таблице 2 предел повторяемости r, установленный в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО 5725-6, в среднем не чаще одного раза в 20 случаях при правильном использовании метода.
Результаты анализа одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями (в соответствии с разделами 6-10), могут различаться с превышением указанного в таблице 2 предела воспроизводимости R, установленного в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО 5725-1, в среднем не чаще одного раза в 20 случаях при правильном использовании метода.
6 Требования
6.1 Общие требования и требования безопасности
Общие требования к методу анализа, требования к обеспечению безопасности выполняемых работ - по ГОСТ 22864.
6.2 Требования к квалификации исполнителей
К проведению анализа допускаются лица не моложе 18 лет, обученные в установленном порядке и допущенные к самостоятельной работе на используемом оборудовании.
7 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и реактивы
7.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование
Атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой, управляемый внешним компьютером с аттестованным программным обеспечением, рабочим диапазоном длин волн от 180 до 500 нм и возможностью проведения процедуры коррекции фона.
Весы по ГОСТ OIML R 76-1 с пределом допускаемой погрешности не более ±0,0003 г.
Колбы мерные 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2 по ГОСТ 1770.
Печь муфельная с терморегулятором и температурой нагрева до 1000°С.
Пипетки 1-1-2-1, 1-1-2-5, 1-1-2-10 по ГОСТ 29227.
Плита электрическая с закрытой спиралью и регулируемой температурой нагрева до 300°С.
Шкаф сушильный с температурой нагрева до 150°С.
7.2 Материалы
Аргон газообразный или жидкий высшего сорта по ГОСТ 10157.
Воронки лабораторные В-25-38 ХС по ГОСТ 25336 или полиэтиленовые.
Палочки стеклянные.
Стаканы лабораторные В-1-50 ТХС, В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.
Стекла часовые или полиэтиленовые.
Ступка агатовая.
Тигли корундовые.
_______________
7.3 Реактивы
Алюминий металлический по ГОСТ 11069.
Висмут по ГОСТ 10928.
_______________
_______________
Золото в слитках по ГОСТ 28058 с массовой долей основного вещества не менее 99,99%.
Кадмий по ГОСТ 1467.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 и разбавленная 1:9.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1, 1:5, 1:100.
Кобальт по ГОСТ 123.
Кремния диоксид по ГОСТ 9428.
Магний по ГОСТ 804.
Марганец металлический по ГОСТ 6008.
Медь по ГОСТ 859.
Натрия гидроксид особой чистоты по ГОСТ 4328.
Никель по ГОСТ 849.
Олово по ГОСТ 860.
Палладий аффинированный по ГОСТ 31291 с массовой долей основного вещества не менее 99,98%.
Платина аффинированная по ГОСТ 31290 с массовой долей основного вещества не менее 99,98%.
Родий в порошке по ГОСТ 12342 с массовой долей основного вещества не менее 99,97%.
Свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861 или ГОСТ 3778.
Селен технический по ГОСТ 10298.
Сурьма по ГОСТ 1089.
Теллур по ГОСТ 17614.
Титан губчатый по ГОСТ 17746.
Хром металлический по ГОСТ 5905.
Цинк по ГОСТ 3640.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.
8 Подготовка к анализу
8.1 Приготовление основных растворов
В приведенных ниже процедурах приготовления основных растворов указаны массы навесок материалов чистотой не ниже 99,96%. В случае использования реактивов чистотой ниже, чем указано в 7.4, вводят поправку массы навески в соответствии с массовой долей основного вещества, указанной в паспорте на реактив.
Приготовленные растворы хранят при комнатной температуре в герметично закрытых емкостях из стекла и/или пластика не более одного года.
На емкостях с растворами должны быть наклеены этикетки с указанием наименования или условного обозначения элементов, массовой концентрации элементов и погрешности ее установления, даты приготовления и срока хранения раствора.
Навеску родия массой 0,1 г взвешивают с погрешностью не более ±0,0003 г, тщательно перемешивают в агатовой ступке с пятикратным количеством пероксида бария до получения однородной массы. Полученную смесь переносят в корундовый тигель, ставят в холодную муфельную печь и спекают при температуре (950±50)°С в течение от 2 до 3 ч.
При наличии на фильтре темного осадка его переносят в корундовый тигель вместе с фильтром, подсушивают на воздухе, помещают тигель в холодную муфельную печь, включают нагрев и прокаливают при температуре (750±50)°С в течение от 30 до 40 мин. Охлажденный остаток растирают с пятикратным количеством пероксида бария, спекают, растворяют, фильтруют, как описано выше.
Допускается использование других методик приготовления основных растворов, а также использование готовых стандартных или аттестованных растворов при условии получения метрологических характеристик, не уступающих указанным в таблице 2.
8.2 Приготовление многоэлементных промежуточных растворов
8.2.1 Приготовление промежуточного раствора, содержащего золото, платину, палладий, родий, селен, сурьму, теллур
8.2.2 Приготовление промежуточного раствора, содержащего железо, кобальт, марганец, медь, никель, свинец, цинк
8.2.3 Приготовление промежуточного раствора, содержащего алюминий, висмут, мышьяк, кадмий, магний, олово, хром, титан
8.2.4 Приготовление промежуточного раствора, содержащего кремний
Растворы, приготовленные по 8.2, хранят при комнатной температуре в герметично закрытых емкостях не более 1 мес.
На емкостях с растворами должны быть наклеены этикетки с указанием наименования или условного обозначения элементов, массовой концентрации элементов и погрешности ее установления, даты приготовления и срока хранения раствора.
8.3 Приготовление градуировочных образцов
Градуировочные образцы для определения примесей готовят из промежуточных растворов А, Б, В, К, приготовленных по 8.2.1-8.2.4.
Растворы ГО-0, Si-1, Si-2, Si-3, Si-4 переливают для хранения в герметично закрывающуюся полиэтиленовую, полипропиленовую или тефлоновую емкость.
Растворы хранят не более 5 дней при комнатной температуре.
Допускается использование других способов приготовления градуировочных растворов при условии получения метрологических характеристик, не уступающих указанным в таблице 2.
Таблица 3 - Градуировочные образцы для определения элементов-примесей
|
|
|
|
|
Обозначение градуировочного образца | Обозначение промежуточного раствора | Вводимый объем промежуточного раствора, см | Массовая концентрация элементов, мкг/см | Границы интервала, в котором с вероятностью Р =0,95 находится абсолютная погрешность, ± , мкг/см |
ГО-0 | - | - | 0 | - |
ГО-1 | А, Б, В | 0,5 | 0,50 | 0,01 |
Si-1 | К |
|
|
|
ГО-2 | А, Б, В | 1,0 | 1,00 | 0,01 |
Si-2 | К |
|
|
|
ГО-3 | А, Б, В | 5,0 | 5,00 | 0,07 |
Si-3 | К |
|
|
|
ГО-4 | А, Б, В | 10,0 | 10,00 | 0,15 |
Si-4 | К |
|
|
|
9 Проведение анализа
9.1 Подготовка проб
Лабораторную пробу серебра предварительно очищают от поверхностных загрязнений. Для этого ее помещают в стакан, приливают раствор соляной кислоты 1:1 так, чтобы вся проба оказалась в растворе, и кипятят в течение 5 мин. Раствор сливают и промывают серебро от 5 до 6 раз водой методом декантации. Стакан с промытым серебром помещают в сушильный шкаф и сушат в течение 1 ч при температуре (100±5)°С.
9.1.1 Подготовка растворов анализируемых проб к определению примесей
В случае необходимости определения кремния среди прочих примесей рекомендуется проводить все операции во фторопластовой или тефлоновой посуде. Если не требуется определение кремния, допускается проводить операции в стеклянных стаканах.
Полученный раствор 1 используют для определения содержания примесей.
9.1.2 Подготовка растворов анализируемых проб к определению примесей, соосаждаемых с хлоридом серебра
Полученный раствор 2 используют для определения содержания примесей.
Допускается объединение растворов 1 и 2 для проведения измерений.
Одновременно с подготовкой проб в тех же условиях проводят не менее двух контрольных ("холостых") опытов для внесения поправки в результаты анализа на чистоту реактивов.
9.2 Проведение измерений
9.2.1 Подготовку спектрометра к работе и работу на приборе проводят согласно инструкции по эксплуатации спектрометра. В программу измерений вводят значения массовых концентраций градуировочных образцов, длины волн аналитических линий, точки коррекции фона, параметры плазмы.
Рекомендуемые длины волн аналитических линий приведены в таблице 4.
Допускается использование других линий при условии получения метрологических характеристик, не уступающих указанным в таблице 2.
Таблица 4 - Длины волн аналитических линий
В нанометрах
|
|
|
|
Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии | Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии |
Алюминий | 396,15 | Олово | 189,98 |
Висмут | 223,06 | Палладий | 363,47; 340,46 |
Железо | 238,20 | Платина | 265,94 |
Золото | 242,80;
267,60 | Родий | 343,49 |
Кадмий | 228,80;
226,50 | Свинец | 220,35 |
Кобальт | 228,62 | Селен | 203,985 |
Кремний | 251,61 | Сурьма | 206,83 |
Магний | 383,83;
279,55 | Теллур | 214,28 |
Марганец | 257,61 | Титан | 334,99 |
Медь | 324,75 | Хром | 267,71 |
Мышьяк | 193,70 | Цинк | 213,86 |
Никель | 231,60 |
|
|
9.2.2 Градуировочные образцы последовательно вводят в плазму и измеряют интенсивности аналитических линий определяемых элементов за вычетом фона (интенсивности излучения спектра рядом с аналитической линией определяемого элемента). Для каждого раствора выполняют три измерения и вычисляют среднее значение интенсивности.
9.2.3 Затем в плазму вводят растворы контрольных опытов и анализируемых проб. Для каждого раствора выполняют три измерения интенсивности аналитических линий определяемых элементов (за вычетом фона) и вычисляют средние значения. С помощью градуировочной характеристики находят значение массовой концентрации элемента в растворе анализируемой пробы и контрольного опыта.
10 Оценка приемлемости результатов параллельных определений и получение окончательного результата анализа
10.1 Массовую долю определяемого элемента X в процентах вычисляют по формуле
m - масса навески пробы, г.
Результатом единичного анализа по каждому элементу является сумма массовых долей, определенных из растворов 1 и 2, или массовая доля объединенного раствора.
11 Оформление результатов измерений
Результат анализа (измерений) представляют в виде:
где X - массовая доля определяемого элемента, %;
При этом численное значение результата анализа округляется до разряда, в котором записана последняя значащая цифра его погрешности.
12 Контроль точности результатов анализа
12.1 Контроль промежуточной прецизионности и воспроизводимости
При контроле воспроизводимости абсолютное значение разности двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя лабораториями в соответствии с требованиями настоящего стандарта, не должно превышать предел воспроизводимости R, указанный в таблице 2.
12.2 Контроль правильности
Контроль правильности проводят путем анализа образцов для контроля (ОК) и контрольных проб.
При контроле правильности абсолютное значение разности между результатом анализа и опорным значением массовой доли элемента в образце для контроля или контрольной пробе не должно превышать критического значения K.
Критическое значение K вычисляют по формуле
Библиография
|
|
|
[1] | Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 61-2010 | Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки |
|
|
УДК 669.214; 543.06; 543.42; 311.214:006.354 | МКС 77.120.99 |
| |
Ключевые слова: серебро, примеси, элементы, атомно-эмиссионный метод анализа, индуктивно связанная плазма, приготовление растворов, градуировочные образцы, правильность, прецизионность, контроль точности результатов анализа |