allgosts.ru77. МЕТАЛЛУРГИЯ77.120. Цветные металлы

ГОСТ 14316-91 Молибден. Методы спектрального анализа

Обозначение:
ГОСТ 14316-91
Наименование:
Молибден. Методы спектрального анализа
Статус:
Действует
Дата введения:
01/01/1993
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
77.120.99

Текст ГОСТ 14316-91 Молибден. Методы спектрального анализа



БЗ 7—91/866

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

МОЛИБДЕН

МЕТОДЫ СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА

ГОСТ 14316-91

Издание официальное

КОМИТЕТ СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР

Москаа

УДК 621.778.06.001.4:006.354    Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МОЛИБДЕН

Методы спектрального анализа

Molybdenum. Spectrum analysis Methods

ГОСТ

14316—91

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает спектральные методы определения содержания примесных элементов: алюминия, висмута, вольфрама, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом молибдене (в виде порошка, штабика, прутка, полосы, фольги, ленты, проволоки), оксиде молибдена, молибденовокислом аммонии, карбиде молибдена,

Требования безопасности — по ГОСТ 29103.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,

МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Универсальный генератор дуги, работающий в режиме дуги постоянного тока УГЭ-4, или любой выпрямитель, обеспечивающий постоянный ток силой 15 А при напряжении 220 В. При этом напряжение на электродах должно быть не менее 40 В.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 29103.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Установка фотоэлектрическая типа МФС-8, МФС-6, МФС-4 или любая другая подобного типа.

Спектрограф кварцевый типа ИСП-30, ИСП-22, ИСП-28 или любой другой средней дисперсии.

Спектрограф типа ДФС-13 или ДФС-8 с решеткой 600 шт./мм, работающий в первом порядке, или любой другой большой дисперсии.

Спектропроектор типов СПП-2, ДСП-1 или любой другой по>-добного типа.

Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2, МФ-4 в нере-ги-стрируемом режиме или любой другой подобного типа.

Муфельная печь с термопарой, обеспечивающая нагрев до температуры 1100°С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ-6О0—2 по ГОСТ 14919 или любая другая подобного типа.

Шкаф сушильный или инфракрасная лампа для подсушивания СО и угольных смесей.

Весы аналитические типов ВЛА-200М, ВЛР-200 или другие подобного типа.

Весы торсионные типа ВТ, обеспечивающие необходимую точность взвешивания.

Весы технические типа ВНЦ-2 по ГОСТ 23676 или ГОСТ 23711.

Секундомер по НТД.

Скальпель из нержавеющей стали или шпатель из органического стекла.

Пинцет из нержавеющей стали.

Трамбовка из органического стекла.

Ступка с пестиком из органического стекла, халцедона, агата или яшмы.

Бокс настольный для подготовки проб и СО (стандартных образцов) любой конструкции, удобный в работе.

Чашки кварцевые по ГОСТ 19908 или платиновые по ГОСТ 6563, чашки выпарительные по ГОСТ 9147.

Тигли кварцевые по ГОСТ 19908 или платиновые по ГОСТ 6563.

Ступка механическая или любое другое приспособление, обеспечивающее необходимое перемешивание пробы.

Токарный настольный станок или любое другое приспособление, для заточки угольных и графитовых электродов.

Штангенциркуль 0—125 ценой деления 0,05 мм, 0—250 ценой деления 0,1 мм по ГОСТ 166.

Угольные электроды диаметром 6 мм марок В-3, С-2, ос.ч. 7—4.

Угольный порошок, получаемый при заточке угольных, графитовых электродов, или порошок марки ос.ч. 7—4.

Графит по ТУ 48—12—52—88 или ТУ 14—5—203—89. Фотографические пластинки ПФС-01, ПФС-02,    ПФС-03,

ПФС-05, ПФП-01 размером 9X12, 9X24, 13X18 см по ТУ 6-43-—147—88 или другие контрастные фотопластинки.

Ослабитель кварцевый девятиступенчатый и трехступенчатый Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Алюминия оксид безводный, ч.д.а.

Ванадия оксид, х. ч.

Гафния оксид, х. ч.

Вольфрама оксид спектрально-чистый,

Молибдена оксид спектрально-чистый.

Висмута оксид по ГОСТ 10216.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Железа оксид.

Кадмия оксид по ГОСТ 11120.

Кальция оксид по ГОСТ 8677.

Кремния оксид по ГОСТ 9428.

Калия йодид по ГОСТ 4232.

Калия хлорид по ГОСТ 4234.

Магния оксид по ГОСТ 4526.

Марганца оксид по ГОСТ 4470.

Меди оксид порошкообразный по ГОСТ 16539 Мышьяка оксид, х. ч.

Натрия хлорид по ГОСТ 4233.

Натрия фторид по ГОСТ 4463.

Никеля оксид по ГОСТ 4331 или ос. ч.

Ниобия оксид, ос. ч.

Олова оксид, ч. д. а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 перегнанная.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18306 Свинца оксид.

Сурьмы оксид, ч. д. а.

Титана оксид, ч. д. а.

Хрома оксид безводный, ч.д.а.

Цинка оксид по ГОСТ 10262.

Циркония оксид, ч. д. а.

Эфир этиловый по ГОСТ 22300.

Возможно применение других соединений с кислородом и реактивов марки ч.д.а., ос. ч. или х. ч., гарантирующих качество анализов.

Проявитель:

Раствор I:

метол (пара-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664 — 2 г; гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627 — 10 г; натрий сернистокислый по ГОСТ 195 — 52 г;

калий бромистый по ГОСТ 4160 — 2 г;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — до 1000 см3.

Раствор II:

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83 — 44 г;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — до 1000 см3.

Одинаковые объемы I и II растворов сливают вместе перед проявлением, которое проводят при (20± 1) °С.

Фиксаж:

натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия щ> ГОСТ 27068 — 300 г;

аммония хлорид по ГОСТ 3773 — 60 г;

натрий сернистокислый по ГОСТ 195 — 45 г;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — до 1000 см3.

Допускается применение другого контрастного проявителя.

4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ (1*10—3—6*10“2 %),ЖЕЛЕЗА (4*10~3—6*10-2 %), КАЛЬЦИЯ (210“3—6-I0-2 %),

КРЕМНИЯ (ЗЮ-3-6Ю-2%), МАГНИЯ (2-10-3—6-10-2 %), МАРГАНЦА <М0-3— 6.10-2 %), НАТРИЯ (4*10-3—610-2 %) И НИКЕЛЯ (2-10-3—6-10-2 %)

4.1.    Сущность метода

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спектра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы предварительно вводят угольный порошок, а для усиления аналитических линий —оксид меди.

4.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

4.3.    Подготовка к анализу

4.3.1,    Подготовка проб к анализу

Пробы молибдена и его соединений перед анализом переводят в оксид молибдена двумя способами.

4.3.1.1.    Первый способ: прокаливание в муфельной печи.

Пробы молибдена в виде стружки, мелких кусочков от штаби-

ка, прутка, ленты или проволоки предварительно промывают эфиром для очистки от следов жира и сушат на воздухе или при температуре не выше 50 °С. Для удаления механических примесей, вносимых при измельчении, пробы обрабатывают в перегнанной соляной кислоте (1:1) при нагревании в течение 5—10 мин. От ак-вадщга поверхность проволоки очищают протравливанием в кипящем растворе пероксида водорода с массовой долей 3%. Затем дважды промывают дистиллированной водой.

Очищенную стружку, кусочки проволоки, пробу металлического порошка и карбида молибдена прокаливают в муфельной печи при 500—550 °С до полного перевода проб в оксид молибдена. Прокаливание проводят в кварцевых или платиновых чашках или тиглях.

Пробы молибдата аммония помещают в холодную муфельную печь, устанавливают терморегулятор на 400—450 °С и включают. Прокаливание проводят около 2 ч до полного разложения молибдата аммония и образования оксида молибдена (М0О3).

4.3.1.2.    Второй способ: растворение пробы в кислоте или пероксиде водорода. Пробы молибдена от штабика, прутка, ленты, металлического молибдена в виде мелкой стружки и молибденовую проволоку диаметром более 40 мкм перед окислением предварительно очищают от поверхностных загрязнений, как указано в п. 4.3.1.1.

Далее пробы растворяют в смеси соляной и азотной кислот в отношении 3:1 или растворе пероксида водорода с массовой долей 3% до полного растворения при слабом нагревании (1—3 г молибдена на 10—30 смэ смеси кислот).

Растворение проводят в платиновых чашках. Растворы выпаривают, осадок прокаливают около 20 мин в муфельной печи при температуре 400—450 °С до получения оксида молибдена (МоОз).

Примечание. Для растворения используют особо чистые соляную к азотную кислоты

Соляную кислоту, свободную из примесей, получают методом насыщения. Для этого в эксикатор (йли другой герметичный сосуд) заливают концентрированную соляную кислоту, затем на подставку помещают стакан из полиэтилена, фторопласта, наполненный бидистиллированной водой. Соотношение объемов воды и кислоты должно быть 1 6 Эксикатор плотно закрывают пришлифованной крышкой Через 4—5 дней полученный раствор соляной кислоты сливают из полиэтиленового стакана в полиэтиленовую колбу.

Азотную кислоту особо чистую получают в приборе для перегонки типа ПК в соответствии с инструкцией к прибору.

4.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

4.3. Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (а, в) и табл. 1 (тип I, V), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10—15 А в течение 15—20 с.

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и оксида меди с массовой долей 3 % готовят перемешиванием в ступке: вначале перемешивание делается всухую в течение 20—30 мин, затем добавляют спирт и перемешивают еще 75 мин. Спирт добавляют несколько раз по мере испарения, сохраняя смесь в виде густой сметаны. Затем смесь подсушивают при температуре не выше

Черт. 1

Таблица 1

мм

Тип

fti

ht

h%

Л*

Л»

К

dx

d%

d4

db

I

40—60

3±0,1

■—

■—

■—

6+0,з 0—0,1

3±0,1

II

40—60

3+0 ,1

—.

■—

6+0,3 °—0,1

3,5+:

•+0,1

—.

[II

40—60

9±0,1

11 + ±0,1

22-ь

±0,1

(Н 0,3 0—0,1

4+0,1

3+0 ,1

IV

8

1

о

4 + 0,1

- -

g+0,3

0—од

4+0,1

—.

у

40-60

10—12

6+°д

од

-

- -

-

3 + 0,1

70°С. После этого смесь перемешивают 30—40 мин и окончательно сушат при (105±5) °С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой. На приготовление 10 г смеси требуется 30—40 смэ спирта.

4.4. Проведение анализа

Подготовленные к анализу по п. 4.3.1 пробы и СО смешивают в ‘ечение 5—6 мин в механической ступке или в течение 10 мин фучную с угольной смесью (п. 4.3.3) в соотношении 1:1 (100 мг МоОз и 100 г угольной смеси; ступку с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом после каждого перемешивания (1 см3 на одну пробу). Навески пробы СО и угольной смеси берут на торсионных или аналитических весах. Полученные смеси помещают в

кратеры электродов и уплотняют до краев с помощью скальпеля или используют другие способы уплотнения смеси.

Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге постоянного тока. Электрод с пробой служит анодом дуги. Обжиг проводят в течение S е при силе тока 5 А. Спектры фотографируй ют на спектрографе средней дисперсии при силе тока 5 А с экспозицией 1б—20 с. Освещение щели спектрографа — трехлинзовое с круглой диафрагмой на промежуточном конденсоре или однолинзовое с конденсором f = 75 мм.

Дуговой промежуток — 2 мм. Ширина щели спектрографа 0,1—0,012 мм.

Фотографируют по 3 спектра (3 электрода) каждого СО и пробы.

В кассету помещают фотопластинку типа ПФС-01. Допускается использовать другие фотопластинки, на которых можно получать аналитические линии в области нормальных почернений.

4.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий, приведенных в табл. 2. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий должны находиться в области нормальных почернений.

Таблица 2

Длины волн, нм

Диапазоны определяемых массовых долей, %

Определяемые

элементы

линий примеси

линий сравнения

Алюминий

30&.215

Медь 309,399

М0"3— ыо-г

257,510

Медь 276,887

5-10~3—6'10~2

Железо

259,837

302,064

Медь 276,887 Медь 303,610

2-10-3—6-10-2

Кальций

317,933

Молибден 317,681*

2-10_3—6-10-2

Кремний

251,432

Медь 276,887

З.Ю-3—6-10-2

Магний

277,669

Медь 276,887

2-10-3—6-10-2

Марганец

294,921

293,306

Медь 288,293 Медь 288,293

МО-3—6-10-2

Натрий

330,237

Медь 309,399

4.10-3—6-10-2

Никель

305,082

Медь 309,399

2-10”3—3-10-2

* Измеряется почернение линии молибдена 317,681 нм для учета наложения линии молибдена 317,932 нм как фона на линию кальция 317,933 нм.

Находят разность почернений аналитических линий и линий сравнения (AS) и усредняют для СО. По табл. 27, приведенной в

приложении 2, определяют fg -г— для кальция.

Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивностям осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах AS—1 gC.

Для определения кальция градуировочный график строят в координатах

lg -U- — lgс.

По каждой из трех полученных величин AS, lg -р- для анали-

зируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли (Ci). За окончательный результат анализа принимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103.

Длины волн аналитических пар линий и диапазоны массовых долей приведены в табл. 2.

Значения относительных средних квадратических отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Определяемое

элементы

Значения Sf для диапазонов массовых долей

1 ,о-3 —4-10 3

4-10 3 -1610 3

16-10 3 -6-10 2

Алюминий

0,24

0,22

0,20

Железо

0,19

0,18

0,15

Кальций

0,24

0,20

0,18

Кремний

0,21

0,18

0,17

Магний

0,22

0,17

0,15

Марганец

0,21

0,19

0,18

Натрий

0,22

0,19

Никель

0,15

0,13

0,12

5. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ ВИСМУТА (МО-4—3-10-»%), ЖЕЛЕЗА (510-4—Ы<Н*%), (5.Ю-4— М0-* %),

КАДМИЯ (16.10-3-510-»%), КРЕМНИЯ (54r4-bt0^ %), МАГНИЯ (5.10-4—МО-2 %), МАРГАНЦА (5-10-4—1-1Q-* %), МЕДИ (в-10-4—МО"2 %),

МЫШЬЯКА (2540-4—2-10-*%), НИКЕЛЯ (5-10-4—М0~2 %), ОЛОВА (8-10-8—3-10-»%), СВИНЦА (810-5—310-з%), ЦИНКА (Ы0->—2-1®-* %),

СУРЬМЫ (16.10-3—мо-2 %) КАЛЬЦИЯ (510-4-210-2 %) КОБАЛЬТА * (МО-»—5-10-4%), ХРОМА (510-4— М0-2%), ЦИНКА (Ы0”3—2-10-2 %)

5.1.    Метод без карбидизации

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спектра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы предварительно вводят угольный порошок, а для усиления аналитических линий — йодид калия или фторид натрия, или др. носитель.

5.1.1.    Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

Для анализа применяется аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

5.1.2.    Подготовка к анализу

5.1.2.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

5.1.2.2.    Подготовка электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (а, в) и в табл. 1 (тип II), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10—15 А в течение 15—20 с.

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и фторида натрия с массовой долей 1 % или йодида калия с массовой долей 5%, перемешивают в ступке в течение 20—30 мин, затем перемешивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при температуре не выше 70°С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой, перемешивают 30—40 мин и окончательно сушат при температуре (105±5) °С в течение 30—60 мин. На приготовление 10 г угольной смеси требуется 30—40 см3 спирта.

5.1.3.    Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

5.1.4.    Проведение анализа

Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 2:1 (280 мг МоО и 140 мг угольной смеси. После каждого перемешивания ступки и пестик про^ тирают ватой, смоченной спиртом (1—2 см3 на каждую пробу).

Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода. Смесь разбавителя (МоОз) с угольной смесью помещают в 4—6 угольных электрода.

Фотографирование спектров проводят на спектрографе средней или большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели спектрографа 0,010—0,015 мм. Освещение щели трехлинзовое с круглой промежуточной диафрагмой или однолинзовое с конденсором f—75 мм.

Расстояние между электродами 3 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги. При силе тока 5—7 А делают предварительный обжиг в течение 7—12 с.

На 7—12 с открывают щель спектрографа, одновременно скачком увеличивают силу тока до 12—15 А и проводят экспозицию в течение 30—40 с.

В кассету одновременно помещают фотопластинки разной чувствительности для получения аналитических линий в области нормальных почернений:

для длин волн 210—264 нм — тип ПФС-03;

для длин волн 264—350 нм — тип ПФС-01.

Допускается использование других фотопластинок, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.

5.1.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений.

Находят разность между почернениями аналитических линий и фона и усредняют только для СО. По табл. 26, приведенной в приложении 2, определяют lg ~Й-

Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивностям осуществляется по характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах lg —р--lgC.

Градуировочный график для определения кадмия строят в координатах lg —-f~ — lg С или S—lgC.

/

По каждой из трех полученных величин (lg-jA- ;) для ана-

лизируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли элементов (Ci). За окончательный результат анализа принимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103.

Длины аналитических волн, место измерения фона, диапазон массовых долей приведены в табл. 4, значения относительных средних квадратических отклонений (Sr) для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 5.

5.2. Метод с карбидизацией

Метод предусматривает проведение предварительной карбиди-зации молибденового ангидрида в дуге переменного тока и применение специальных рюмочных электродов, позволяющих снизить наименьшее значение определяемых концентраций кадмия, мышьяка, меди, олова, свинца.

5.2.1.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, указанные в разд. 3.

5.2.2.    Подготовка к анализу

5.2.2.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

5.2.2.2.    Подготовка электродов и угольной с м е-с и

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 ( б, в) и табл. 1 (тип III и V), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10—15 А в течение 15—20 с.

Угольную смесь готовят, как указано в п. 5.1.2.2.

5.2.3.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

5.2.4.    Проведение анализа

Пробы и стандартные образцы смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью, содержащей йодид калия с массовой долей 5 % в соотношении 3:1 (300 мг Мо03 и 100 г угольной смеси).

Ступки и пестики протирают ватой, смоченной спиртом (1—2 см3 на одну пробу), после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода.

Для подавления спектра молибдена пробы и стандартные образцы подвергают карбидизации. Карбидизацию проводят следующим образом: электроды с пробой помещают в нижний держатель штатива; в верхнем держателе зажимают графитовый вспомогательный электрод (черт. 1 г).

Таблица 4 р

Определяемые

элементы

ДЛИНЫ ВОЛН аналитических линий, нм

Место измерения почернения фона

Диапазон определяемых массовых долей, %

Метод без карбя-дизации

Метод с карбнди* зацией

Алюминий

237,362

257,516

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

ЯН-НО4

ЫО-'-МО-’

Висмут

306,771

Измеряется наименьшее почернение фона' рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

но-'-яо4

8'19‘!-3'Ю4

Железо

259,837

239,924

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

НО-'-МО-!

яо-*-мо-!

Кадмий

228,802

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн или измеряется абсолютное почернение линий

!Я04-Я04

М(Н4‘1(Н

Кальций

239,856

317,933

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2-10-3-2-1Гг

ЯО-'-ЫО-'

Кобальт

304,401

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

НО-'-ЯО4

НО-Ч'Ю4

Кремний

243,516

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

340-Ч'10“!

яо-ч-го4

Магний

277,669

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

ЯО-'-МО4

ЯО'4'IH

Марганец

293,306

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

WO-4'IO-1

ЯО-'-ИО4

JL30J

Продолжение гак 4

Определяемые

элементы

Длины волн аналитичеС' ких линий, №

Место измерения почернения (1она

Диапазон определяемых массовых долей, %

Метод без карби-

ДНЗЗЦНИ

Метод с карби-дазацией

Медь

282,437

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

ЗЫО-Ч'НН

Ы0*Ч11И

Мышьяк

234,984

Измеряется почернение линии молибдена 235,128 нм для учета наложения линии молибдена 234,978 нм как фона на линию мышьяка 234,984 нм

2WO-'-240->

М0-Ч40-*

Никель

305,082

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

ЯО-Ч'НН

З.НН-Ы1Н

Олово

283,999

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

№1(Н-3'10"!

мо-инн

Свинец

283,307

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

1610-Ч'1(И

МН-МН

Сурьма

259,806

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

З'М-Ч’КН

1М0-Ч'10-!

Хром

284,325

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

МИ-МО-’

МИ-МО"*

Цинк

307,206

330,258

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со етороны коротких волн

2'10-4'llH

М0'!-2'10-!

Таблица 5

Определяемые

элементы

Значения Sr для диапазонов массовых долей

8.10-5-

-3-10—4

з-ю—'

-1 10—3

I 10—3

5-10—3

5-10—3

4-10—2

Метод без карбидиэации

Метод с кар-бидизацией

ж

п я

ч

и

sS

1

Метод с кар-1 бидкзацией

Метод без карбидиэации

t

о.

as

о§

gs

о» lt

Метод без карбидиэации

о*

S3

it

Алюминий

0,24

0,24

0,23

0,23

0,19

0,21

0,25

0,25

0,23

0,23

0,19

0,20

Железо

-—

0,23

0,23

0,21

0,20

0,20

0,20

0,23

0,23

0,21

0,20

0,20

0,20

Кремний

■—

0,24

0,25

0,24

0,19

0,20

Кальций

0,33

0,30

0,29

0,26

0,24

0,33

0,31

0,29

0,26

0,24

Магний

■—

0,21

0,21

0,20

0,20

0,19

0,19

Марганец

■—

0,21

0,21

0,20

0,20

0,18

0,18

Цинк

■—

■—

—.

0,28

0,25

0,24

0,21

0,20

0,25

0,25

0,24

0,21

0,20

Никель

0,19

0,19

0Д8

0,18

0,15

0,15

Мышьяк

0,25

0,25

0,22

0,21

Медь

0,27

0,27

0,25

0,25

0,21

0,20

Висмут

0,35

0,34

0,23

0,29

0,25

0,26

»—

Олово

0,24

0,25

0,22

0,22

0,21

0,21

Свинец

0,24

0,25

0,23

0,24

0,20

0,20

,_

Сурьма

0,24

0,24

0,21

0,21

0,19

0,20

0,18

0,18

Кадмий

0,35

0,34

0,34

0,33

0,32

0,32

_

Кобальт

0,3

0,3

0,25

0,25

Крои

•—

0,25

0,25

0,23

0,22

0,20

0,20

Между электродами устанавливают промежуток 0,8 мм (черт. 2) и включают дугу переменного тока силой 4 А, время карбиди-задии 30—40 с.

as

Щ

ш

Черт. 2

Фотографирование спектров проводят, как указано в п 5.1.4, без предварительного обжига при силе тока 14—15 А, экспозиция 20—30 с.

5.2.5. Обработка результатов

Обработку результатов проводят в соответствии с п. 5.1.5. в. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ВОЛЬФРАМА (Ы0-1—2 %)

6.1.    Сущность метода

Метод основан на прямом спектральном определении вольфрама в молибдене. Фотографирование спектра на спектрографе большой дисперсии позволяет использовать интенсивные линии вольфрама, свободные от наложения линий молибдена

6.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы приведенные в разд. 3.

6.3.    Подготовка к анализу

6.3.1.    Подготовка проб

Пробы для анализа готовят, как указано в п. 4.3.1.

6.3.2.    Подготовка электродов

Угольные электроды для анализа готовят, как указано на черт. 1 fa}, в табл. 1 (типы IV, V).

6.3.3.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление СО приведено в приложении 1.

6.4 Проведение анализа

Пробы и стандартные образцы в виде оксида молибдена помещают в кратер угольного электрода уплотненным слоем на 1 мм ниже края электрода, готовят по три электрода каждой пробы и стандартного образца.

Электрод с пробой служит анодом дуги постоянного тока, сила тока 10—15 А. Съемки спектрограммы проводят на спектрографе

большой дисперсии с трехлинзовой осветительной системой, с прямоугольной диафрагмой 5 мм на промежуточном конденсоре. Ширина щели спектрографа 0,013—0,015 мм. Расстояние между электродами 3 мм. Экспозиция 60 с без обжига.

Фотопластинки типа ПФС-01 или любого другого типа, обеспечивающие почернения линий в области нормальных почернений. Область спектра 350—450 нм.

6.5. Обработка результатов

Фотометрируют почернения аналитических линий, находят их разность (AS). Обработку результатов анализа проводят, как указано в п. 4.5.

Градуировочный график строят в координатах AS—1 gC.

Длина волны линии вольфрама 400,875 нм.

Длина волны линии сравнения молибдена 401,031 нм.

Относительное среднее квадратическое отклонение (Sr) 0,13.

7. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ЦИРКОНИЯ (5Ю 3

—5-10"1 %), ТИТАНА (5.10-3—5.10-1 %), ГАФНИЯ (5-lOr3—5-10*-1 % ), ТАНТАЛА (МО-3—5-I0-1 %), НИОБИЯ (М0 ?-510-1 %)

7.1.    Сущность метода

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спектра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы предварительно вводят угольный порошок, а для усиления аналитических линий — фторид натрия.

7.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

7.3.    Подготовка к анализу

7.3.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

7.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление СО приведено в приложении 1.

7.3.3.    Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (б,

s) и табл. 1 (тип III).

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и фторида натрия с массовой долей 1 %, готовят, как указано в п. 5.1.2.2.

7.4. Проведение анализа

Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 3:1 (510 мг Мо03 и 170 мг угольной смеси).

Ступки с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1— —2 сма), после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют на 1 мм ниже края с помощью трамбовки.

Спектры фотографируют на спектрографе большой дисперсии с трбхлинзовой системой освещения щели с круглой диафрагмой на

промежуточном конденсоре. Ширина щели спектрографа 0,013—■ —0,015 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги постоянного тока. Спектры фотографируют при силе тока 7 А с экспозицией. 40 с без обжига. Дуговой промежуток — 3 мм.

Кассету заряжают спектрографическими пластинками типа ПФС-01 или другого типа, обеспечивающими почернение аналитических линий в области нормальных почернений. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде в течение 15 мин, высушивают и фотометрируют на микрофотометре.

7.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических пар линий, приведенных в табл. 6. Находят разность почернений аналитических линий и линий сравнения (AS) и усредняют для СО.

Таблица в

Определяемые

элементы

Длины волн аналитических линий, нм

Длины вс*лн линий сравнения, нм

Диапазоны определяемых массовых долей, %

Гафний

339,978

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

5-10~3—5*10-1

Ниобий

295,088

То же

1.10-2—5.10-'

Тантал

271,467

»

5-10-3—5-10-1

Титан

316,120

307,864

Молибден 315,282 Молибден 312,200

2.10- 2—5-10-'

5.10- 2—МО-'

Цирконий

327,222

327,305

Молибден 326,762 Молибден 326,762

2.10- 2—5-10-'

5.10- 3—Ы0-'

Градуировочный график строят в координатах AS—lgC.    По

каждой из трех полученных величин AS для анализируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли (С,). За окончательный результат анализа при-

нимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103.
Относительные средние квадратические отклонения для диапазонов массовых долей приведены в табл. 7.

Таблица 7

Определяемые

элементы

Значение Sf

для диапазонов массовых долей

5-10 3—3-10 ^

3 -10—2—I -10 ^

МО—1—5-10-1

Г афний

0,30

0,22

0,20

Ниобий

0,27

0,23

0,21

Тантал

0,29

0,24

0,22

Гитан

0,28

0,22

0,16

Цирконий

0,26

0,25

0.25

8. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ (МО-4—6.10-2 %), ВИСМУТА (МО-4—МО-2 %), ЖЕЛЕЗА (510—4—6-10-2 % ), ВОЛЬФРАМА (2-10—21—3-10-1 %), ГАФНИЯ (5-10-а—5-10-1 %),

КАДМИЯ (МО-4— МО-2 %), КАЛЬЦИЯ (б-Ю"4—610-2 %), КОБАЛЬТА (МО-3—5.10-3%), КРЕМНИЯ (5-10-4—610—2 %), МАГНИЯ (510-4—б-Ю"2 %)’, МАРГАНЦА (5-10-4—3-10-2 %), МЕДИ <6.10-4-ЫО-2 %), МЫШЬЯКА (МО-3—2-10-2 % ), НАТРИЯ (4-10-3—6-10-2 %),

НИКЕЛЯ (510-4—610-2 %), НИОБИЯ (2-10—э—5-10—1 %),

ОЛОВА (8-10-5—4-10—2 %), СВИНЦА (8-10-5—4-10-3 %),

СУРЬМЫ (16-10-5—МО 2 %), ТАНТАЛА (2-10—3— 5-10-1 %),

ТИТАНА (2-I0-3—5-10-1 %) ХРОМА (510—4— МО"2 %), ЦИНКА (МО-3—210-2%), ЦИРКОНИЯ (2-10-3—510-* %)

8.1.    Сущность метода — по пп. 4.1, 5.1

8.2.    Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

Для регистрации спектров излучения применяют фотоэлектрическую установку МФС или любой другой прибор подобного типа.

8.3.    Подготовка к анализу

8.3.1. Подготовка (настройка) фотоэлектрической установки МФС

В соответствии с возможностями фотоэлектрической установки зыбирают и выставляют аналитические линии и линии сравнения, приведенные в табл. 8.

Для компьютеризованных фотоэлектрических систем (с наличием ЭВМ) формируют программу: регистрируют стандартные образцы (СО), вводят их концентрации в диалоговый вычисли-

Таблица 8

Определяемый

Длина волны,

Ширина выходной

Диапазон определяемых

элемент

нм

щели, нм

массовых долей, %

Алюминий

394,403

309,271

257,511

40

МО"4—6-10-*

Висмут

306,771

40

1-10-4—МО-*

Вольфрам

400,875

254,713

239,709

40

2-10—2—3-10—*

Г афний

313,471

291,648

264,140

40

5-10-3—2-10-*

Железо

259,939

75

М0-3—6-10-*

302,064

259,837

100

Кадмий

228,802

40

МО-4—Ы0-*

Кальций

396,847

317,933

315,886

239,856

40

2-10-3—6-10-*

Кобальт

345,350

75, 40

МО-3—5-10-*

Кремний

288,159

251,611

250,689

75

5.Ю-4—6-10-*

Магний

279,553

280,270

285,212

75, 40

5*10—4—6*10—*

Марганец

257,610

292,557

40

5-10-4—6-10-*

293,305

75

Мель

327,396

324,754

75

6-10-4—но-*

282,487

40

Мышьяк

234,984

228,812

193,759

40

МО-3—1-10-*

Продолжение табл, в

Определяемый

Длина волны,

Ширина выходной

Диапазон определяемых

элемент

нм

щели, нм

массовых долей, %

Натрий

589,592

588,995

330,259

40

4-10“3—6»10“2

Никель

300,249

299,259

341,476

75, 40

54 О-4—6-10-2

Ниобий

292,781

40

5.10-3—5.Ю-1

Олово 3

303,412

40

8.10-6—М0-з

286,333

317,502

75

Свинец

283,306

220,351

40

8-Ю-з—МО-2

Сурьма

231,146

206,833

40

16-10-3— МО-2

Тантал

296,332

293,355

40

2*10~3—5* 10—1

Титан

368,519

453,324

323,451

40

2-Ю-з—5-10-1

Хром

267,715

40

5.10-4—МО-2

Цинк

213,856

334,502

75, 40

МО-3—2-10-2

Цирконий

339,197

40

2-10-3—5*10-*

Молибден

275,863

239,758

313,259

100, 75

Линия сравнения

Циан

384,92

75

То же

Медь

263,000

40,75

тельный комплекс (ДВК), проводят градуировку и распечатку результатов градуировки с учетом влияющих факторов.

8.3.2.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

8.3.3.    Подготовка стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

8.3.4.    Приготовление угольных электродов и угольных смесей

Угольные электроды и угольные смеси готовят, как указано в

пп. 4.3.3, 5.1.2.2, 7.3.3 в зависимости от определяемых элементов и используемых методов.

8.4.    Проведение анализа

Осуществляют прогрев установки для получения стабильных результатов, согласно инструкции на прибор.

Проводят фотоэлектрическое профилирование по одному из определяемых элементов (каналов) в электрической дуге переменного тока, при силе тока 1—4 А.

Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью. Ступки с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1—2 сма на одну пробу), после каждого перемешивания.

Полученные смеси (пп. 4.3.3, 5.1.2.2) помещают в кратеры электродов и уплотняют, как указано в пп. 4.4, 5.1.4, 6.4 или 7.4.

На некомпьютеризованных системах испарение пробы и возбуждение спектра (регистрацию) проводят в дуге постоянного тока со всем комплектом СО и проб.

Для компьютеризованных систем регистрируют один, два или более стандартных образца для корректировки градуировочных графиков.

Освещение щели полихроматорн фотоэлектрической системы — растровый конденсор или однолинзовая система. Дуговой промежуток 2—3 мм. Ширина входной щели —20 мкм.

За линию сравнения берут линию молибдена 275,863 или полосу циана 384,92, или фон (неразложенный свет), или линию меди 263,00 нм при получении отчетов, пропорциональных относительным интенсивностям аналитических линий. Анализ можно вести без линий сравнения по абсолютным интенсивностям аналитических линий.

Напряжение питания фотоумножителей выбирают с учетом обеспечения требуемой чувствительности для данного канала регистрирующей системы.

Условия регистрации (сила тока, время обжига, экспозиция) аналогичные проведению анализа на спектрографах средней или большой дисперсии.

Универсальные условия регистрации для получения максимальной чувствительности следующие:

нижние электроды черт. 1 (тип II или III); время обжига 7—12 с при силе тока 5—7 А; экспозиция 30—50 с при силе тока 13—15 А (ток увеличивается во время экспозиции скачком).

8.5. Обработка результатов

После окончания регистрации (накопления) проводят опрос каналов анализируемых элементов и снимают показания выходного прибора для каждого измерения (Ni) по шкале цифрового вольтметра Щ 1518 или микроамперметра М 1792 в автоматическом или ручном режимах на некомпьютеризованных системах.

Градуировочные графики строят в координатах N—С (где N — усредненное показание выходного прибора для п измерений, С <— значение аттестованной концентрации стандартного образца) для каждого элемента по стандартным образцам.

По градуировочному графику находят соответствующие массовые доли (Ci).

За окончательный результат анализа принимают среднюю арифметическую величину (С)п измерений, если выполняется условие п. 1.14 ГОСТ 29103.

Для компьютеризованных систем после регистрации проб, вывода их на дисплей и печатающее устройство в соответствии с заложенной программой рассчитывают по градуировочному графику массовые доли элементов пробы.

Значения относительных средних квадратических отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 9.

Таблица 9

Определяемый

элемент

Значения Sr для диапазона массовых долей

8 10—5—3-10—4

3 10-4-МО“3

1 10—3—6*10—2

6-10 ^—5-10~1

Алюминий

0,18

0,15

0,10

Висмут

0,25

0,20

0,15

Вольфрам

0,13

0,10

Гафний

0,16

0,14

0,12

Железо

—.

0,14

0,13

Кадмий

0,25

0,18

0,17

Кальций

0,23

0,20

Кобальт

0,22

0,19

Кремний

0,18

0,17

Магний

0,14

0,13

Марганец

0,13

0,12

Медь

0.15

0,13

Продолжение табл. 9

Определяемый

элемент

Значения Sr для диапазонов массовых долей

8*10 5—3*10" 4

3-10—4—Ы0“3

1 —6-10 3

6-VfH2—5-10—1

Мышьяк

0,14

0,13

Натрий

0,16

0Д5

___

Никель

0,16

0,14

0,12

г ■

Ниобий

_

0,20

0,15

одз

Олово

0,19

0,17

0,15

__

Свинец

0,19

ОД 7

ОД 5

Сурьма

0,18

0,16

ОД 4

Тантал

.—.

ОД 8

0,16

Титан

__

0,16

0,14

Хром

■„

0,17

0,16

Цинк

0,15

Цирконий

0Д4

0,12

9. ЭМИССИОННЫЙ ПЛАМЕННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ НАТРИЯ (2-10-3—l-10-t %)

И КАЛИЯ (2-10-3—МО-1 %)

9.1.    Сущность метода

Эмиссионный пламенно-фотометрический метод основан на измерении на пламенном спектрофотометре (фотометре) эмиссии атомов натрия и калия, образующихся при распылении в пламя анализируемых растворов.

9.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Спектрофотометр пламенный любого типа или атомно-абсорбционный спектрофотометр, работающий в эмиссионном режиме.

Печь муфельная с термопарой, обеспечивающая нагрев до температуры 800 °С.

Весы аналитические любого типа, обеспечивающие взвешивание с погрешностью не более 0,0005 г.

Фильтр-стабилизатор по ТУ 2.03457 485 42.32—89, использующийся на линии сжатого воздуха.

Газ бытовой по ГОСТ 5542, пропан-бутановая смесь или ацетилен из баллонов и сжатый воздух из баллонов или сети под давлением не менее 0,5 кПа.

Оксид молибдена, содержащий натрий и калий не более 0,4)01 % (в расчете на металлический молибден). Допускается применять в качестве основы для приготовления стандартных растворов — разбавитель от стандартных образцов № 25—70—-28—70.

Калий хлористый по ГОСТ 4234; стандартный раствор, содержащий 0,00025 г/смэ калия или 0,0004766 г/см3 калия хлорида.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233 стандартный раствора содержащий 0,00025 г/см3 натрия или 0,0006355 г/см3 натрия хлорида.

Оба стандартных раствора готовят в одну колбу.

Аммиак водный, полученный насыщением дистиллированной воды газообразным аммиаком.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, раствор разбавленный

1:10.

Стаканы химические по ГОСТ 23932, вместимостью    100—

—200 см3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770, вместимостью 50, 100, 500, 1000 см3

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 по ГОСТ 1770.

А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

9.3. Приготовление стандартных растворов

Для приготовления стандартных растворов используют спектрально-чистый оксид молибдена или разбавитель, изготовленный ВНИЦГССО СО 25; СО 28. Перед каждым приготовлением стандартных растворов предварительно определяют содержание натрия и калия в растворителе (водном растворе аммиака) и в основе.

9.3.1.    Определение содержания натрия и калия в растворителе

200 см3 раствора аммиаки выпаривают досуха в условиях, предотвращающих «загрязнение» пробы. Сухой остаток растворяют в 25 см3 горячей воды и определяют содержание натрия и калия, используя в качестве градуировочных растворов водные растворы хлористых солей натрия и калия соответствующих массовых долей. Массовые доли примесей натрия и калия в растворителе не дрл-жны превышать 0,0001 % к массе молибдена (0,5 г). Если концентрация натрия (калия) больше 0,0001 %, то готовят новый раствор аммиака. При повторном получении содержания натрия (калия) больше 0,0001 % эту массовую долю учитывают при приготовлении градуировочных растворов.

9.3.2.    Определение содержания натрия и калия в основе

Содержание натрия и калия в основе определяют методом «добавок» с помощью градуировочных растворов (по п. 9.3.3).

9.3.3.    Порядок приготовления градуировочных растворов

Семь навесок оксида молибдена массой 7,5 г и две навески по

0,75 г (исходные пробы) помещают в стаканы, приливают по мере растворения порциями по 40—50 см3 раствора аммиака, к двум колбам с навесками по 0,75 г приливают 5—7 см3 аммиака и нагревают на электроплитке до полного растворения оксида. Растворы количественно переносят в мерные колбы вместимостью 500 см3. Растворы исходных проб с навесками 0,75 г переносят в колбы вместимостью 50 см3 и доливают водой до метки. Вводят С помощью бюретки рассчитанные количества стандартных раство

ров натрия и калия (табл. 10), доливают объем водой до метки и перемешивают.

Первые две колбы (с навеской по 0,75 г) являются исходными при определении в основе массовых долей примесей натрия и калия методом «добавок». В эти колбы стандартные растворы натрия и калия не вводят.

Состав градуировочных растворов приведен в табл. 10 (без поправки на содержание натрия и калия в оксиде молибдена). Поправку находят по методу «добавок», измерив величину аналитических сигналов излучения натрия и калия на пламенном спектрофотометре.

Таблица 10

Номера градуировочных растворов

Навеска оксида молибдена, г

Объем градуировочного раствора, см3

Количество молибдена в растворе, %

Объем стандартного раствора натрия и калия, см8

Массовая доля натрия в молибдене, %

Массрвая доля калия в молибдене, %

расчетная

массовая

доля

п 10 3°о

Истинная

массовая

доля

(Л-НП)ХЮ_3%

Расчетная

массовая

доля

п 1(Г3%

Исти шая массовая доля

(Л+П)ХЮ"3%

1

7,500

500

1,0

0,2

1.0

1.0+П

1.0

1,0+П

2

7,530

500

1,0

1,0

5,0

5,0+ П

5,0

5,0+П

3

7,500

500

1.0

2,0

10,0

10,0+П

10,0

10,0+П

4

7,500

500

1,0

4,0

20,0

20,0+П

20,0

20,0+П

5

7,500

500

1.0

10,0

50,0

50,0+П

50,0 ^

50,0+П

6

7,500

500

1,0

20,0

100,0

100,0+П

100,0

100,0+п

Примечания:

1    П — поправка на содержание натрия и калия в основе

2    Расчет выполнен в пересчете на металл определяемой примеси к металлическому молибдену.

3. Срок годности стандартных растворов 60 суток.

9.4. Проведение анализа

9.4Л. Подготовка проб к анализу

Металлический молибден в виде штабика, прутка, проволоки, ленты предварительно очищают; измельченные пробы заливают раствором пероксида водорода, разбавленного 1:10, и слегка нагревают. После растворения поверхностного слоя (3—5 мин) пероксид водорода сливают, пробы промывают водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре (105±5)°С. Навеску очищенного молибдена массой около 0,6 г растворяют в пероксиде водорода, выпаривают досуха и прокаливают в муфельной печи в стеклоуглеродистой чашке в муфельной печи при температуре 400—450°С в течение 30 мин. Металлический порошок молибдена переводят в оксид растворением в пероксиде водорода. Молибдат аммония переводят в оксид, как указано в п. 4.3Ь1.

Три навески оксида массой 0,750 г помещают в мерные колбы вместимостью 50 см3, приливают 5—7 см3 раствора аммиака и растворяют при нагревании. Охлаждают, доливают растворы в колбах до метки и перемешивают.

9.4.2. Измерение аналитических сигналов и построение градуировочных графиков

Градуировочные и анализируемые растворы распыляют в пламя.

Регистрируют резонансное излучение натрия при длине волны 589,096 нм, калия — 766,490 нм. Измеряют аналитические сигналы излучения фона. Суммарные сигналы излучения натрия плюс фона, калия плюс фона, полученные значения фона вычитают из суммарных сигналов натрия плюс фона, калия плюс фона и строят градуировочные графики в координатах: массовая доля натрия и калия в градуировочных растворах — величина аналитического сигнала.

9.5. Обработка результатов

По результатам анализа строят градуировочный график. По графику определяют массовую долю натрия и калия.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое значение результатов трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103—91.    Относи

тельное среднее квадратическое отклонение (Sr) приведено в табл. 11.

Таблица 11

Диапазоны массовых долой натрия и калия, %

Относительное среднее квадратическое откло!ение

От 0,002 до 0,008 включ.

0,13

Св. 0,008 » 0,03 »

0,10

» 0,03 > 0,10 »

0,05

10. МЕТОД АТОМНО-АБСОРБЦИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ НАТРИЯ (510-5—1-10-^ % ), КАЛИЯ (5-10-5—М0-а %), КАЛЬЦИЯ (МО-4—1-10-4%), МАГНИЯ (М0-5-М0“2 %)"

10.1.    Сущность метода

Метод основан на селективном поглощении атомным паром определяемого элемента резонансного излучения.

Резонансное излучение определяемого элемента, создаваемое спектральной лампой, пропускается через пламя, выделяется монохроматором и с помощью регистрирующей системы измеряется значение поглощения.

10.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный «Хитачи 180—70» или другой марки, обеспечивающий соответствующую чувствительность и погрешность определения натрия, магния, кальция, калия.

Лампа с полым катодом для натрия.

Лампа с полым катодом для магния.

Лампа с полым катодом для калия.

Лампа с полым катодом для кальция.

Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ 600—2 по ГОСТ 14919.

Колбы мерные вместимостью 100 см3, цилиндры вместимостью 50 см3 из фторопласта 4МБ по ТУ 95—337—79.

Прибор для перегонки азотной кислоты типа ПК.

Тигли кварцевые вместимостью до 100 см3 по ТУ 95—175—78.

Воздух кл. 3 по ГОСТ 17433, поступающий под давлением 29,41995-104—49,03325-104 Па (3—5 атм).

Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457, марки А.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Пероксид водорода, раствор с массовой долей 30 % по ГОСТ 10929.

Калия хлорид по ТУ 6—09—3678, ос. ч.

Натрия хлорид по ГОСТ 4233, ос. ч.

Магния оксид по ГОСТ 4526

Кальция карбонат по ГОСТ 4530, х. ч.

Аммиак водный по ГОСТ 24147.

Вода бидистиллированная, приготовленная по ГОСТ 4517.

Этиловый спирт ректификованный по ГОСТ 18300.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Стандартные растворы натрия, магния, калия, кальция (растворы А, Б, В).

А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

10.3. Подготовка к анализу

10.3.1. Приготовление особо чистого раствора соляной кислоты

Соляную кислоту, свободную от примесей, получают методом насыщения. Для этого в эксикатор (или другой герметичный сосуд) заливают концентрированную соляную кислоту, затем на подставку помещают стакан из полиэтилена, фторопласта, наполненный бидистиллированной водой. Соотношение объемов воды и кислоты должно быть 1:6. Эксикатор плотно закрывают пришлифованной крышкой. Через 4—5 дней полученный раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 10 моль/дм3 сливают из полиэтиленового стакана в полиэтиленовую колбу. Из этого раствора готовят раствор соляной кислоты, с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3, для этого 10 см3 переносят в полиэтиленовую колбу

вместимостью 1000 см3 до метки, доводят бидистиллированной водой и перемешивают.

10.3.2.    Приготовление раствора особо чистого аммиака

Аммиак водный готовят методом насыщения (п. 10.3.1).

10.3.3.    Приготовление особо чистой азотной кислоты

Азотную кислоту особо чистую получают в приборе для перегонки типа ПК в соответствии с инструкцией к прибору.

10.3.4.    Приготовление стандартных растворов натрия

Для приготовления раствора используют натрия хлорид дважды перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при температуре 105—110 °С.

Раствор А: навеску хлорида натрия массой 2,5421 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 200—300 смбидистиллированной воды и перемешивают до растворения навески.

Разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,001 г натрия.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г натрия.

Раствор В: аликвотную часть 25 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,000001 г натрия.

Растворы А, Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.

10.3 5. Приготовление стандартных растворов калия

Для приготовления раствора используют калия хлорид, дважды перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при 105—110°С.

Раствор А: навеску хлорида калия массой 1,9080 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 200—300 смдистиллированной воды и перемешивают до растворения навески. Разбавляют бидистиллированной водой до метки и вновь перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,001 г калия.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют бидистиллированной водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г калия.

Раствор В: аликвотную часть 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до (метки (бидистиллированной) и перемешивают

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г калия

Растворы А, Б, В хранят в полиэтиленовой посуде.

10.3.6.    Приготовление стандартных растворов кальция

Раствор А: навеску карбоната кальция 1,249 г, высушенного

при 100—105 °С до постоянной массы, помещают в стакан, наливают 50 см3 дистиллированной воды и добавляют по каплям соляную кислоту до полного растворения. После растворения полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0005 г кальция.

Раствор Б: аликвотную часть 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3. Разбавляют до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г кальция. Растворы А и Б хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.

10.3.7.    Приготовление стандартных растворов магния

Раствор А: предварительно оксид магния прокаливают при

600—900 °С до постоянной массы. Навеску оксида магния массой 1,658 г растворяют в 40 см3 соляной кислоты (1:1) НС1 (ос.ч.). Затем раствор разбавляют дистиллированной водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3.

1 см3 раствора А содержит 0,001 г магния.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г магния.

Раствор В: аликвотную часть 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3. Разбавляют до метки раствором соляной кислоты.

1 см3 раствора В содержит 0,000002 г магния.

Растворы А, Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде,

10.3.8.    Атомно-абсорбционный спектрофотометр подготавливают к работе в соответствии с инструкцией.

10.3.9.    Очистка горелки

Перед работой чистят щель горелки смесью ацетона с этиловым спиртом (1:1). На одну очистку требуется 50 см3 этой смеси.

10.4. Проведение анализа

10.4.1.    В зависимости от массовой доли определяемых элементов берут навески анализируемых проб в соответствии с табл. 12.

При массе навесок 1,0—1,5 г взвешивание проводят с точностью 0,001 г и при массе 0,2—0,8 г — с точностью 0,0002

10.4.1.1.    Растворение проб металлического молибдена

Первый способ

Навеску порошка (стружки) молибдена помещают во фторопластовый (полиэтиленовый, кварцевый) стакан (тигель), добав-

Таблица 12 о

с

S

В

ft

И)

1

Интервал определяемых массовых долей,

%

Навеска

пробы,

г

к

,13

HI

р

ш

8

*

0

н

Концентрация растворов, мкг/см*

Магний

Натрий

Калий

Кальций

С,

С2

с,

Ci

Cj

с,

Cl

с,

Ci

С,

с,

1

МОЧНН

1,5

6

3

0,02*

0,05’

0,08*

-

-

-

-

-

-

2

яо-ч-нн

1,0-1,2

6

3

0,02*

0,05*

0,08*

0,01*

0,05*

0,2*

0,1*

0,2*

0,4*

-

3

ЯО'Ч'КН

1,0

4

2

0,02*

0,05*

0,08*

0,01*

0,05*

0,2*

0,1*

0,2*

0,4*

-

-

4

МОЧКИ

1,0

4

2

0,05

0,08

0,2

0,05

0,2

0,5

0,1

0,2

ОД

0,2

0,5

1,0

5

МОЧКИ

0,8

3

1

0,08

0,2

0,5

0,2

0,5

1,0

0,2

0,5

1,0

0,2

0,5

1,0

б

МОЧКИ

од

2

1

0,08

0,2

0,5

0,2

0,5

1,0

0,2

0,5

1,0

0,2

0,5

1,0

7

мочи-*

0,2

2

1

0,2

0,5

1,0

0,2

0,5

1,0

0,2

0,5

1,0

0,2

0,5

1,0

* Стандартные растворы на фоне 20 см3 На02 и Ю см3 0,1 моль/дм3 HCL

Примечание, Для градуировки прибора используют четыре стандартных раствора Три из них приведены в таблице (Сь С% С3), четвертый -«контрольный» (Со) с концентрацией по определяемому элементу равной нулю-По «контрольному» раствору также устанавливается нулевая точка прибора.

30 ГОСТ 1431 в-91

ляют 15 см3- бидистиллированной воды, затем 20 см3 пероксида водорода и 10 см3 раствора соляной кислоты молярной концентра* ции 0,1 моль/дм3. После окончания бурной реакции стакан с пробой подогревают при слабом нагреве до полного растворения. Затем после охлаждения раствор переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, разбавляют до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12.

Второй способ

Навеску порошка (стружки) молибдена помещают в кварцевые стаканы (тигли), добавляют 15 см3 (при навеске 0,8—1,5 г) или 10 см3 (при навеске 0,2—0,8 г) соляной кислоты, затем осторожно небольшими порциями добавляют азотную кислоту 5 см(при навеске 0,8—1,5 г) или 3 см3 (при навеске 0,2—0,8 г). После окончания бурной реакции стакан (тигель) подогревают при слабом нагреве до полного растворения, затем выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см3 НС1 при навеске 0,8—1,5 г или в 3 см3 НС1 при навеске 0,2—0,8 г, подогревая при слабом нагреве, предварительно накрыв стакан фторопластовой крышкой. По охлаждении полученного раствора добавляют 20 см3 бидистиллированной воды, переносят раствор в мерные полиэтиленовые колбы вместимостью 100 см3 и перемешивают. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12.

10.4.1.2,    Растворение парамолибдата аммония

Первый способ

Навеску помещают во фторопластовый (полиэтиленовый, кварцевый) стакан вместимостью 80—100 см3, добавляют 20 см3 бидистиллированной воды, 20 см3 пероксида водорода, 10 см3 соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3, подогревают до полного растворения и после охлаждения раствор переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12.

Второй способ

Навеску помещают во фторопластовый (полиэтиленовый, кварцевый) стакан, добавляют 25 см3 бидистиллированной воды и нагревают до полного растворения. Затем раствор переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и перемешивают.

10.4.1.3.    Растворение проб оксида молибдена

Первый способ

Навеску порошка помещают во фторопластовый (полиэтиленовый, кварцевый) стакан (тигель), добавляют 15 см3 бидистилди-рованной воды и 15 сма аммиака и проводят растворение при слабом нагреве. Раствор осторожно выпаривают при очень слабом нагреве (лучше на водяной бане) до влажных солей. Затем поступают как в п. 10.4.1.2 по первому способу растворения. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12,

Второй способ

При массе навески до 0,8 г можно применять кислотное раство-зение. Навеску помещают в кварцевый стакан, добавляют 5 см3 соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают при слабом нагреве до полного растворения. Затем после охлаждения раствор переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят раствор до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 12.

10.4.2. Приготовление градуировочных растворов для калибровки приборов по определенным элементам

Для измерения массовых долей анализируемых растворов проб готовят три градуировочных раствора. В мерные полиэтиленовые колбы вместимостью 100 см3 в соответствии с табл. 13 вводят определенные объемы стандартных растворов (Б, В) определяемых элементов и доводят объем растворов в колбах до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3.

Таблица 13

Концентрация градуировочных растворов, мкг/см8

Магний

Натрий

Калий

Кальций

Объем

раствора,

см3

Маркировка стан-| дартного раствора

1

Объем

раствора,

см3

I

Маркировка стандартного раствора

1

Объем

раствора,

см3

Маркировка стандартного . раствора

1

Объем 1 раствора, 1 см3

! Маркировка стандартного раствора

0,01

1

X

в

_

0,02

1

В

■—

-

0,05

2,5

В

5

в

—.

•—

_

0,08

4

В

-—-

-—

,

0,1

5

в

10

в

1

В

0,5

Б

0,2

10

в

20

в

2

В

1

Б

0,4

20

в

2

Б

4

в

2

Б

0,5

25

в

2,5

Б

5

в

2,5

Б

1.0

5

Б

5

Б

10

в

5

Б

В случаях растворения проб с использованием пероксида водорода градуировочные растворы готовят с добавлением 20 см3 пероксида водорода и 10 см3 раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3.

10.4.3. Измерение аналитических сигналов

Измеряют величину абсорбции (концентрации) определяемых элементов в условиях, приведенных в табл. 14. При этом сначала проводят калибровку прибора по определяемому элементу, последовательно распыляя в пламя нулевой раствор: раствор соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 или раствор, приготовленный смешением 20 см3 пероксида водорода, 10 см3 раствора НС1 (ос. ч.) и 70 см3 бидистиллированной воды (в случае использования градуировочных растворов, приготовленных аналогичным способом), затем три градуировочных раствора, вводя их в пламя в порядке возрастания концентраций. Затем распыляют в пламя сначала растворы контрольного опыта, потом анализируемые растворы и измеряют концентрацию (абсорбцию) определяемого элемента.

Таблица 14

Опреде

Длина

Подача газа,

кг/см2

2 га х

Коррекция

В •

Характеристики

фона с

ляемый

волны,

воздуха или

ацети

8.S 3 § Вв

горелки

эффектом

элемент

нм

n2o

лена

Зеемана

Воздух

2,6

Магний

285.2

1,6

0,2

Горелка с длиной щели 10 см

Есть

Воздух

То же

Нет

Натрий

589

1,6

0,25

ОД

Воздух

Калий

766,5

1,6

ОД

2,6

Высокотемпературная горелка с длиной щели 5 см

Нет

Закись азота ЫгО

Кальций

422,7

1,6

0,25

2,6

То же

Нет

Примечание. Высота горелки во всех случаях 7,5 мм.

10.5. Обработка результатов

Вычисление результатов анализа

Массовые доли определяемого элемента (X) в процентах вычисляются по формуле

(С-Схол)-К 100 % m- 10б

где С — массовая концентрация определяемого элемента в анализируемом растворе, мкг/см3;

Схол— массовая концентрация определяемого элемента в холостом растворе, мкг/см3 (в случае нескольких параллельных холостых опытов эта величина усредняется);

V — объем анализируемого раствора, см3; т — масса навески, г,

Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 15.

Таблица 15

Диапазон определяемых массовых долей элементов,

%

Относительное стандартное отклонение

Mg

Na

К

Са

МО-5—5-10-5

0,35

5-10-5—8-10-5

0,20

0,30

8.Ю-5—1-Ю-4

0Л5

0,25

0,25

МО-4—5-10-4

0,10

0,20

0,2

0,15

5-10-*—1-Ю-3

QJ05

0,1

0,1

0,1

1-Ю-3—5-10-5

0,02

0,05

0,07

0,05

5-10-5—МО-2

,

0,03

0,04

0,04

1-Ю-2—5-10-2

--

0,01

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Обязательное

ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ

Для анализа молибдена и его соединений используют государственные стандартные образцы (ГСО), состоящие из головной смеси и разбавителя, изготовленные и аттестованные Всесоюзным научно-исследовательским центром Государственной службы стандартных образцов (ВНИЦГССО): ГСО № 25—70 (для анализа молибдена на Al, Са, Mg', As, Со, Си, Cr, Fe, Мп, Ni, Si, Znf Bi, Cd, Sn, Sb, Pb), ГСО № 26—70 (для анализа молибдена на Hf, Та, Ti, Zn, Nb} и ГСО Jsfe 28—70 (для анализа молибдена на Al, Са, Fe, Mg, Ni, Мп, Na, Si) или отраслевые стандартные образцы (ОСО), или стандартные образцы предприятий (СОП), приготовленные по нижеприведенной схеме расчета.

Количественный состав элементов-металлов в головной смеси стандартных образцов приведен в табл. 16.

Таблица 16

Номер

СО

Определяемые элементы

Массовая доля элементов в головной смеси по отношению к сумме элементов металлов, %

1

Al, Са, Mg, As, Со, Си, Cr, Fe, Мп, Ni, Si, Zn,

1,00

Bi, Cd, Pb, Sb, Sn

0,25

2

Hf, Nb, Та, Ti, Zr

5,00

3

Al, Ca, Fe, Mg, Ni, Mn, Na, Si

2,00

4

W

4,00

5

Si, Zn, Mn

2,00

Fe, Al, Ca

1,00

Ni, Mg, As

0,5

Расчетные данные головной смеси для приготовления СО представлены в табл. 17—20.

Таблица 17

Расчетный состав головной смеси стандартного образца № 1 для определения содержания железа, марганца, алюминия, кальция, магния, мышьяка, меди, кобальта, хрома, цинка, никеля, кремния, висмута, кадмия, олова, сурьмы и свинца

Наименование

реактива

Химическая

формула

Коэффициент пересчета оксида на металл

Заданное ко* личество примесей (в расчете на металлический образец), г

Количество оксидов на 100 г головной смеси (в расчете на металлический образец), г

Оксид молибдена

МоОз

0,6665

86,75

130,1575

Оксид железа

Fa03

0,6994

1,00

1,4298

Оксид алюминия

АЬОз

0,5293

1,00

1,8893

Оксид марганца

Мп02

0,6319

1,00

1,5825

Оксид кальция

СаО

0,7147

1,00

1,3992

Оксид магния

MgO

0,6030

1,00

1,6584

Оксид мышьяка

as203

0,7574

1,00

1,3203

Оксид меди

CuO

0,7989

1,00

1,2517

Оксид кобальта

Со2Оз

0,7106

1,00

1,4073

Оксид хрома

Сг2

0,6842

1,00

1,4616

Оксид цинка

ZnO

0,8034

1,00

1,2447

Оксид никеля

Ni203

0,7098

1,00

1,4088

Оксид кремния

S102

0,4674

1,00

2,1395

Оксид висмута

Bi203

0,8970

0,25

0,2787

Оксид кадмия

CdO

0,8754

0,25

0,2856

Оксид олова

SnO

0,8812

0,25

0,2837

Оксид сурьмы

Sb2Os

0,7527

0,25

0,3321

Оксид свинца

PbO

0,9283

0,25

0,2693

100,00

149,7999

Таблица 18

Расчетный состав головной смеси стандартного образца для определения гафния, ниобия, тантала, титана и циркония_

Наименование

реактива

Химическая

формула

Коэффициент пересчета оксида на металл

Заданное количество примесей (в расчете на металлический образец), г

Количество оксидов на 100 г головной смеси (в расчете на металлический образец), г

Оксид молибдена

МоОз

0,6665

75,0

112,5281

Оксид гафния

НЮ*

0,8480

5,0

5,8962

Оксид ниобия

Nb205

0,6990

5,0

7,1531

Оксид тантала

Ta2Og

0,8190

5,0

6,1050

Оксид титана

TiOa

0,5995

5,0

8,3403

Оксид циркония

Zn02

0,7403

5,0

6,7540

100,0

146,7767

Таблица 19

Расчетный состав головной смеси стандартного образца для определения содержания железа, алюминия, кремния, кальция, марганца, магния, никеля,

натрия

Наименование

реактива

Химическая

формула

Коэффициент пересчета оксида на металл

Заданное количество примесей (в расчете на металлический образец), г

Количества оксидов на ИЮ г головной смеси (в расчете на металлический образец), г

Оксид молибдена

МоОз

0,6665

84,0

126,0315

Оксид железа

РогОз

0,6994

2,0

2,8596

Оксид алюминия

AI2O3

0,5293

2,0

3,7786

Оксид кремния

Si02

0,4674

2,0

4,2790

Оксид кальция

СаО

0,7147

2,0

2,798И

Оксид марганца

Мп02

0,6319

2,0

3,1650

Оксид магния

MgO

0,6030

2.0

3,3167

Оксид никеля

Ni203

0,7098

2,0

2,8177

Хлорид натрия

NaCl

0,3934

2,0

5,0839

100,0

154,1304

Для приготовления СО в головную смесь можно вводить и другие окис-ные соединения элементов. В этом случае необходимо произвести соответствующий пересчет.

Таблица 20

Расчетный состав головной смеси стандартного образца № 5 для определения кремния, марганца, цинка, железа, алюминия, кальция, никеля, мышьяка и

магния

Наименование

реактива

Химическая

формула

Ко эф^ициент пересчета оксида на металл

Заданное количество примесей (в расчете на металлический образец), г

Количество оксидов на 100 г юлов-ной смеси (в расчете на металлический образец), г

Оксид молибдена

М0О3

0,6665

89,50

134,2836

Оксид кремния

Si02

0,4674

2,00

4,2790

Оксид марганца

Мп02

0,6319

2',00

3,1651

Оксид цинка

ZnO

0,8034

2,00

2,4894

Оксид железа

Fe203

0,6994

1,00

1,4298

Оксид алюминия

As203

0,5293

1,00

1,8893

Оксид кальция

СаО

0,7147

1,00

1,3992

Оксид никеля

Ni203

0,7098

0,50

0,7044

Оксид мышьяка

As203

0,7574

0,50

0,6602

Оксид магния

MgO

0,6030

0,50

0,8292

100,0

151,1292

Головную смесь стандартных образцов готовят перемешиванием оксидов со спиртом в течение 2 ч с последующим высушиванием при температуре 70— —80 °С в течение 1 ч, затем повторно перемешивают в'течение 1 ч и окончательно подсушивают при температуре (105±5)°С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой.

Количество спирта, расходуемого для приготовления 15 г СО,    50—60 см3*

Количество металлов в 1 г головной смеси, которое используется в дальнейших расчетах СО, приведено в табл. 21.

Таблица 21

Номер

СО

Расход реактивов на приготовление 100 г примесей головной смеси в расчете на металлический образец, г

Количество металлов в головной смеси, г

Количество металлов в 1 г головной, смеси, г

1

149,7999

100,0

0,6676

2

146,7767

100,0

0,6813

3

154,1304

100,0

0,6488

4

149,0801

100,0

0,6708

5

151,1292

100,0

0,6617

Результаты расчетов комплектов СО с различными массовыми долями при-месей приведены в табл. 22—26.

При необходимости можно изменить кратность разбавления СО.

Пример расчета СО № 3—1.

Из табл. 21 следует, что 1 г головной смеси СО № 3 содержит 0,6488 г металла.

Стандартный образец № 3—1 (табл. 24) получают разбавлением головной смеси оксидом молибдена в 8 раз.

Берут навеску головной смеси 1,5 г. Находят количество металла, содержащееся в 1,5 г головной смеси, из следующей пропорции:

1 г головной смеси содержит 0,6488 г металлов;

1,5 г головной смеси содержит X г металлов

1,5-0,6488 1

=0,9732 г.

Для того, чтобы разбавить 0,9732 г металлов в 8 раз оксидом молибдена, необходимо взять молибдена 0,9732*7—6,8124 г, а так как разбавителем является оксид молибдена, то его необходимо взять

6,8124 0 ,6665

=10,2212

г.

Для уточнения массовой доли элементов с комплектах СО необходимо вводить поправки.

Поправка, учитывающая массовые доли основного вещества в реактиве. Например: из табл. 17 видно, что для приготовления головной смеси СО № 1, содержащей 1 % алюминия, необходимо взять 1,8893 г 100 %-ного оксида алюминия. Но в паспорте к данному реактиву указано, что в нем содержится 97,9 % оксида алюминия, следовательно головная смесь будет содержать не 1,0%, а 0,979 %.

Необходимо также учитывать, что некоторые элементы входят в реактив не в виде одного оксида, а в виде суммы оксидов.

Для поправки необходимо точно знать содержание основного элемента в реактиве, К таким реактивам относятся оксиды железа, марганца, никеля, сурьмы.

Таблица 22 Р

Расчет комплекта стандартных образцов, приготовленных разбавлением головной смеси СО № I

й

а

«

а

ft

в

0

$

я

1

я

И

5

Н

0

ft

0

S

0

X

Массовая доля каждого, элемента в расчете на металлический образец, %

Масса навески, г

1

0

Я

§

г

4

5

м

О

л

8

ь

S

вь Й .

«м

я в

ид ft ч

Кратность разбавления

Л

0

0

1 0

к

ft

t

«

0

§

Стандартные образны

л

i

i

к

1

1

Стандартные образцы

М

1-2

1-3

1-4

1-5

1-6

1-7

1-1

1-2

1-3

И

1*5

1-6

1-7

А!, Са, Mg, As, Си, U, Fe,Mn, Bi, N1, Со, Сг

Bi, Cd, Pb, Sb, Sn

И

0,20

0,05

2,0000

►***

8,0120

5

1-2

0,02

0,005

1,5000

р_

.—

13,5029

«Чм

10

-

-

-

1-3

0,01

0,0025

-

8,0000

—.

8,0000

2

шт

-

14

0,005

0,00125

-

-

8,0000

8,0000

2

-

~

м

0,0025

0,00063

8,10

*—

8,0000

2

■ч

«м

-

и

0,00125

0,00031

*—

8,0000

8,0000

■U

-

2

-

1-7

0,00063

0,00016

8,0000

8,0000

Кя

*

-

2

-

1-8

0,00031

0,00008

-

8,0000

8,0000

-

-

-

2

Примечание. 1 г стандартного образца 1-1 содержит 0,6666 г металлов; 1 г стандартного образца 1-2 содержит 0,6665 г металлов.

е в—в к efr I

Таблица 23

Расчет комплекта стандартных образцов, приготовленных разбавлением

головной смеси СО № 2

о

и

О

я

Н

О.

а

ч

я

«3

ь*

и а

g*3 § 2. йз

Массовая доля каждого элемента в расчете на металличес -кий образец, %

Масса навески, г

Кратность разбавления

Головная

смесь

Стандартные

образцы

разбавитель-оксид молибдена

Головная смесь

Стандартные

образцы

2-1

2-3

2-1

2-3

Nf, Nb, Та, Ti, Zr

2—1

0,50

1,5000

13,7998

10

, _

2-2

0,10

__

21,4000

9,6209

5

2-3

0,05

1,5000

13,5294

10

2—4

0,01

__.

__

2,4000

9,6072

—.

5

2—5

0,005

1,2000

10,8081

10

Примечание. 1 г стандартного образца 2—1 содержит 0,6680 г металлов;

1 г СО 2—3 содержит 0,6670 г металлов.

Таблица 24

Расчет комплекта стандартных образцов, приготовленных разбавлением

головной смеси СО № 3

Номер стандартного образца

Массовая доля каждого элемента в расчете на металлический образец, %

Al, Са, Fe, Mg, Si, Ni, Na, Mn

Масса навески, г

Кратность разбавления

Головная

смесь

Стандартные

образцы

разбави

тель-

оксид

молибдена

Головная смесь

I

Стандартные

образцы

3-1

3-4

3-1

3-4

3—1

0,25

1,5000

10,2211

8

3—2

0,0625

4,0000

11,9586

4

3—3

0,0312

2,0000

13,9517

8

3-4

0,0156

1,0000

14,9482

—.

16

—.

3-5

0,0078

-—

8,0000

7,9988

2

3-6

0,0039

4,0000

11,9982

4

3-7

0,00195

2,0000

13,9979

— --1

8

Пр имечание. 1 г стандартного образца 3—1 содержит 0,6642 г металлов;

1 г стандартного образца 3—4 содержит 0,6664 г металлов.

Таблица 25

Расчет комплекта стандартных образцов, приготовленных разбавлением

головной смесн СО № 4

Номер

стандарт

ного

образца

Массовая доля вольфрама в расчете на металлический образец, %

Масса навески, г

Кратность

разбавления

Оксид

вольфрама

Стандартный обра-; зец 4—1

Стандартный образец 4—3

Разбавитель— оксид молибдена

4-1

4-3

4—1

4,00

0,5044

14,4036

4—2

1,00

_

2,5000

--

7,5484

4

4—3

0,50

2,0000

(-

14,0903

8

4—4

0,25

-

•—

4,5000

4,5034

2

4—5

0,125

■—

2,3000

6,9052

4

Примечание. 1 г стандартного образца 4—1 содержит 0,6708 г метал

лов;

1 г стандартного образца 4—3 содержит 0,6670 г металлов.

Таблица 26

Расчет комплекта стандартных образцов, приготовленных разбавлением

головной смеси СО № 5

Номер стандарт- | но го образца 1

Массовая доля каждого элемента в расчете на металла-

П АЛТ/Kf А аАпплап 0/

Масса навески,

г

Краткость

разбавления

Si, Zn, Mn

шп ииушсц

Fe, Al, Ca

» /0

Ni, As, Mg

Головная

смесь

СО

5-1

СО

5-3

Разбавитель оксид молибдена

Головная

смесь

СО

5—1

СО

5-3

5—1

0,20

0,10

0,05

1 ,5000

_

13,4028

10

5—2

0,04

0,02

0.01

3,0000

•—

11,9910

5

5—3

0,02

0,01

0,005

1 ,5030

13,4899

10

5—4

0,01

0,005

0.0025

7,5000

7,5000

2

5—5

0,005

0,0025

0,00 Г2

--

3,7500

11,2500

■—

4

5—6

0,0025

0,0012

0,0006

1,8750

13,1250

8

Примечание. 1 г стандартного образца 5—1 содержит 0,6650 г металлов.

1 г стандартного образца 5—3 содержит 0,6666 г металлов.

При приготовлении комплекта СО из головной смеси разбавлением оксидом молибдена необходимо ввести поправку в концентрацию каждого элемента за счет примесей, вводимых с разбавителем. Например: для приготовления СО № 3—1 берут 1,5 г головной смеси, что соответствует 0,9732 г металлов и 10,2211 г разбавителя (оксида молибдена, табл. 24). В паспорте (сертификате) на оксид молибдена указано, что концентрация А1 в разбавителе 0,001 %.

Отсюда находим количество А1, содержащегося в 10,2211 г Мо03 из следующей пропорции:

100 г Мо03 содержат 0,001 г А1;

10,2211 г Мо03 содержат X г А1

10,2211*0,001 *= -Гоо-

=0,0001 г.

Находим количество алюминия, вводимого в стандартный образец с головной смесью, из пропорции:

в 100 % содержится 0,9732 г металлов, из них на долю А1 приходится 2,00 %, что равно X г

Х=

0,9732*2,00

100

=0,0195 г.

Следовательно в СО № 3—1, приготовленном из головной смеси, алюминия введено 0,0195+0,0001 — 0,0196 г, что составляет ие 2,00%, а величину:

2,00 % —0,0195 г;

X % —0,0196 г;

2,00*0,0196

Х= —0195— =20103 %

и в СО № 3—1 введено не 0,25 % AI, а 2,103 %: 8 — 0,2513 %.

Концентрации примесей в разбавителе также можно уточнить при построе* нии графиков методом «последовательных приближений».

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Справочное

ТАБЛИЦА ВЕЛИЧИН lg -£д • СООТВЕТСТВУЮЩИХ ИЗМЕРЕННЫМ

7Ф

ЗНАЧЕНИЯМ

Приведенная ниже табл. 27 служит для перевода измеренных значений AS    /л

“ в величины lg—г- . г    лф

Таблица содержит результаты расчета по формуле

lg -rf- = lg (Ю v _i).

Формулу выводят следующим образом.

Обозначим суммарную интенсивность линии вместе с фоном через /л+ф, интенсивность фона под максимумом линии в отсутствии линии — через /ф. Так как /л4.ф=/л+/ф, то отношение интенсивности линии /л к интенсивности фона /ф определяется выражением

_ Ал + Ф

-1.

(1)

Если условия фотографирования спектра выбраны так, что почернения линии с фоном /Л+ф и фона в отсутствии линии /ф лежат в области нормальных почернений, то

ig

AS

V

>

где AS — разность почернений линии и фона, вычисляемая по формуле

AS—5л+ф—5ф;

(2)

у — фактор контрастности фотопластинки.

Отсюда, полузуясь формулой (1), получаем

г    ( I    \    AS

-75—(-^--l) = lg(10V-1)'

(3)

Если в спектре разбавителя стандартных образцов обнаруживается аналитическая линия данной примеси, то для корректировки на загрязнения можно применить следующий способ расчета.

Величину lg

7-для стандартных образцов вычисляют по формуле

/    as* as,

lg -А- = lg (10 V —10 V ), уф

где А51=5л+р+ф    ,

ASa—5р_|_ф —5ф 9

(4)

«$л+р+ф — почернение аналитической линии примеси в спектре стандартного образца;

5ф — почернение фона;

Sp+ф — почернение аналитической линии в спектре разбавителя пробы.

I л

Для анализируемых проб величины lg -7—    вычисляют по формуле (2) и

по градуировочному графику определяют концентрации.

Корректировку стандартных образцов на загрязнение разбавителя можно делать, прибавляя концентрации разбавителя, приведенные в паспорте стандартных образцов или найденные методом последовательных приближений. В этом

с'лучае величину lg ~т~~ для стандартных образцов вычисляют по формуле

(2) . Если содержание примеси в анализируемой пробе значительно выходит за пределы стандартных образцов, то анализируемую пробу разбавляют чистым разбавителем — оксидом молибдена — по усмотрению аналитика. Проводят анализ разбавленной пробы и разбавителя. Затем делают расчет по формуле

(3)    или (4).

Найденную концентрацию примеси умножают на кратность разбавления. Таблица охватывает наиболее важные для практики аналитической работы AS

величины —— от 0,05 до 1,9.

AS    AS

Таблица охватывает значения —— от 0,05 до 0,99 и значения ■—— от

7 7

1,0 до 1,9.

Рассмотрим часть таблицы, охватывающую значения 0,05^

AS

<0,99.

В боковине таблицы приведены значения

от величины

AS

V

AS

i

0,05, 0,06, 0,07 .. .0,99. Справа

в заголовках таблицы нап&ДОаны цифры 0, I, 2, 3, 4, 5,

AS

6, 7, 8, 9, означающие третий после запятой знак величины

. Имея опреде

ленное значение

AS

AS

например,

—0,537, находят строку 0,53, соответст-

Y    Y

вующую первым двум знакам после запятой, и в графе таблицы под цифрой 7

/л    AS

читаем гоответствуклцую величину lg—у— =0,388. Аналогично для —-—    =

*Ф    Y

=0,143 в строке 0,14, в графе таблицы под цифрой 3 читаем соответствующую

величину lg —-г- =1,591 1Ф

AS

Часть таблицы, охватывающая величины — от 1,0 до 1,9 построены

аналогичным образом, с той лишь разницей, что в первой слева графе таблицы

A S

величина —— изображена с одним знаком после запятой, а цифры 0, 1, 2, 3

,.. 9 в заголовках граф таблицы означают второй после запятой знак величины AS    AS

„    . Так, имея значения „

Y    Y

рой 6 читаем lg —— = 1,341.

= 1,36, в строке 1, 3 в графе таблицы под циф-

Для величин

AS

, меньших чем 0,301, характеристика отрицательна, что

отмечено знаком минус над характеристикой (1 ...).

Так как lg —fi?, то рассматриваемая таблица может быть применена так-

ч 7д    1 Ап4-(Ъ

же и для нахождения величин lg —у—, соответствующих значениям lg , —,

7 ф

каким бы способом они не были измерены.

В том случае, если фактор контрастности не изменяется у> = 1, то вместо AS

величины —— пользуются только величиной AS. Если в этом случае измерена величина AS = 0,674, то в строке 0,67, в графе под цифрой 4 читают 0,571. Следует отметить, что найденная таким образом величина 0,571 представляет

собой не lg , a lg (10AS—1).

гг    ' Ф

Для построения характеристической кривой и расчета таблиц используется девятиступенчатый ослабитель.

Таблица 27

Отно шенне разности почернения аналитической линии к фактору контрастности фото-Д $

пластинки-

V

Величины логарифмов отношений интенсивности аналитических линий интенсивности фона lg—у~

7Ф

0

1

2

3

4

5

6

7

$

9

0,05

П086

1

096

Г, 104

Пиз

Г, 122

Г,130

Г,139

Г, 147

Г,155

Г, 163

0,06

1,171

г

178

1,186

1,193

1,201

1,208

1,215

1,222

1,229

1,236.

0,07

4,243

1

249

1,256

1,263

1,269

Т.275

1,282

1,288

1,294

1,300

0,08

1,306

1

312

1,318

1,323

1,329

1,335

1,340

1,346

1,351

Г,357

0,09

1,362

1

368

1,373

1,378

1,383

1,388

1,393

1,398

1 ,403

Г,408

0,10

1,413

1

418

1,423

1,428

4,432

1,437

1,442

1,446

1,451

1,455

0,11

1,460

1

464

1 ,469

1,473

1,477

1,482

1,486

1,490

1,494

1,499

0,12

1,503

1

507

4,511

Л ,515

1,519

Л, 523

Г, 527

1,531

1,535

1,539*

0,13

1,543

1

547

1,550

1,554

1,558

1,562♦

1,566

1,569

1,573

1,577

0,14

1,580

1

584

1,587

1,591

1,595

1,598

1,602

1,635

1,639

1,612

0,15

1,616

1

619

1,622

1,626

1,629

1,632

1,636

1,639

1,642

1,646

0,16

1,649

1

652

1,655

1,658

1,662

1,665

1,668

1,671

1,674

1,677

0Д7

1,680

1

684

1,687

1,690

1,693

ill696

1,699

1,702

И705

1,708

0,18

1,711

1

714

1,716

1,719

1,722

1,725

1,728

1,731

1,734

1,737

0,19

Г,739

1

742

1,745

1,748

1,751

1,753

1,756

1,759

1,762

1,764

0,20

1,767

г

770

1,772

1,775

1,778

1,780

1,783

1,786

1,788

Г, 791

0,21

1,794

1

796

1,799

1,801

1,804

1,807

1 ,80Э

1,812

1 ,814

П817

0,22

1,819

1

822

1,824

1,827

1,829

1,832

1,834

1,837

1,839

1,842

0,23

1,844

1

846

1,849

1,851

1,854

1,856

1,858

1,861

1,863

1,865

0,24

1,868

г

870

1,873

1 ,875

1,877

1,880

Т,882

1,884

1,887

1,889

0,25

1,891

г

893

1,896

1,898

1,900

1,902

1,905

1,907

1,909

1,911

0,26

Г,914

1

916

1,918

1 ,920

1,922

1,925

1,927

1,929

1,931

1,933

0,27

1,936

г

938

Г,940

1,942

1,944

1,946

1,948

1,951

1,953

1,955

0,28

1,957

1

959

1,961

1,963

1,965

1,967

1,£6Э

1,971

1,974

1,976

0,29

1,978

1

980

1,982

1,984

1,986

1,988

1,990

1,992

1,994

1,996

0,30

1,998

0

000

0,002

0,004

0,006

0,008

0,010

0,012

0,014

0,016

0,31

0,018

0

020

0,022

0,024

0,026

0,028

0,029

0,031

0,033

о.оЛ

0,32

0,037

0

039

0,041

0,043

0,045

0,047

0,049

0,050

0,052

0,054

0,33

0,056

0

058

0,060

0,062

0,064

0,065

0,067

0,069

0,071

0,073

0,34

0,075

0

077

0,078

0,080

0,082

0,084

0,086

0,088

0,089

0,091

0,35

0,093

0

095

0,097

0,098

0,100

0,102

0,104

0,106

0,107

0,109

0,36

0,111

0

ИЗ

0,114

0,116

0,118

0,120

0,121

0,123

0,125

0,127

0,37

0,128

0

130

0,132

0,134

0,135

0,137

0,139

0,141

0,142

0,144

0,38

0,146

0

147

0,149

0,151

0,153

0,154

0,156

0,158

0,159

0,161

0,39

0,163

0

164

0,166

0,168

0,170

0,171

0,173

0,175

0,176

0,178

Продолжение табл. 27

Отношение разности почернения аналитической линии к фактору контрастности фотопластинки AS

У

Величина логарифмов отношений интенсивности аналитических

линий интенсивности фона \g-A-

Лф

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

0,40

0,180

0,181

0,183

0,184

0,186

0,188

0,189

0,191

0,193

0,194

0,41

0,196

0,198

0,199

0,201

0,203

0,204

0,206

0,207

0,209

0,211

0,42

0,212

0,214

0,215

0,217

0,219

0,220

0,222

0,224

0,225

0,227

0,43

0,228

0,230

0,231

0,233

0,235

0,236

0,238

0,239

0,241

0,243

0,44

0,244

0,246

0,247

0,249

0,250

0,252

0,253

0,255

0,257

0,258

0,45

0,260

0,261

0,263

0,264

0,265

0,267

0,269

0,270

0,272

0,274

0,46

0,275

0,277

0,278

0,280

0,281

0,283

0,284

0,286

0,287

0,289

0,47

0,290

0,292

0,293

0,295

0,296

0,298

0,299

0,301

0,302

0,304

0,48

0,305

0,337

0,308

0j310

0,311

0,313

0,314

0,316

0,317

0,319

0,49

0,320

0,322

0,323

0,325

0,326

0,328

0,329

0,331

0,332

0,333

0,50

0,335

0,336

0,338

0,339

0,341

0,342

0,344

0,345

0,347

0,348

0,51

0,349

0,351

0,352

0,354

0,355

0,357

0,358

0,360

0,361

0,362

0,52

0,364

0,365

0,267

0,268

0,370

0,371

0,372

0,374

0 375

0,377

0,53

0,378

0,380

0,381

0,382

0,384

0,385

0,387;

0,388

0,389

0,391

0,54

0,392

0,394

0,395

0,396

0,398

0,399

0,401

0,402

0,403

0,405

0,55

0,406

0,408

0,409

0,410

0,412

0,413

0,415

0,416

0,417

0,419

0,56

0,420

0,421

0,423

0,424

0,426

0,427

0,428

0,430

0,431

0,432

0,57

0,434

0,435

0,437

0,438

0,439

0,441

0,442

0,443

0,445

0,446

0,58

0,447

0,449

0,450

0,452

0,453

0,454

0,456

0,457

0,458

0,460

0,59

0,461

0,462

0,464

0,465

0,466

0,463

0,469

0,470

0,472

0,473

0,60

0,474

0,476

0,477

0,478

0,470

0,481

0,482

0,484

0,485

0,486

0,61

0,488

0,489

0,490

0,492

0,493

0,494

0,496

0,497

0,498

0,500

0,62

0,501

0,502

0,504

0,505

0,506

0,507

’ 0,509

0,510

0,511

0,513

0,63

0,514

0,515

0,5'7

0,518

0,519

0,521

0,522

0,523

0,524

0,526

0,64

0,527

0,528

0,530

0,531

0,532

0,533

0,535

0,536

0,537

0,539

0,65

0,540

0,541

0,543

0,544

0,545

0,545

0,548

0,549

0,550

0,551

0,66

0,553

0,554

0,555

0 ,557

0,558

0,559

0,560

0,562

0,563

0,564

0,67

0,566

0,567

0,568

0,569

0,571

0,572

0,573

0,574

0,576

0,577

0,68

0,578

0,579

0,581

0,582

0,583

0,585

0,586

0,587

0,588

0,590

0,69

0,591

0,592

0,593

0,595

0,596

0,597

0,598

0,600

0,601

0,602

0,70

0,603

0,605

0,606

0,607

0,608

0,610

0,611

0,612

0,613

0,615

0,71

0,616

0,617

0,618

0,620

0,621

0,622

0,623

0,624

0,626

0,627

0,72

0,628

0,629

0,631

0,632

0,633

0,634

0,636

0,637

0,638

0,639

0,73

0,641

0,642

0,643

0,644

0,645

0,647

0,648

0,649

0,650

0,652

0,74

0,653

0,654

0,655

0,656

0,658

0,659

0,660

0,661

0,663

0,664

0.75

0,665

0 ,666

0,667

0,669

0,670

0,671

0,672

0,673

0,675

0,676

0,76

0,677

0,678

0,680

0,681

0,682

0,683

0,634

0,686

0,687

0,688

0J7

0,689

0,690

0,692

0,693

0,694

0,695

0 ,696

0,698

0,699

0,700

0,78

0,701

0,702

0,704

0,705

0,706

0,707

0,708

0,710

0,711

0,712

0,79

0,713

0,714

0,716

0,717

0,718

0,719

0,720

0,721

0,723

0,724

0,80

0,725

0,726

0,727

0,729

0,730

0,731

0,732

0,733

0,735

0,736

0,81

0,737

0,738

0,739

0,740

0,742

0,743

0,744

0,745

0,746

0,748

0,82

0,749

0,750

0,751

0,752

0,753

0,755

0,756

0,757

0,758

0,759

0,83

0,760

0,762

0,763

0,764

0,765

0,766

0,768

0,769

0,770

0,771

Продолжение табл. 27

Отношение разности почернения аналитической линии к <*ачтору контрастности фотопластинки AS

¥

Величины логарифмов отношений интенсивности аналитических

/.

ли Ий интенсивности <о, а ]£—у—

7Ф

0

1

2

3

4

5

б

7

8

9

0,84

0,772

0,773

0,775

0,776

0,777

0,778

0,779

0,780

0,782

0,783

0,85

0,784

0,785

0,786

0,787

0,789

0,790

0,791

0,792

0,793

0,794

0,86

0,795

0,797

0,798

0,799

0,800

0,801

0,802

0,804

0,805

0,806

0,87

0,807

0,808

0,809

0,811

0,812

0,813

0,814

0,815

0,816

0,817

0,88

0,819

0,820

0,821

0,822

0,823

0,824

0,826

0,827

0,828

0,829

0,89

0,830

0,831

0,832

0,834

0,835

0,836

0,837

0,838

0,839

0,840

0,90

0,842

0,843

0,844

0,845

0,846

0,847

0,848

0,850

0,851

0,852

0,91

0,853

0,854

0,855

0,856

0,058

0,959

0,860

0,861

0,862

0,863

0,92

0,864

0,866

0,867

0,868

0,869

0,870

0,871

0,872

0,873

0,874

0,93

0,876

0,877

0,878

0,879

0,880

0,881

0,883

0,884

0,885

0,886

0,94

0,887

0,888

0,889

0,890

0,892

0,893

0,894

0,895

0,896

0,897

0,95

0,898

0,899

0,901

0,902

0,903

0,904

0,905

0,906

0,907

0,908

0,96

0,910

0,911

0,912

0,913

0,914

0,915

0,916

0,917

0,919

0,920

0,97

0,921

0,922

0,923

0,924

0,925

0,926

0,927

0,929

0,930

0,931

0,98

0,932

0,933

0,934

0,935

0,936

0,938

0,939

0,940

0,941

0,942

0,99

0,943

0,944

0,945

0,946

0,948

0,949

0,950

0,951

0,952

0,953

1,00

0,954

0,965

0,976

0,987

0,998

1,009

1,020

1,031

1,042

1,053

1,1

1,064

1,075

1,086

1,097

1,107

U18

1,129

1,140

1,150

1,161

1,2

1,172

1,182

1,193

1,204

1,214

1,225

1,235

1,246

1,257

1,267

1,3

1,278

1,288

1,299

1,309

1,320

1,330

1,341

1,351

1,362

1,372

1,4

1,382

1,393

1,403

1,414

1,424

1,434

1,445

1.455

1,465

1,476

1,5

1,486

1,496

1,507

1,517

1,527

1,538

1,548

1,558

1,568

1,579

1,6

1,589

1,599

1,639

1,620

1,630

1,640

1,650

1,661

1,671

1,681

1,7

1,691

1,701

1,712

1,722

1,732

1,742

1,752

1,763

1,773

1,783

1,8

1,793

1,803

1,813

1,824

1,834

1,844

1,854

1,864

1,874

1,884

1,9

1,894

1,905

1,915

1,925

1,935

1,945

1,955

1,965

1,975

1,986

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ

Ю. А. Абрамов, А. И. Скрипник, С. Н. Суворова, Н. С. Бородин, 3. А. Исаева, Л. П. Никитина, В. Е. Чеботарев, А. Н. Гал-кова, А. И. Давыдова, А Г. Матюшина

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 11.10.91 Jft 1600

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 14316—82

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта, раздела

ГОСТ 83—79

Разд. 3

ГОСТ 166—89

Разд. 3

ГОСТ 195—77

Разд. 3

ГОСТ 1770—74

9.2

ГОСТ 2603—79

10.2

ГОСТ 3118—77

Разд. 3, 10.2

ГОСТ 3773—72

Разд. 3

ГОСТ 4160—74

Разд. 3

ГОСТ 4232—74

Разд. 3

ГОСТ 4233—77

Разд. 3, 9.2, 10.2

ГОСТ 4234—77

Разд. 3, 9.2

ГОСТ 4331—78

Разд. 3

ГОСТ 4461—77

Разд. 3, 10.2

ГОСТ 4463—76

Разд. 3

ГОСТ 4470—79

Разд, 3

ГОСТ 4517—87

10.2

ГОСТ 4526—75

Разд. 3, 10.2

ГОСТ 4530—76

10.2

ГОСТ 5457—75

10.2

ГОСТ 5542—87

9.2

ГОСТ 5556—81

Разд. 3

ГОСТ 6563—75

Разд. 3

ГОСТ 6709—72

Разд. 3

ГОСТ 8677—76

Разд. 3

ГОСТ 9147—80

Разд. 3

ГОСТ 9428—73

Разд. 3

ГОСТ 10216—75

Разд. 3

ГОСТ 10262—73

Разд. 3

ГОСТ 10929—76

Разд. 3, 9.2, 10 2

ГОСТ 11120-75

Разд. 3

ГОСТ 14919—83

Разд. 3, 10.2

Продолжение

Обозначение НТД, па который дана ссылка

Номер пункта, раздела

ГОСТ 16539—79

Разд. 3

ГОСТ 17433—80

10.2

ГОСТ 18300—87

Разд. 3, 10.2

ГОСТ 19627—74

Разд. 3

ГОСТ 19908—90

Разд. 3

ГОСТ 22300—76

Разд. 3

ГОСТ 23676—79

Разд. 3

ГОСТ 23711—79

Разд. 3

ГОСТ 23932—90

9.2

ГОСТ 24147—80

10.2

ГОСТ 25664—83

Разд. 3

ГОСТ 27068—86

Разд. 3

ГОСТ 29103—91

Разд. 1, 2, 4.5, 5.1.5, 7.5, 8.5, 9.5

ТУ 2.034 57 485 42.32—89

9.2

ТУ 6—09—36—78

10.2

ТУ 6—43—147—88

Разд. 3

ТУ 14—5—203—89

Разд, 3

ТУ 48<—12—52—88

Разд. 3

ТУ 95—175—78

10.2

ТУ 95—337—79

10.2

Редактор И. В. Виноградская Технический редактор О. Н. Никитина Корректор Н. Л. Шнайдер

Сдано в наб 31.10 91, Подл, в печ. 21.01.92. Уел. печ. л. 3,0. Уел. кр.-отт. 3,13. Уч.-изд. л. 3,25. _Тир. 610 экз._______

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123657, Москва, ГСП

Новопресненский пер., 3.

Какггужская типография стандартов, ул. Московская, 256, Зак. 2146