allgosts.ru77. МЕТАЛЛУРГИЯ77.140. Продукция из чугуна и стали

ГОСТ Р 55079-2012 Сталь. Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой

Обозначение:
ГОСТ Р 55079-2012
Наименование:
Сталь. Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой
Статус:
Действует
Дата введения:
01/01/2014
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
77.140.30

Текст ГОСТ Р 55079-2012 Сталь. Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой



ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ


ГОСТР

55079-

2012


НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

СТАЛЬ

Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой

Издание официальное

Мемм

ж*

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0—2004 «Стандартизация е Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Центральный научно-исследовательский институт'-ерной металлургии им. И.П. Бардина»

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 145 «Методы контроля металлопродукции»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 ноября 2012 г. № 777-ст

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты». а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ()

©Стандартинформ. 2016

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Содержание

Приложение А (обязательное) Значения показателей и пределов повторяемости, промежуточной прецизионности, воспроизводимости и нормативы контроля правильности (% масс.) при доверительной вероятности Р - 0.95.................... 10

Приложение В (рекомендуемое) Рекомендуемые разбавления и соответствующие им концентрации

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СТАЛЬ

Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно связанной плазмой

Steel.

Method ol inductively coupled plasma atomic-emission analysis

Дата введения — 2014—01—01

1 Область применения

1.1    Настоящий стандарт устанавливает атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой спектрометрический метод определения массовой доли элементов в углеродистых, легированных, высоколегированных сталях.

1.2    Диапазоны определения массовой доли элементов в сталях приведены в таблице 1. Таблица 1

Определяемый элемент

Диапазон определяемой массовой доли. %

О пред гласный

элемент

Диапазон определяемой массовой доли. %

Кремний

От 0.01 да 5,0

Алюминий

От 0.01 до 5,0

Марганец

От 0.01 да 5,0

Вольфрам

От 0.01 да 5.0

Хром

От 0.01 да 30

Молибден

От 0.005 до 5.0

Никель

От 0.01 да 30

Ванадий

От 0.005 до 2.0

Кобальт

От 0.01 да 5.0

Титан

От 0.005 до 5.0

Медь

От 0.01 да 5.0

Цирконий

От 0.01 да 0,50

Стандарт применим для определения массовой доли элементов в анализируемых растворах как с использованием, так и без использования внутреннего стандарта.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р ИСО 5725-1—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-2—2002 “очность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-3—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-4—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений

ГОСТ Р 53228—2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 54569—2011 Чугун, сталь, ферросплавы, хром и марганец металлические. Нормы точности количественного химического анализа

Издание официальное

ГОСТ 83—79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия ГОСТ 123—98 Кобальт. Технические условия ГОСТ 849—2008 Никель первичный. Технические условия ГОСТ 859—2014 Медь. Марки

ГОСТ 1770—74 (ИСО 1042—83. ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры. мензурки, колбы, пробирси. Общие технические условия

ГОСТ 3118—77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4199—76 Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4204—77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4328—77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461—77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5905—2004 (ИСО (0387:1994) Хром металлический. Технические условия

ГОСТ 6008—90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия

ГОСТ 6552—80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6583—75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9428—73 Реактивы. Кремний (17) оксид. Технические условия

ГОСТ 10157—79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10484—78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 11069—2001 Алюминий первичный. Марки

ГОСТ 12349—83 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения вольфрама ГОСТ 13610—79 Железо карбонильное радиотехническое. Технические условия ГОСТ 17746—96 Титан губчатый. Технические условия

ГОСТ 18289—78 Реактивы. Натрий вольфрамовокислый 2-водный. Технические условия ГОСТ 19908—90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного стекла. Общие технические условия

ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Тилы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28473—90 Чугун, сталь, ферросплавы, хром, марганец металлические. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 29227—91 (ИСО 335-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание — При погъэовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационней системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубгмюеан по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Нацюнальные стандарты» за текуидой год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим {измененным} стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссыпка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссыгку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ Р ИСО 5725-1 — ГОСТ Р ИСО 5725-4. методическим инструкциям (1). рекомендациям по межгосударственной стандартизации \2\—[4]. а также следующие термины с соответствующими определениями:

3.1    интенсивность спегтралькых линий: Мощность, излучаемая единицей объема вещества в интервале длин волн, соотввтггвующем полной ширине данной спектральной линии.

3.2    аналитический сигнал: Сигнал, содержащий количественную информацию о величине, функционально связанной с содврханием элемента и регистрируемой в ходе анализа материала.

3.3    градуировочная характеристика: Функциональная зависимость аналитического сигнала от содержания элемента, выраженная в виде формулы, графика или таблицы.

3.4    норматив контроля: Числовое значение, являющееся критерием для признания контролируемого показателя качества результатов измерения соответствующим (или не соответствующим) установленным требованиям.

4    Общие требования

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473.

5    Аппаратура и реактивы

Спектрометрическая установка, состоящая из спектрометра (многоканального или последовательного сканирующего), источника возбуждения, высокочастотного генератора, измерительной электронной системы и компьютера. Если спектрометр последовательного типа измерения имеет устройство для одновременного измерения линии внутреннего стандарта, то можно использовать способ с применением внутреннего стандарта.

Аргон по ГОСТ 10157.

Посуда стеклянная: цилиндэы. мензурки, колбы по ГОСТ 1770.

Пипетки стеклянные градуироаанные по ГОСТ 29227.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Стаканы, колбы, воронки из прозрачного кварцевого стекла по ГОСТ 19908.

Стаканы стеклянные вместимостью 100.150.250 см3 по ГОСТ 25336.

Весы по ГОСТ Р 53228.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная (HCL) по ГОСТ 3118. раствор 1:1:1:9.

Кислота азотная (HN03) по ГОСТ 4461. раствор 1:1.

Кислота серная (H2S04 ) лоГОСТ 4204. раствор 1:1:1:15; 1:5.

Кислота ортофосфорная (Н3Р04) по ГОСТ 6552.

Смесь кислот: HCI: HN03 : Н3Р04 : Н20 = 2:1:1:2.

Кислота фтористоводородная (HF) по ГОСТ 10484.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

Железо карбонильное по ГОСТ 13610.

Кремния (TV) оксид по ГОСТ 9428.

Алюминий первичный по ГОСТ 11069.

Марганец металлический по ГОСТ 6008.

Никель металлический по ГОСТ 849.

Хром металлический по ГОСТ 5905.

Титан губчатый по ГОСТ 17746.

Ванадий и молибден металлические по технической документации, утвержденной в установленном порядке.

Медь металлическая по ГОСТ 859.

Циркония (TV) оксид хлорид 8-еодный по технической документации, утвержденной в установленном порядке.

Кобальт металлический по ГОСТ 123.

Натрий еольфрамовокислый 2-водный (Na2W04гО) по ГОСТ 18289.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Натрий тетраборнокислый десятиводный (Na2B407 - 10Н2О) по ГОСТ 4199.

Иттрия окись по технической документации, утвержденной в установленном порядке.

Все реактивы должны иметь квалификацию х. ч. или ч. д. а.

6    Подготовка и проведение анализа

6.1    Приготовление градуировочных растворов

6.1.1    Приготовление основных градуировочных растворов, содержащих 1 мг/см3 определяемых элементов (растворы А)

Во всех описанных ниже сгучаях, кроме отмеченных особо, растворение проводят в химических стаканах вместимостью 200—250 см3 при нагревании. Стаканы должны быть накрыты часовым стеклом. В мерную колбу растворы переносят только после охлаждения. Навески вещества для приготовления стандартных растворов определяемых элементов взвешивают с точностью до 0.1 мг.

6.1.1.1    Раствор ванадия

1 г металлического ванадия растворяют в 40 см3 разбавленной 1:1 HN03. переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают.

6.1.1.2    Раствор молибдена

1 г порошка металличеоого молибдена растворяют в 100 см3 смеси HN03:H202 = 1:1. Смесь осторожно приливают небольшим* порциями. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют 50 см3 концентрированной HN03, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

6.1.1.3    Раствор вольфрама

1.7942 г вольфрамовокислого натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3 в небольшом объеме воды, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор содержит 1 мг/см3 вольфрама. Титр полученного раствора устанасливают гравиметрическим методом по ГОСТ 12349.

6.1.1.4    Раствор титана

1 г металлического титана растворяют в 100 см3 разбавленной 1:5 H2S04. После растворения добавляют по каплям концентрированную HN03 до обесцвечивания раствора и выпаривают до появления густых белых паров. Добавляют воду и повторяют выпаривание дважды. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят до метки пятипроцентным раствором H2S04.

6.1.1.5    Раствор циркония

3.5322 г ZrOCJ2'8Н20 растворяют в 100 см3 разбавленной 1:1 НО. при нагревании и перемешивании доливают раствор водой до объема 1 дм3. Раствор содержит 1 г/дм3 циркония (Е).

6.1.1.6    Раствор кремния

0.5348 г свежепрокалеккого при 1000 °С — 1100 вС оксида кремния Si02 сплавляют в платиновом тигле с 2.5 г Na2C03 (безводной) при 1100 *С в течение 5 мин. Плав выщелачивают в воде при умеренном нагревании, прибавляют 2.5 г NaOH и разбавляют водой до 250 см3. Раствор хранят в полиэтиленовой или фторопластовой посуде.

6.1.1.7    Раствор меди

1 г металлической меди растворяют в 50 см3 разбавленной 1:1 HN03, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

6.1.1.8    Раствор алюминия

1 г металлического алюминия растворяют в 50 см3 разбавленной 1:1 HCI. погружая в стакан для растворения крышку от платинового тигля для ускорения растворения, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

6.1.1.9    Раствор кобальта

1 г металлического кобальта растворяют в 50 см3 разбавленной 1:1 HN03. раствор переносят в мерную колбу вместимостью ' дм3 . добавляют 75 см3 концентрированной HN03, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

6.1.1.10    Раствор хрома

1 г металлического хрома растворяют в 50 см3 разбавленной 1:1 HCI. переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

6.1.1.11    Раствор никеля

1 г металлического никеля растворяют в 50 см3 разбавленной 1:1 HN03. раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм!3, добавляют 75 см3 концентрированной HN03. доводят до метки водой и перемешивают.

6.1.1.12    Раствор марганца

1 г металлического марганца растворяют в 20 см3 разбавленной 1:1 HN03. раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют 75 см3 концентрированной HN03, доводят до метки водой и перемешивают.

6.1.1.13    Раствор железа

1 г металлического железа растворяют в 20 см3 разбавленной 1:1 НО с добавлением 2—3 см3 концентрированной HN03. переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

6.1.1.14    Раствор иттрия (внутренний стандарт)

Навеску 1,270 г окиси иттрия чистотой более 99,98 % переносят в стакан вместимостью 500 см3 и растворяют в 50 см3 соляной кислоты. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

Примечания

1    Допускается использовать в качестве основных стандартных растворов растворы ГСО состава водных растворов катионов.

2    Растворы с меньшей концентрацией получают разбавлением соответствующей аликвотной части основного раствора 8 мерной колбе.

6.1.2    Приготовление градуировочных растворов, содержащих 10 мкг/см3 определяемых элементов (растворы 5)

Растворы Б готовят разбавлением основных градуировочных растворов А в 100 раз. Для этого в колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 раствора А и доводят до метки раствором соляной кислоты 1:9.

6.2    Подготовка прибора х проведению анализа

Подготовку прибора к измерению проводят в соответствии с рекомендациями производителя и инструкцией по эксплуатации и обслуживанию прибора. Для конкретного типа прибора оптимальные параметры спектрометра и расход аргона устанавливают экспериментально в пределах, обеспечивающих максимальную чувствительность и стабильность определения массовых долей элементов. Прибор должен обеспечивать получение метрологических характеристик в соответствии с требованиями, приведенными в таблице А.1 (приложе*ие А). Рекомендуемые аналитические линии определяемых элементов приведены в таблице Б.1 (приложение Б).

6.3    Установление градуировочных характеристик

Установление градуировочных характеристик проводят в соответствии с процедурой, регламентированной математическим обеспечением спектрометра.

Градуировочные характеристики устанавливают по серии из 5—6 градуировочных растворов, концентрация которых охватывает интервал измеряемых массовых долей элементов. Для этого в колбы вместимостью 100 или 200 см3 вводят необходимые объемы основных растворов определяемых элементов (6.1) и доводят до метки раствором соляной кислоты (1:9) (таблица В.1. приложение В).

При использовании внутреннего стандарта в каждую колбу вводят 1 см3 раствора иттрия концентрацией 1 мг/см3.

Массовые доли определяемых элементов, соответствующие их содержанию в стали, для нижних и верхних точек градуировочных характеристик приведены в таблице 2.

Таблице 2

верхняя точка градуировочиот» графика

Нижняя точка фадуировочного графика

Определясь! ый элемент

Содержание элемента в пробе. % масс.

Объем раствора А. см3

Определяемый

элемент

Содержание элемента а пробе. % масс.

Объем раствора Б. см3

Zr

0.5

0.5

Mo. V. Ti

0.005

0.5

V

2.0

2.0

Si. Мп. Сг. N.. Со. Cu.Al.W, Mo.Ti

5.0

5.0

Si. Мп. Сг. Ni. Со. Cu.AI. W.Zr

0.01

1.0

N«*. Сг*

30

30

* Для содержания никеля и хромэ в сталях свыше 5 % масс.

Для каждого раствора выполняют не менее трех измерений интенсивности аналитической линии определяемого элемента на выбранной длине волны. Средние значения интенсивности используют для расчета параметров градуировочных характеристик в соответствии с математическим обеспечением прибора.

Примечание — Если линейность градуировочных характеристик подтверждена, то в практической работе можно использовать только два раствора, отвечающих верхней и нижней границам определяемых диапазонов (табтца 2).

Одновременно с установлением градуировочных характеристик проводят количественный учет взаимных слектральных влияний на выбранные аналитические линии определяемых элементов. Поправочные коэффициенты, учитывающие спектральные наложения, вводят в память компьютера и используют при вычислении резулаата анализа.

Если программное обеспечение прибора не предусматривает расчет поправочных коэффициентов спектральных наложений, то их расчет проводят самостоятельно и вносят поправки в окончательный результат анализа.

Примечание — В приложении Г для справочных целей приводится таблица П. в которой приведены примеры поправочных коэффициентов, учитывающих спектральные наложения.

6.4    Приготовление растворов анализируемой пробы и ГСО

6.4.1    Приготовление раствора проб сталей с содержанием определяемых элементов ме-нее 5 % масс., вольфрама менее 1 % масс, и титана менее 0,5 % масс.

Навеску пробы массой 0/000 г помещают в стеклянный стакан вместимостью 150—200 см3, прилива* ют 20 см3 раствора HC11:1. накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Осторожно приливают 1 см3 HN03 и упаризают полученный раствор до объема 10 см3. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана и часовое стекго дистиллированной водой. Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Если при растворении пробы остается нерастворимый осадок, то раствор пробы фильтруют в мерные колбы вместимостью 200 см3 через фильтр «белая пента», промывают осадок на фильтре вначале небольшими порциями горячего раствора HCI 2:100 до исчезновения желтой окраски фильтра, а затем горячей водой. Помещают фильтры в платиновые тигли. Высушивают, озоляют при температуре - 800 *С. Полученный остаток сплавляют при 1000 °С с 1—1.5 г смеси Ыа2СОз ♦ Na^O? 10Н20 2:1. Плав выщелачивают при умеренном нагревании раствором HC11:9. Полученный раствор присоединяют к основному фильтрату, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают.

6.4.2    Приготовление раствора проб сталей с содержанием определяемых элементов более 5 % масс., вольфрама менее или равным 5 % масс, и титана менее или равным 5 % масс.

Навеску пробы массой С.1000 г помещают в стеклянный стакан вместимостью 150—200 см3, приливают 20 см3 смеси кислот: НС1:НМ03:НзР04:Н20 = 2:1:1:2. накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Полученный раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят до метки дистиллированной водой.

Примечания

1    Если после растворения пробы остается нерастворимый осадок, поступают, как а 6.4.1.

2    При использовании метода анализа с внутренним стандартом к растворам проб добавляют по 1 смраствора иттрия.

6.4.3    Приготовление раствора государственного стандартного образца (ГСО)

Растворение навески ГСО. близкого по химическому составу к анализируемой пробе, проводят в

соответствии с 6.4.1 или 6.4.2.

6.5    Приготовление раствора контрольного опыта

Параллельно с растворением проб и ГСО. выполняя все операции растворения и используя те же количества реактивов, готовят раствор контрольного опыта («холостой раствор») для учета загрязнения реактивов определяемыми элементами. При этом вместо навески пробы берут рассчитанное количество карбонильного железа.

6.6    Приготовление рекалибровочных растворов

Растворы для контроля стабильности градуировочных характеристик (многоэлементныв рекали-бровочные растворы) — раствор № 1 (раствор для контроля стабильности по верхней точке градуировочного графика) и раствор № 2 (для контроля стабильности по нижней точке калибровочного графика) готовят с каждой серией анализируемых проб.

Состав многоэлементны< рекалибровочных растворов можно ограничить только теми элементами, определение которых проводят в конкретном анализе.

При необходимости, ес/м это обусловлено требованиями математического обеспечения спектрометра. в качестве раствора №2 может быть использован раствор контрольного опыта.

Примечания

1 При приготовлении многсэлементных растворов следует учитывать возможные межэлементные спектральные наложения. В этом случае следует приготовить несколько растворов № 1 (например. № la. Ме 16 и гд.) для контроля стабильности по верхней точке, содержащие элементы, не имеющие взаимных спектральных наложений.

2 При использовании метода анализа с внутренним стандартом к рехалибровочным растворам добавляют по 1 см3 раствора иттрия.

6.6.1    Приготовление рекалибровочных растворов при анализе сталей с содержанием определяемых элементов менее или равным 5 % масс., вольфрама менее 1 % масс, и титана менее 0,5 % масс.

Операции, описанные в 6.4.1. проводят для двух навесок карбонильного железа по 0.09 г. В зависимости от способа растворения образцов стали полученные растворы карбонильного железа переносят в колбы вместимостью 100 или 200 см3. При приготовлении рекалибровочных растворов для нижней (раствор N9 1) и верхней (раствор No 2) точек градуировочной характеристики в каждую из двух колб вносят соответствующие объемы стандартных растворов определяемых элементов, как указано в таблице 2.

6.6.2    Приготовление рекалибровочных растворов при анализе сталей с содержанием определяемых элементов более 5 % масс., вольфрама менее или равным 5 % масс, и титана менее или равным 5% масс.

Операции, описанные в 6.4.2, проводят для двух навесок карбонильного железа по 0.05 г. Полученные растворы карбонильного железа переносят в колбы вместимостью 200 см3. Для получения рекалибровочных растворов для нижней (раствор N91) и верхней (раствор N9 2) точек градуировочной характеристики в каждую из двух колб вносят соответствующие объемы стандартных растворов определяемых элементов, как указано в таблице 2. учитывая, что содержание хрома и никеля в рекалиброеочном растворе N9 2 должно соответствовать их содержанию в пробе стали.

6.7 Измерение содержания определяемых элементов в пробе

6.7.1    Контроль стабильности градуировочных характеристик

Контроль стабильности градуировочных характеристик осуществляют перед началом проведения анализа по процедуре, предусмотренной математическим обеспечением прибора, и повторяют (при необходимости) через каждые 30—40 мин в процессе проведения анализа. Для контроля стабильности по нижней точке градуировочного графика используют раствор No 2, а для контроля стабильности по верхней точке — раствор N91.

Если расхождение между полученным результатом и содержанием определяемых элементов в градуировочных растворах превышает допускаемое значение 6 (таблица А.1. приложение А), измерения повторяют. Если и при повторных измерениях расхождение превышает допускаемое значение, осуществляют корректировку градуировочной зависимости.

Примечание — В зависимости от математического обеспечения спектрометра для контроля стабильности по нижней точка может быть игпппыпяям рпгтаор «хопог.тпго опыта*

6.7.2    Анализ растворов проб

Растворы анализируемых гроб последовательно вводят в источник возбуждения и измеряют интенсивности аналитических линий определяемых элементов. В соответствии с программой, управляющей спектрометром, для каждого раствора выполняют по три параллельных измерения интенсивности и вычисляют среднее значение. С помощью градуировочной зависимости находят содержание определяемого элемента в растворе пробы.

После каждого измерения распылительную систему промывают раствором HC11:9.

7 Обработка результатов

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, каждое из которых выполнено из отдельной навески, в том случае, если расхождение между результатами не превышает предел повторяемости г, приведенный в таблице А.1 (приложение А).

При невыполнении этого условия проводят повторный анализ. Если и при повторном анализе это требование не выполняется, результаты анализа признают неверными, анализ прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.

Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и соответствующее значение характеристики погрешности результата анализа, приведенной в таблице А.1 (приложение А).

8 Контроль точности результатов анализа

8.1 Контроль повторяемости (сходимости)

Контроль повторяемости проводят в соответствии с разделом 7.

При контроле повторяемости (сходимости) абсолютное значение разности двух результатов параллельных определений не должно превышать предел повторяемости (сходимости) г. т. е. должно выполняться условие (с вероятностью Р = 0.95):

|Х,-Х2| «г.

Значения предела г приведены в таблице А.1 (приложение А).

При повторном несоответствии полученных результатов нормативу выполнение анализов прекращают. выясняют причины, лриэодящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

8.2    Контроль промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами: оператор и время

При контроле промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности абсолютное значение разности двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных разными операторами в разное время, не должно превышать предел промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности Кцто)- т.е. с вероятностью Р = 0.95 должно выполняться условие:

|Х, -Х2|йР|(ТО)

Значения предела Рщо) приведены в таблице А.1 (приложение А).

Если указанное соотношение не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном несоответствии полученных результатов нормативу выполнение анализов прекращают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

8.3    Контроль воспроизводимости

Результаты, полученные в двух лабораториях, признают приемлемыми, если абсолютное расхождение между ними не превышает предела воспроизводимости R (таблица А.1, приложение А).

8.4    Контроль правильности результатов анализа

Контроль правильности результатов анализа проводят с помощью стандартных образцов, методом добавок или другими методами, предусмотренными ГОСТ 28473. В качестве контрольных образцов можно использовать не применяемые для градуировки стандартные образцы, близкие по составу к анализируемой пробе. Анализ растворов контрольных образцов проводят для двух параллельных навесок по 6.7.

Абсолютное значение расхождения между результатом анализа контрольного (стандартного) образца X и принятым опорным «аттестованным) значением Ха1 не должно превышать значение &.

|X-Xai|s6.

Значения норматива 6 приведены в таблице А.1 (приложение А).

Если указанное соотношение не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном несоответствии полученных результатов нормативу выполнение анализов прекращают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

9 Протокол испытаний

Результаты измерений оформляют протоколом, записью в журнале или регистрируют на электронных носителях.

Протокол испытаний должен содержать:

-    информацию о лаборатории, дате проведения испытаний:

•    сведения об испытуемом материале:

•    сведения об отборе проб:

-    сведения об идентификации пробы;

•    ссылку на метод измерения;

•    результаты испытаний.

Совместно с результатом измерений С может быть приведена характеристика погрешности Д (та* блица А.1. приложение А) или расширенная неопределенность U измерений:

С1Л или C±U.

Примечание — Расширенная неопределенность измерений U— параметр, связанный с результатом измерений и характеризующий рассеяние значений, которые можно приписать измеряемой ветчине. Расширенную неопределенность рассчигывакт по следующей формуле

(D


U*k-u.

где к — коэффициент охвата, разный 2;

и — стандартная неопределенность измерений, равная од.

Значения показателей и пределов повторяемости, промежуточной прецизионности, воспроизводимости и нормативы контроля правильности (% масс.) при доверительной вероятности Р * 0,95

о, — стандартов отклонение повторяемости (сходимости); л1(ТО) — стандартное отклонение промежуточной прецизионности (с изменяющимися факторами: оператор и время): ад — стандартное отклонение воспроизводимости:

1А —предел абсолютной погрешности анализа (Д = 1.96од X

г2 —предал повторяемости (сходимости) результатов измерений для двух (трех) параллельных определений (Г2 = 2.77о,):

Я|(го)—предел промежуточной прецизионности (с изменяющимися факторами: ооерагоривремя)(Яцто)= 2.77ацто>)-R — предел воспроизводимости {R = 2.77<Тд):

5 — норматив контроля правильности результатов анализа и стабильности градуировочной характеристики <6= 1,440д).

Таблица А.1    В массовых процентах

Ъ

|{

е

О

2 *

jj I i

I £ 1

i s I

C U О

<*r

<4(TO)

OR

±Д

R

Rl(TO)

R

&

9*

0.01—0,02

0. 011

0.0013

0.0016

0.003

0.003

0.004

0,005

0.002Э

0.02—0.05

0.0018

0.0021

0.0025

0.005

0.005

0.006

0.007

0.004

0.05—0.10

0.0030

0.0036

0.0043

0.008

0.008

0.010

0,012

0.006

0.10—0.20

0,0050

0.0000

0.0071

0.014

0.014

0.010

0.020

0.010

0.20—0.50

0.0077

0.0092

0.011

0.022

0.022

0.026

0.03

0.016

0.50—1.0

0.011

0.013

0.016

0.03

0.03

0.04

0.05

0.023

1.0—2.0

0.015

0.018

0.022

0.04

0.04

0.05

0.06

0.03

2.0—5.0

0.025

0.029

0.035

0.07

0.07

0.08

0.10

0.05

Мп

0.01—0.02

0.0008

0.0010

0.0012

0.0024

0.0024

0.0028

0.003

0.0017

0.02—0.05

0.0014

0.0017

0.002

0.004

0.004

0.005

0.006

0.0029

0.10—0.20

0.0025

0.0030

0.0036

0.007

0.007

0.009

0.010

0.005

0.20—0.50

0.0043

0.0051

0.0061

0.012

0.012

0.014

0.017

0.009

0.50—1.0

0.0067

0.0080

0.0095

0.019

0.019

0.022

0.027

0.014

1.0—2.0

0.0091

0.011

0.013

0.025

0.025

0.03

0.04

0.019

2.00—5.00

0.013

0.016

0.019

0.04

0.04

0.05

0.05

0.027

Ni

0.010—0.020

0.0011

0.0013

0.0015

0.0029

0.0029

0.004

0.004

0.0022

0.020—0.05

0.0018

0.0021

0.0025

0.005

0.005

0.006

0.007

0.004

0.05—0.10

0.0027

0.0033

0.0039

0.008

0.008

0.009

0.011

0.006

0,10—0.20

0.0046

0.0055

0.0065

0.013

0.013

0.015

0.018

0.009

0.20—0.50

0.0070

0.0064

0.01

0.020

0.020

0.024

0.028

0.014

0.50—1.0

0.011

0.013

0.015

0.029

0.029

0.04

0.04

0.022

1.0—2.0

0.014

0.017

0.02

0.04

0.04

0.05

0.06

0.029

Продолжение таблицы А. 1

•S

3

1 5

И

а *’ е 0

X

3 * г * *

i 11 III

Чао е о о

(*ТО)

а»

±Д

R

Я|(ТО)

R

5

2.0—5.0

0.02Э

0.028

0.033

0.07

0.07

0.08

0.09

0.05

5.0—10.0

0.032

0.039

0.046

0.09

0.09

0.11

0.13

0.07

10.0—30.0

0.046

0.055

0.065

0.13

0.13

0.15

0.18

0.09

Сг

0.01—0.02

0.0011

0.0013

0.0015

0.0029

0.0029

0.004

0.004

0.0022

0.02—0.05

0.0018

0.0021

0.0025

0.005

0.005

0.006

0.007

0.004

0.05—0.10

0.0025

0.0030

0.0036

0.007

0.007

0.009

0.010

0.005

0.10—0.20

0.0039

0.0046

0.0055

0.011

0.011

0.013

0.015

0.008

0.20—0,50

0.0062

0.0074

0.0088

0.017

0.017

0.021

0.025

0.013

0.50—1.0

0.0084

0.0101

0.012

0.024

0.024

0.028

0.03

0.017

1.0—2.0

0.013

0.015

0.018

0.04

0.04

0.04

0.05

0.026

2.0—5.0

0.020

0.024

0.028

0.06

0.06

0.07

0.08

0.04

5.0—10.0

0.027

0.033

0.039

0.08

0.08

0.09

0.11

0.06

10.0—30.0

0.057

aoee

0.081

0.16

0.16

0.19

0.23

0.12

W

0.01—0.02

0.0015

0.0018

0.0022

0.004

0.004

0.005

0.006

0.0032

0.02—0.05

0.0028

аооз4

0.0040

0.008

0.008

0.009

0.011

0.006

0.05—0.10

0.0046

а0055

0.0065

0.013

0.013

0.015

0.018

0.009

0.10—0.20

0.0070

а0084

0.010

0.020

0.020

0.024

0.028

0.014

0.20—0.50

0.011

0.013

0.016

0.03

0.03

0.04

0.05

0.023

0.50—1.0

0.015

aoie

0.022

0.04

0.04

0.05

0.06

0.03

1.0—2.0

0.022

0.026

0.031

0.06

0.06

0.07

0.09

0.05

2.0—5.0

0.036

0.04Э

0.051

0.10

0.10

0.12

0.14

0.07

Мо

0.005—0.01

о.оооя

поопо

0.0011

0007?

0.007?

O.OOTfi

О.ООЗ

0 001R

0.01—0.02

0.0012

0,0014

0.0017

0.003

0.003

0.004

0.005

0.0024

0.02—0.05

0.0020

Q0024

0.0028

0.006

0.006

0.007

0.008

0.004

0.05—0.10

0.0030

0.0036

0.0043

0.008

0.008

0.010

0.012

0.006

0,10—0.20

0.0044

Q0053

0.0063

0.012

0.012

0.015

0.018

0.009

0.20—0.50

0.0077

Q0092

0.011

0.022

0.022

0.026

0.03

0.016

0.50—1.0

0.012

0014

0.017

0.03

0.03

0.04

0.05

0.024

1.0—2.0

0.017

0020

0.024

0.05

0.05

0.06

0.07

0.04

2.0—5.0

0.028

0034

0.04

0.08

0.08

0.09

0.11

0.06

V

0.005—0.01

0.0008

00010

0.0012

0.0024

0.0024

0.0028

0.003

0.0017

0.01—0.02

0.0013

00015

0.0018

0.004

0.004

0.004

0.005

0.0026

0.02—0.05

0.0022

00026

0.0031

0.006

0.006

0.007

0.009

0.005

0.05—0.10

0.0033

0.0039

0.0047

0.009

0.009

0.011

0.013

0.007

0.10—0.20

0.0049

0.0059

0.007

0.014

0.014

0.016

0.020

0.010

0.20—0.50

0.0084

0.0101

0.012

0.024

0.024

0.028

0.03

0.017

0.50—1.0

0.013

0.015

0.018

0.04

0.04

0.04

0.05

0.026

1.0—2.0

0.019

0.023

0.027

0.05

0.05

0.06

0.08

0.04

2.0—5.0

0.032

0039

0.046

0.09

0.09

0.11

0.13

0.07

Си

0.01—0.02

0.0011

0.0013

0.0016

0.003

0.003

0.004

0.005

0.0023

Окончание таблицы А. 1

ъ

I    г

S о

II

5

К

] *

X * X

ц§ |lt 4 £ 8 О

«Г

Л1(ТО)

±Д

R

Я|(ТО)

R

S

0,02—0,05

0,0020

0.0024

0,0028

0.006

0.006

0.007

0,008

0.004

0,05—0,10

0,0031

0.0037

0,0044

0.008

0,009

0.010

0,012

0.006

0,10—0,20

0,0047

0.0056

0,0067

0.013

0.013

0.016

0,019

0.010

0,20—0.50

0,0084

0.0101

0,012

0.024

0,024

0.028

0,03

0.017

0,50—1.0

0.013

0.015

0,018

0,04

0,04

0.04

0,05

0.026

1.0—2.0

0.020

0.024

0,028

0.06

0,06

0.07

0,08

0.04

2.0—5,0

0,036

0.043

0,051

0.10

0,10

0.12

0,14

0.07

AI

0,01—0.02

0.0015

0.0018

0,0022

0.004

0,004

0.005

0,006

0.003

0,02—0.05

0.0025

0.0029

0,0035

0,007

0,007

0,008

0,01

0.005

0,05—0.10

0.0052

0.0062

0,0074

0.015

0,015

0,017

0,021

0.011

0,10—0.20

0.011

0,013

0,015

0.029

0,029

0,04

0,04

0.022

0,20—0.50

0.015

0,018

0,022

0.04

0,04

0,05

0,06

0.032

0,50—1.0

0.022

0,026

0.031

0.06

0,06

0,07

0,09

0.05

1.0—2.0

0.032

0,038

0.045

0.09

0,09

0.11

0,13

0.06

2.0—5.0

0.050

0,060

0.071

0,14

0,14

0.17

0,20

0.10

Ti

0.005—0,01

0.0008

0,0009

0.0011

0,0022

0,0022

0.0026

0,003

0.0016

0,01—0.02

0.0012

0,0014

0.0017

0,003

0.003

0.004

0,005

0.0024

0.02—0.05

0.0020

0,0024

0.0029

0,006

0.006

0.007

0,008

0.004

0.05—0.10

0.0037

0,0045

0.0053

0,010

0.010

0,012

0,015

0.008

0.10—0.20

0.0063

0,0076

0.009

0,018

0.018

0,021

0,025

0.013

0.20—0.50

0.011

0,013

0.015

0,029

0.029

0,04

0.04

0.022

0.50—1.0

0.014

0.017

0.02

0.04

0.04

0.05

0.06

0.029

1.0—2.0

0.020

0,024

0.028

0,06

0.06

0,07

0,08

0,04

2.0—5.0

0.032

0,038

0.045

0,09

0.09

0.11

0,13

0,07

Со

0.01—0,02

0.0009

0,0011

0.0013

0,0025

0.0025

0,003

0,003

0,0019

0.02—0.05

0.0015

0,0018

0.0022

0,004

0.004

0,005

0,006

0,003

0.05—0.10

0.0032

0,0039

0.0046

0,009

0.009

0,011

0,013

0,007

0.10—0,20

0.0060

0,0071

0.0085

0,017

0.017

0,020

0.024

0.012

0.20—0,50

0.0091

0,011

0.013

0,025

0.025

0,03

0.04

0.019

0.50—1,0

0.013

0,016

0.019

0,04

0.04

0,05

0.05

0,027

1.0—2.0

0.019

0,023

0.027

0,05

0.06

0,06

0.08

0,04

2.0—5.0

0.030

0,036

0.043

0,08

0.08

0,10

0.12

0,06

Zr

0.01—0,02

0,0015

0,0018

0.0021

0,004

0.004

0,005

0.006

0,0030

0.02—0,05

0,0027

0,0032

0.00Э8

0,007

0.008

0,009

0.011

0,006

0.05—0,10

0,0041

0.0049

0.0058

0,011

0.011

0,014

0.016

0,008

0.10—0,20

0,0064

0.0076

0.0091

0,018

0.018

0,021

0.025

0,013

0.20—0,50

0,011

0.013

0,016

0,03

0.03

0,04

0.05

0,023

Примечание — Нормы темности согласованы с требованиями ГОСТ Р 54569—2011.

Рекомендуемые аналитические линии

Таблица Б.1

Определяемый эпеыент

Аналитическая линия, нм

Si

288.16:251.61:259.37

Мп

293.3; 257.61

231.60: 221.65: 232.0

Сг

267,71: 205.55: 206.15

■л

334.9.336.12; 337.28

V

292.4; 309.31:310.23

Мо

202.03:203.84; 204.59

W

207.91:218.94

Си

324.75; 327,4; 224,7

AI

394.40; 396.1:309,27

Ь

343.82: 339.20; 257.14

Со

228.62:238.89

Nb

316.34; 319.50; 309.42

Рекомендуемые разбавления и соответствующие им концентрации градуировочных растворов

Таблица В.1

з | И !! 11

“5

Вместимость колбы — 100 см3

вместимость колбы — 200 см3

Концентрация

градуировочного

раствора.

MMfcM3

Объем

градуировочного раствора А. см3

Объем

градуировочного раствора Б. см3

Концентрация

градуировочного

раствора.

мкгУсм3

Объем

градуировочного раствора А. см3

Объем

градуировочною раствора Б. см3

0.005

0.05

0.5

0.025

0.5

0.01

0.10

1.0

0.05

1.0

0.10

1.00

10.0

0.50

10.0

0.50

5.00

0.5

2.50

0.5

1.00

10.0

1.0

5.00

1.0

5.00

50.0

5.0

25.0

5.0

10.0

50.0

30.0

150

30,0

Поправочные коэффициенты, выраженные в содержании определяемого элемента (массовой доле, %), эквивалентного 1 массовой доле в процентах мешающего элемента

Таблица П1

Определяемый элемент

Мешающий элемент (спектральная

Поправочный коэффициент,

(аналитическая линия), им

линия), нм

ыассоаая доля.

Се (1396.14)

0.006

AI (1396.15)

Мо (¥396.15)

0.018

Zr (1396.16)

0.005

Ti (¥286.23)

0.008

Сг (1286.26)

Fe (1286.25)

0.0002

V (1286.24)

0.001

Си (1327.39)

Ti (327.40)

0.0008

Се (1327.39)

0.0004

Ni (1231.60)

Co (¥231.62)

0.008

AI (231.75)

0.002

Мо (1202.03)

AI (202.28)

0.0005

Si (1288.16)

AI (1288.16)

0.008

Пример — В анализируемом растворе образца стали было найдено 0,54 массовой доли (%) Ni и 4,88 массовой доли (%) А1. Определение Ni проводилось по аналитической линии 231.60 нм. Окончательный результат содержания Ni я прпЛе- 0,54— 0.00? х 4.ЯЯ = 0.53 млсспяпп доли я процентах

Библиография

[1] Методические инструкции Государственная система обеспечения единства измерений. Реэугътаты и МИ 1317—2004    характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы

использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

[2]    Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 29—99

[3]    Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 61—2010

[4]    Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 91—2009


Государственная система обеспечения единства измерений. Метрология. Оснэвные термины и определения

Государственная система обеспечения единства измерений. Покаэатет точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

Государственная система обеспечения единства измерений. Совместное использование понятий «погрешность измерения» и «неопределенность измерения». Общие принципы

УДК 669.14:620.196.2:006.354    ОКС 77.140.30    ОКСТУ 0709

Ключевые слова: сталь, атомно-эмиссионный анализ, индуктивно связанная плазма

Редактор Л И. Нахимова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор Ю.М. Прокофьева Комгъютврная верстка К.Л. Чубанов

Слано в набор 23.03 2016. Подписано в печать 31.03.2016 Формат 60>64 V$. Гарнитура Ариап. Yzn печ. л. 2.32. Уч.-иц). л. 1.60. Тираж 34 эм. Эак 922.

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 12399S Москва, Гранатный пер., 4.

info^gosbnfo.ru