ГОСТ 851.4-93
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МАГНИЙ ПЕРВИЧНЫЙ
Методы определения меди
Primary magnesium.
Methods for determination of copper
МКС 77.120.20
ОКСТУ 1709
Дата введения 1997-01-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Украинским научно-исследовательским и проектным институтом титана
ВНЕСЕН Госстандартом Украины
2 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 3 от 17 февраля 1993 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Белоруссия | Белстандарт |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Туркменистан | Туркменглавгосинспекция |
Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 20 февраля 1996 г. N 75 межгосударственный стандарт ГОСТ 851.4-93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.
4 ВЗАМЕН ГОСТ 851.4-87
5 ПЕРЕИЗДАНИЕ
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
ГОСТ 8.315-97 | 2.2; 3.2; 4.2; 5.2; 6.2 |
ГОСТ 61-75 | 4.2 |
ГОСТ 199-78 | 4.2 |
ГОСТ 859-2001 | 2.2; 3.2; 4.2; 5 2; 6.2 |
ГОСТ 2603-79 | 2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 3.2; 4.2 |
ГОСТ 3760-79 | 3.2; 4.2 |
ГОСТ 3773-72 | 3.2 |
ГОСТ 4328-77 | 2.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 5456-79 | 4.2 |
ГОСТ 5457-75 | 6.2 |
ГОСТ 5845-79 | 4.2 |
ГОСТ 6552-80 | 2.2 |
ГОСТ 6709-72 | 5.2 |
ГОСТ 10157-79 | 5.2 |
ГОСТ 11125-84 | 5.2; 6.2 |
ГОСТ 14261-77 | 2.2; 5.2; 6.2 |
ГОСТ 18300-87 | 3.2 |
ГОСТ 25086-87 | 1.1; 1.4; 2.3.2; 2.4.3; 3.3.2; 3.4.3; 4.3.2; 4.4.3; 5.4.3; 6.3.2; 6.4.3 |
ТУ 6-09-01-768-89 | 3.2 |
ТУ 6-09-09-566-75 | 3.2 |
ТУ 6-09-07-1440-84 | 2.2 |
ТУ 6-09-07-1634-87 | 3.2 |
ТУ 6-09-50-5437-88 | 4.2 |
ТУ 6-09-1181-89 | 2.2 |
ТУ 6-09-11-1203-79 | 4.2 |
ТУ 6-09-3973-75 | 3.2 |
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические (при массовой доле меди от 0,0003% до 0,05%) и атомно-абсорбционные (при массовой доле меди от 0,0005% до 0,05%) методы определения меди в первичном магнии.
При возникновении разногласий анализ проводят фотометрическим методом.
1 Общие требования
1.1 Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086.
1.2 Массовую долю меди определяют из двух параллельных навесок.
1.3 При построении градуировочного графика каждую точку строят по среднему арифметическому результату трех определений оптической плотности или атомной абсорбции.
1.4 Допускаемые расхождения результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя методами, рассчитывают по ГОСТ 25086.
1.5 При оформлении результатов анализа делают ссылку на данный стандарт, указывают метод определения, а также метод и результаты контроля точности.
2 Фотометрический метод определения меди с применением 1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазана
2.1 Сущность метода
Метод основан на образовании растворимого в водно-ацетоновой среде окрашенного в синий цвет комплексного соединения меди с 1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазаном и последующем измерении оптической плотности раствора.
2.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр.
Электромагнитная мешалка.
Бумага индикаторная универсальная, рН 1:10 - по ТУ 6-09-1181.
Кислота соляная - по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и раствор с молярной концентрацией 0,5 моль/дм
Кислота азотная - по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота ортофосфорная - по ГОСТ 6552, раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм
Гидроокись натрия - по ГОСТ 4328, раствор с массовой концентрацией 100 г/см
Ацетон - по ГОСТ 2603.
1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазан - по ТУ 6-09-07-1440, раствор с массовой концентрацией 0,25 г/дм
Медь марки МО - по ГОСТ 859.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.
Вода бидистиллированная.
Стандартные растворы меди:
Раствор А: 1,0 г металлической меди растворяют в растворе азотной кислоты, удаляют оксиды азота кипячением, охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см
1 см
Раствор Б: 2 см
1 см
меди.
2.3 Проведение анализа
2.3.1 Навеску массой 0,5-2,0 г (таблица 1) помещают в стакан вместимостью 200 см
Аликвотную часть раствора (см. таблицу 1) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
Таблица 1
Массовая доля меди, % | Масса навески, г | Аликвотная часть раствора, см |
От 0,0003 до 0,001 включ. | 2,0 | 10 |
Св. 0,0010 " 0,004 " | 2,0 | 5 |
" 0,0040 " 0,010 " | 1,0 | 2 |
" 0,0100 " 0,050 " | 0,5 | 2 |
2.3.2 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
По полученным значениям оптической плотности строят градуировочный график в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4 Обработка результатов анализа
2.4.1 Массовую долю меди (
где
2.4.2 Нормы точности результатов анализа
Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений (
Таблица 2
Массовая доля меди, % | Характеристика погрешности определений, % | ||
От 0,0003 до 0,001 включ. | 0,00015 | 0,00020 | 0,00016 |
Св. 0,0010 " 0,003 " | 0,00040 | 0,00060 | 0,00050 |
" 0,0030 " 0,010 " | 0,00100 | 0,00150 | 0,00120 |
" 0,0100 " 0,030 " | 0,00200 | 0,00300 | 0,00200 |
" 0,0300 " 0,050 " | 0,00500 | 0,00700 | 0,00600 |
2.4.3 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
Добавками является стандартный раствор А.
3 Фотометрический метод определения меди с применением оксалилдигидразида
3.1 Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в сиреневый цвет комплексного соединения меди с ацетальдегидроксалилгидразидом и последующем измерении оптической плотности раствора.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический.
Кислота соляная - по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Кислота азотная - по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Аммиак водный - по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
Аммоний лимоннокислый - по ТУ 6-09-01-768, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм
Спирт этиловый - по ГОСТ 18300, раствор с массовой концентрацией 960 г/дм
Нейтральный красный - по ТУ 6-09-07-1634, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм
Пара-нитрофенол - по ТУ 6-09-3973, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм
Аммоний хлористый - по ГОСТ 3773, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм
Буферный раствор с рН 9,9: 500 см
Альдегид уксусный, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм
Оксалилдигидразид - по ТУ 6-09-09-566, раствор с массовой концентрацией 2,5 г/дм
Медь марки МО - по ГОСТ 859.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.
Стандартные растворы меди:
Раствор А: готовят по 2.2.
Раствор Б: 5 см
1 см
мг меди.
3.3 Проведение анализа
3.3.1 Навеску массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 см
Раствором сравнения служит раствор контрольного оп
ыта.
3.3.2 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
По полученным значениям оптической плотности строят градуировочный график в соответствии с ГОСТ 25086.
3.4 Обработка результатов анализа
3.4.1 Массовую долю меди (
где
3.4.2 Нормы точности результатов анализа
Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений (
Таблица 3
Массовая доля меди, % | Характеристика погрешности определений, % | ||
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0003 | 0,0002 |
Св. 0,0010 " 0,0050 " | 0,0004 | 0,0006 | 0,0005 |
" 0,0050 " 0,0100 " | 0,0010 | 0,0015 | 0,0012 |
3.4.3 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности результатов анализа в соответствии с ГОСТ 25086.
Добавками является стандартный раствор Б.
4 Фотометрический метод определения меди с применением 2,2'-бицинхониновой кислоты
4.1 Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в красно-фиолетовый цвет комплексного соединения меди с 2,2'-бицинхониновокислым калием и последующем измерении оптической плотности раствора.
4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический.
Кислота соляная - по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Аммиак водный - по ГОСТ 3760, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм
Гидроксиламин солянокислый - по ГОСТ 5456, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм
Калий-натрий виннокислый - по ГОСТ 5845, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм
Калия гидроксид - по ТУ 6-09-50-5437, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм
2,2'-бицинхониновая кислота - по ТУ 6-09-11-1203.
2,2'-бицинхониновокислый калий, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм
Кислота уксусная - по ГОСТ 61, раствор с молярной концентрацией 2 моль/дм
Натрий уксуснокислый - по ГОСТ 199, раствор с молярной концентрацией 2 моль/дм
Буферный раствор с рН 6: в мерную колбу вместимостью 500 см
Медь марки МО - по ГОСТ 859.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.
Стандартные растворы меди:
Раствор А: готовят в соответствии с 2.2.
Раствор Б: 10 см
1 см
г меди.
4.3 Проведение анализа
4.3.1 Навеску массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 100 см
После полного растворения навески раствор упаривают до объема 10 см
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыт
а.
4.3.2 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
По полученным значениям оптической плотности строят градуировочный график в соответствии с ГОСТ 25086.
4.4 Обработка результатов анализа
4.4.1 Массовую долю меди (
где
4.4.2 Нормы точности результатов анализа
Значения характеристик погрешностей определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений: (
Таблица 4
Массовая доля меди, % | Характеристика погрешности определения, % | ||
От 0,0010 до 0,0050 включ. | 0,0005 | 0,0007 | 0,0006 |
Св. 0,0050 " 0,0100 " | 0,0010 | 0,0015 | 0,0012 |
4.4.3 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
Добавками является стандартный раствор Б.
5 Атомно-абсорбционный метод определения меди при массовой доле от 0,0005 до 0,0025%
5.1 Сущность метода
Метод основан на измерении атомной абсорбции меди при длине волны 324,8 нм в электротермическом режиме атомизации.
Определение проводят методом стандартных добавок.
5.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, оснащенный графитовым атомизатором с источником возбуждения спектральной линии меди.
Микрошприц вместимостью 2 мкм
Аргон - по ГОСТ 10157.
Кислота азотная - по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
Кислота соляная - по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и 1:99.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.
Медь марки МО - по ГОСТ 859.
Вода бидистиллированная - по ГОСТ 6709.
Стандартные растворы меди:
Раствор А: 0,100 г меди растворяют в 10 см
1 см
Раствор Б: 5 см
1 см
и.
5.3 Проведение анализа
5.3.1 Навески пробы массой по 0,5 г помещают в шесть стаканов вместимостью 300 см
После полного растворения навесок в каждый стакан добавляют по 3-4 капли азотной кислоты и кипятят в течение 1-2 мин. Растворы охлаждают до комнатной температуры и переводят в мерные колбы вместимостью 50 см
В пять из шести мерных колб с растворами пробы добавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см
Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемешивают.
Для приготовления раствора контрольного опыта в стакан вместимостью 300 см
Микрошприцем вводят в графитовую кювету последовательно раствор контрольного опыта, раствор пробы и в порядке возрастания концентрации меди растворы, содержащие добавки стандартного раствора меди. Измерение атомной абсорбции меди проводят в режиме:
тип атомизации - электротермический;
ток лампы, мА - 7,5;
длина волны, нм - 324,8;
ширина щели прибора, нм - 1,3;
температура сушки I стадии, К - 353-393;
II стадии, К - 393-473;
время сушки I стадии, с - 5;
II стадии, с - 5;
температура озоления I стадии, К - 473-873;
II стадии, К - 873-1273;
время озоления I стадии, с - 5;
II стадии, с - 5;
температура атомизации, К - 2823;
время атомизации, с - 5;
температура очистки, К - 2823;
время очистки, с - 2;
скорость аргона, см
На стадии атомизации подачу аргона прекращают.
Из значений атомной абсорбции растворов, содержащих добавки стандартного раствора меди, вычитают значение атомной абсорбции раствора пробы. По полученным значениям разности атомной абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям добавленной меди в мкг/см
пробы.
5.3.2 В том случае, когда прибор работает в автоматизированном режиме и проводится его градуировка, навески пробы массой по 0,5 г помещают в четыре стакана вместимостью 300 см
В три из четырех мерных колб с растворами пробы добавляют 0,5; 1,5; 2,5 см
Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемешивают.
Раствор контрольного опыта готовят, как указано в 5.3.1.
Микрошприцем вводят в графитовую кювету раствор пробы, затем, в порядке возрастания концентрации меди, растворы, содержащие добавки стандартного раствора меди, и проводят градуировку прибора.
Измерение атомной абсорбции меди проводят в режиме по 5.3.1.
Затем вводят в графитовую кювету растворы контрольного опыта и пробы и проводят измерение атомной абсорбции меди в режиме по 5.3.1.
После каждых 4-5 измерений атомной абсорбции очищают графитовую кювету: микрошприцем вводят в нее воду и проводят процесс атомизации в режиме по 5.3.1.
5.4 Обработка результатов анализа
5.4.1 Массовую долю меди (
где
.
5.4.2 Нормы точности результатов анализа
Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений (
Таблица 5
Массовая доля меди, % | Характеристика погрешности определений, % | ||
От 0,0005 до 0,0015 включ. | 0,0002 | 0,0003 | 0,0002 |
Св. 0,0015 " 0,0025 " | 0,0005 | 0,0008 | 0,0006 |
5.4.3 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.
6 Атомно-абсорбционный метод определения меди при массовой доле от 0,002 до 0,050%
6.1 Сущность метода
Метод основан на измерении атомной абсорбции меди в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,8 нм.
6.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источниками возбуждения спектральной линии меди и серебра (или молибдена).
Медь марки МО - по ГОСТ 859.
Ацетилен - по ГОСТ 5457.
Кислота азотная - по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
Кислота соляная - по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и 1:99.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.
Стандартные растворы меди:
Раствор А: готовят по 5.2.
Раствор Б: 10 см
1 см
6.3 Проведение анализа
6.3.1 Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см
Раствор контрольного опыта готовят, как указано в 5.3.1.
Растворы контрольного опыта и пробы распыляют в пламя ацетилен-воздух и измеряют атомную абсорбцию при длине волны 324,8 нм.
Перед измерением атомной абсорбции растворов пробы и контрольного опыта производят построение градуировочного графика или градуировку прибора, если он работает в автоматизированном режиме.
6.3.2 Построение градуировочных графиков
При массовой доле меди от 0,002 до 0,010% в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см
Раствор шестой колбы является раствором контрольного опыта.
При массовой доле меди от 0,01 до 0,05% в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см
Раствор шестой колбы является раствором контрольного опыта.
Растворы во всех колбах доливают раствором соляной кислоты (1:99) до метки, перемешивают, распыляют в пламя ацетилен-воздух и измеряют атомную абсорбцию при длине волны 324,8 нм.
По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям меди в мкг/см
.
6.3.3 Градуировка спектрофотометра
При массовой доле меди от 0,002 до 0,010% в три из четырех мерных колб вместимостью 50 см
Раствор четвертой колбы является раствором контрольного опыта.
При массовой доле меди от 0,01 до 0,05% в три из четырех мерных колб вместимостью 50 см
Растворы во всех колбах доливают раствором соляной кислоты (1:99) до метки, перемешивают, распыляют в пламя ацетилен-воздух в последовательности: раствор контрольного опыта и стандартные растворы в порядке возрастания концентрации меди и проводят градуировку прибора. Измерение атомной абсорбции проводят при длине волны 324,8 нм.
6.3.4 В том случае, когда прибор не проводит коррекцию фона, после измерения атомной абсорбции меди в растворах пробы и контрольного опыта заменяют источник возбуждения спектральной линии меди на источник возбуждения спектральной линии серебра или молибдена и распыляют растворы пробы и контрольного опыта в пламя ацетилен-воздух. Измерение атомной абсорбции проводят при длине волны 328 нм для серебра или 313 нм для молибдена. Полученные сигналы атомной абсорбции вычитают соответственно из значений атомной абсорбции меди в растворах пробы и контрольного опыта.
6.4 Обработка результатов анализа
6.4.1 Массовую долю меди (
где
.
6.4.2 Нормы точности результатов анализа
Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений (
Таблица 6
Массовая доля меди, % | Характеристика погрешности определений, % | ||
От 0,002 до 0,006 включ. | 0,0005 | 0,0008 | 0,0006 |
Св. 0,006 " 0,020 " | 0,0015 | 0,0023 | 0,0020 |
" 0,020 " 0,050 " | 0,0040 | 0,0060 | 0,0050 |
6.4.3 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
Добавками является стандартный раствор Б.
Текст документа сверен по:
Магний и сплавы магниевые.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2004