ГОСТ 13938.15-88
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕДЬ
Методы определения хрома и кадмия
Copper. Methods for determination of chromium and cadmium
ОКСТУ 1709
Срок действия с 01.01.1990
до 01.01.2000*
________________________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95
Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). -
.
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
Б.М.Рогов, Э.Н.Гадзалов, И.И.Лебедь, Л.И.Игошева, В.Н.Федоров, Ю.М.Лейбов, Ю.М.Дедков, А.Н.Боганова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21.12.88 N 4374
3. Срок первой проверки - 1994 г.
Периодичность проверки - 5 лет
4. Стандарт соответствует международным стандартам ИСО 4744-84 и ИСО 5960-84
5. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта | |||
ГОСТ 193-79 | 1.2 | |||
ГОСТ 546-88 | 1.2 | |||
ГОСТ 859-78 | Вводная часть, 2.3, 3.2.3 | |||
ГОСТ 1467-77 | 3.1.3, 3.2.3 | |||
ГОСТ 1770-74 | 2.2, 3.1.2, 3.2.2 | |||
ГОСТ 3118-77 | 2.3, 3.1.3 | |||
ГОСТ 3760-79 | 3.1.3 | |||
ГОСТ 4204-77 | 2.3, 3.1.3 | |||
ГОСТ 4220-75 | 2.3 | |||
ГОСТ 4234-77 | 3.1.3 | |||
ГОСТ 4459-75 | 2.3 | |||
ГОСТ 4461-77 | 2.3, 3.1.3, 3.2.3 | |||
ГОСТ 4517-87 | 2.3, 3.1.3 | |||
ГОСТ 4658-73 | 3.1.3 | |||
ГОСТ 5457-75 | 2.2, 3.2.2 | |||
ГОСТ 5905-79 | 2.3 | |||
ГОСТ 6563-75 | 2.2, 3.1.2 | |||
ГОСТ 6709-72 | 2.3 | |||
ГОСТ 6836-80 | 3.1.3 | |||
ГОСТ 9293-74 | 3.1.3 | |||
ГОСТ 10929-76 | 2.3 | |||
ГОСТ 11125-84 | 2.3, 3.1.3, 3.2.3 | |||
ГОСТ 13938.1-78 | 1.7 | |||
ГОСТ 14261-77 | 2.3 | |||
ГОСТ 14262-78 | 2.3 | |||
ГОСТ 19908-80 | 3.1.2 | |||
ГОСТ 20292-74 | 2.2, 3.1.2, 3.2.2 | |||
ГОСТ 22306-77 | 1.1 | |||
ГОСТ 24104-88 | 2.2 | |||
ГОСТ 24231-80 | 1.2 | |||
ГОСТ 25086-87 | 1.6 | |||
ГОСТ 25336-82 | 2.2, 3.1.2, 3.2.2 | |||
ГОСТ 27025-86 | 1.5 |
Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционный и полярографический (при массовой доле от 0,00005 до 0,0005%) методы определения хрома, атомно-абсорбционный (при массовой доле 0,00002 до 0,0005%) метод определения кадмия в меди марок М00к, М00б в соответствии с ГОСТ 859*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя баз данных.
Методы могут быть применены для определения хрома и кадмия в меди других марок по ГОСТ 859.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 22306.
1.2. Отбор и подготовка проб к химическому анализу - по ГОСТ 24231. Способ отбора пробы, масса пробы - по ГОСТ 546*, ГОСТ 193.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 546-2001. - Примечание изготовителя баз данных.
1.3. Массовую долю хрома и кадмия определяют не менее чем по двум навескам меди. Одновременно с проведением анализа в тех же условиях проводят два контрольных опыта для внесения соответствующей поправки в результат анализа, вычитая значение контрольного опыта из результата определения при анализе пробы.
1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение допускаемого расхождения результатов параллельных определений, указанных в методах анализа.
1.5. Термины, касающиеся степени нагрева воды (раствора) и продолжительности операций, применяют в соответствии с ГОСТ 27025.
1.6. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам состава меди любой категории или методом добавок по ГОСТ 25086.
Результаты анализа считают правильными, если воспроизведенная массовая доля данного компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на значение 0,71
При использовании метода добавок результаты анализа считаются правильными, если найденное значение добавки отличается от введенного его значения не более чем на 0,71
1.7. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 13938.1.
2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА
2.1. Сущность метода
Метод основан на измерении поглощения резонансной линии хрома при длине волны 357,9 нм при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух после отделения меди электролизом.
2.2. Аппаратура, вспомогательные устройства, посуда
Электролизная установка постоянного тока.
Электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563.
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа.
Лампа с полым катодом на хром.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Компрессор воздушный.
Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя баз данных.
Колбы мерные 2-100 (1000)-2 по ГОСТ 1770.
Пробирка мерная П-2-10-0,2 ХС по ГОСТ 1770.
Стакан Н-1-250 (400) ТС по ГОСТ 25336.
Пипетка 7-2-10 по ГОСТ 20292*.
_______________
* На территории Российской Федерации действуют: ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя баз данных.
2.3. Реактивы и растворы
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 (прокипяченные до удаления оксидов азота или перегнанные в кварцевом аппарате) и разбавленная 1:1.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 или кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 или кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при температуре 140-150 °С.
Хром по ГОСТ 5905.*
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 5905-2004. - Примечание изготовителя баз данных.
Медь по ГОСТ 859.
Хромат калия по ГОСТ 4459.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дополнительно очищенная перегонкой в кварцевом аппарате (или стеклянном приборе) по ГОСТ 4517.
Водорода перекись по ГОСТ 10929 стабилизированная.
Стандартные образцы состава меди с аттестованной характеристикой хрома (кадмия).
2.4. Подготовка к анализу
2.4.1. Приготовление стандартных растворов
Раствор А
Метод 1: навеску двухромовокислого калия массой 0,2828 г, предварительно перекристаллизованного и высушенного, помещают в стакан вместимостью 100 см
1 см
Метод 2: навеску хрома массой 0,10 г помещают в стакан вместимостью 100 см
От полученного раствора отбирают аликвотную часть 10-20 см
Метод 3: навеску хромовокислого калия массой 0,3735 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
Раствор Б:
Аликвотную часть 10 см
1 см
2.4.2. Приготовление растворов сравнения
В пять мерных колб вместимостью 100 см
2.4.3. Построение градуировочного графика
Растворы сравнения распыляют в пламени ацетилен-воздух, регистрируя поглощение при длине волны 357,9 нм всех градуировочных растворов, последовательно от меньшего к большему содержанию и в обратном порядке.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям в растворах строят градуировочный график в прямоугольных координатах. При построении графика используют для каждой точки среднее значение из двух измерений оптической плотности.
2.5. Проведение анализа
2.5.1. Масса навески меди и вместимость мерной посуды в зависимости от массовой доли хрома приведены в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля хрома, % | Масса навески, г | Вместимость мерной посуды, см | Масса хрома в растворе сравнения, мг |
От 0,00005 до 0,00015 включ. | 4,00 | 10,0 | 0,4 |
Св. 0,00015 " 0,0005 " | 2,00 | 10,0 | 1,0 |
2.5.2. Навеску меди помещают в стакан вместимостью 250 см
Приливают воды до объема 200 см
Полученный раствор распыляют в обогащенном воздушно-ацетиленовом пламени одновременно с растворами контрольного опыта и растворами сравнения, регистрируя поглощение при длине волны 357,9 нм. Условия измерения подбирают в соответствии с маркой (моделью) используемого прибора.
Для градуировки прибора применяют растворы сравнения с содержанием хрома 0,1-1,0 мг/дм
2.5.3. После определения хрома в анализируемом растворе допускается определение кадмия, распыляя раствор в пламени ацетилен-воздух и измеряя поглощение резонансной линии кадмия при длине волны 228,8 нм. Массу кадмия определяют по градуировочному графику: в мерные колбы вместимостью 100 см
2.6. Обработка результатов
2.6.1. Массовую долю хрома (
где
2.6.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать допускаемых расхождений (
Таблица 2
Массовая доля хрома, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % | |
параллельных определений | анализов | |
0,00005 | 0,00003 | 0,000035 |
0,00015 | 0,00005 | 0,00007 |
0,00055 | 0,00015 | 0,0002 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают путем линейной интерполяции.
2.6.3. Расхождения результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях не должны превышать допускаемых расхождений (
2.6.4. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов состава меди любой категории или методом добавок стандартного раствора хрома в одну из навесок меди перед проведением анализа.
Результаты анализа считают правильными, если воспроизведенная массовая доля данного компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более, чем на значение 0,71
При использовании метода добавок результаты анализа считают правильными, если найденное значение добавки отличается от введенного его значения не более чем на 0,71
3. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ
3.1. Полярографический метод (при массовой доле от 0,00002 до 0,0005%)
3.1.1. Сущность метода
Метод основан на полярографировании раствора, содержащего кадмий, на фоне 1 М хлористого калия, используя анодную инверсионную вольтамперометрию со стационарным ртутным электродом. Потенциал анодного пика минус 0,65 В (относительно насыщенного каломельного электрода).
3.1.2. Аппаратура, вспомогательные устройства, посуда
Полярограф любой марки, обеспеченный реверсивным линейным сканированием внешнего потенциала.
Ячейка полярографическая, выполненная из стекла (вместимостью 40 см
Электролизная установка постоянного тока.
Электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563.
Колба мерная 2-100 (1000)-2 по ГОСТ 1770.
Стакан по ГОСТ 19908*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 19908-90.
Стакан Н-1-250 (400) ТС по ГОСТ 25336.
Пипетка 2-2-10 по ГОСТ 20292.
Пипетка 4-2-1 по ГОСТ 20292.
3.1.3. Реактивы, растворы
Кислота азотная по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 (прокипяченная до удаления динитроксидов) разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Калий хлористый по ГОСТ 4234, раствор 1 моль/дм
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Ртуть металлическая по ГОСТ 4658 марки Р0, не содержащая влаги и очищенная от оксидных пленок следующим образом: 30-50 см
Кадмий по ГОСТ 1467* марки Кд0.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 1467-93. - Примечание изготовителя баз данных.
Серебро по ГОСТ 6836* или другой нормативно-технической документации.
_______________
На территории Российской федерации действует ГОСТ 6836-2002. - Примечание изготовителя баз данных.
Вода бидистиллированная, приготовленная по ГОСТ 4517.
Универсальная индикаторная бумага.
3.1.4. Подготовка к анализу
Приготовление стандартных растворов кадмия
Раствор А: навеску кадмия массой 0,10 г помещают в стакан вместимостью 200 см
1 см
Раствор Б: отбирают пипеткой 10 см
1 см
Раствор В: отбирают пипеткой 10 см
1 см
3.1.5. Проведение анализа
Навеску меди массой 1,00 г помещают в стакан из кварцевого стекла вместимостью 200 см
По истечении времени электролиза перемешивание прекращают, дают раствору успокоиться 10-20 с и снимают полярограмму анодного растворения при линейном изменении напряжения, фиксируя при минус 0,65 В пик анодного растворения кадмия.
Время электролиза и чувствительность прибора выбирают таким образом, чтобы высота регистрируемого пика была не менее 10 мм.
Повторяют процесс электролитического накопления кадмия и регистрацию вольтамперограммы, как указано выше, используя новый ртутный капельный электрод или очищая ртутный пленочный электрод (электрод выдерживают при напряжении 0,05 В в течение 1 мин в непрерывно перемешиваемом растворе, после чего повторяют измерение).
За высоту анодного пика кадмия для анализируемой пробы принимают среднее значение двух последовательных измерений.
Определение кадмия проводят методом добавок, для чего в анализируемый раствор в ячейке добавляют 0,2-0,5 см
Раствор перемешивают азотом в течение 1-2 мин и далее проводят измерение, как при определении кадмия в растворе пробы.
Одновременно с анализируемым раствором проводят измерение раствора контрольного опыта.
3.1.6. Обработка результатов
3.1.6.1. Массовую долю кадмия (
где
3.1.6.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать допускаемых расхождений (
Таблица 3
Массовая доля кадмия, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % | |
параллельных определений | анализов | |
0,00002 | 0,00002 | 0,00001 |
0,00005 | 0,00003 | 0,00003 |
0,00015 | 0,00005 | 0,00007 |
0,00045 | 0,00015 | 0,0002 |
0,0006 | 0,00025 | 0,0003 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают путем линейной интерполяции.
3.1.6.3. Расхождения результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях не должны превышать допускаемых расхождений (
3.1.6.4. Контроль правильности результатов анализа - по п.2.6.4.
3.2. Атомно-абсорбционный метод (при массовой доле от 0,00005 до 0,0005%)
3.2.1. Сущность метода
Метод основан на измерении поглощения резонансной линии кадмия при длине волны 228,8 нм при введении анализируемого раствора в воздушно-ацетиленовое пламя.
3.2.2. Аппаратура, вспомогательные устройства, посуда
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа
Лампа с полым катодом на кадмий или безэлектродная разрядная лампа.
Компрессор воздушный.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Стакан высокий (или низкий) вместимостью 100 см
Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см
Пипетки 2-2-10, 2-2-20, 7-2-5, 7-2-10 по ГОСТ 20292.
3.2.3. Реактивы и растворы
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Медь по ГОСТ 859, раствор 20 г/дм
Кадмий по ГОСТ 1467 марки Кд0.
3.2.4. Подготовка к анализу
3.2.4.1. Приготовление стандартных растворов кадмия
Раствор А: навеску кадмия массой 1,00 г растворяют в 15 см
1 см
Раствор Б: отбирают пипеткой 5 см
1 см
Раствор В: отбирают пипеткой 10 см
1 см
3.2.4.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям кадмия в градуировочных растворах строят график в прямоугольных координатах. При построении графика используют для каждой точки среднее значение из двух измерений оптической плотности.
3.2.5. Проведение анализа
Навеску меди массой 1,00 г помещают в стакан вместимостью 100 см
Распыляют раствор в пламени ацетилен-воздух и измеряют поглощение линии кадмия при длине волны 228,8 нм.
Массу кадмия определяют по градуировочному графику.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
3.2.6. Обработка результатов
3.2.6.1. Массовую долю кадмия (
где
3.2.6.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов приведены в табл.2.
3.2.6.3. Контроль правильности результатов анализа - по п.2.6.4.
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: Издательство стандартов, 1989