ГОСТ 6689.4-92
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ
Методы определения цинка
Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of zinc
ОКСТУ 1709
Дата введения 1993-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.Н.Федоров, Б.П.Краснов, Ю.M.Лейбов, А.Н.Боганова, И.А.Воробьева, Л.В.Морейская
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 N 167
3. ВЗАМЕН ГОСТ 6689.4-80
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, раздела |
ГОСТ 8.315-91 | 2.4.3; 3.5.3; 4.5.3; 5.4.3 |
ГОСТ 61-75 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 454-76 | 3.2; 4.2 |
ГОСТ 492-73 | Вводная часть |
ГОСТ 849-70 | 5.2 |
ГОСТ 859-78 | 5.2 |
ГОСТ 1277-75 | 3.2; 4.2 |
ГОСТ 2567-89 | 3.2; 4.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2; 3.2; 4.2; 5.2 |
ГОСТ 3640-79 | 2.2; 3.2; 4.2; 5.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2; 3.2; 4.2 |
ГОСТ 3773-72 | 4.2 |
ГОСТ 4139-75 | 3.2; 4.2 |
ГОСТ 4204-77 | 3.2; 4.2; 5.2 |
ГОСТ 4207-75 | 4.2 |
ГОСТ 4217-77 | 2.2 |
ГОСТ 4233-77 | 3.2; 4.2 |
ГОСТ 4328-77 | 3.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2; 3.2; 4.2; 5.2 |
ГОСТ 4463-76 | 2.2 |
ГОСТ 4658-73 | 4.2 |
ГОСТ 6344-73 | 2.2 |
ГОСТ 6689.1-92 | Разд.1 |
ГОСТ 9285-78 | 4.2 |
ГОСТ 9293-74 | 4.2 |
ГОСТ 10484-78 | 4.2; 5.2 |
ГОСТ 10652-73 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 19241-80 | Вводная часть |
ГОСТ 19522-74 | 2.2 |
ГОСТ 20015-88 | 2.2 |
ГОСТ 20301-74 | 3.2; 4.2 |
ГОСТ 20848-75 | 2.2 |
ГОСТ 25086-87 | Разд.1; 2.4.3; 3.5.3; 4.5.3; 5.4.3 |
ГОСТ 27068-86 | 2.2 |
Настоящий стандарт устанавливает титриметрические комплексно-метрические методы определения цинка (при массовой доле цинка от 17 до 30%), полярографический (при массовой доле от 0,1 до 0,6%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,001 до 0,6%) методы определения цинка в никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492* и ГОСТ 19241.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 492-2006. - .
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие методы к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 6689.1.
2. ЭКСТРАКЦИОННО-ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА
2.1. Сущность метода
Метод основан на комплексонометрическом титровании цинка после его экстракционного выделения в виде роданидного комплекса метилизобутилкетоном из солянокислого раствора, содержащего тиомочевину и цитрат - ионы для маскирования мешающих определению элементов.
2.2. Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:4.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Смесь кислот: 1 часть концентрированной азотной кислоты смешивают с 3 частями концентрированной соляной кислоты.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Тиомочевина по ГОСТ 6344 и раствор 50 г/дм
Аммоний лимоннокислый двухзамещенный по ГОСТ 3653 и раствор 400 г/дм
Аммоний роданистый по ГОСТ 19522.
Раствор маскирующих реагентов: 60 г тиомочевины, 150 г роданистого аммония и 100 г двухзамещенного лимоннокислого аммония растворяют в 1 дм
Промывной раствор: смешивают 250 см
Натрий фтористый по ГОСТ 4463, раствор 5 г/дм
Калий фтористый по ГОСТ 20848, раствор 500 г/дм
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.
Метилизобутилкетон.
Хлороформ по ГОСТ 20015.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор 250 г/дм
Ксиленоловый оранжевый.
Индикаторная смесь: 0,1 г ксиленолового оранжевого смешивают с 10 г азотнокислого калия и растирают в однородную массу.
Гексаметилентетрамин (уротропин).
Этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусная кислота, динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,05 моль/дм
Цинк металлический марки Ц0 по ГОСТ 3640*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3640-94, здесь и далее по тексту. - .
Стандартный раствор цинка: 1,0 г цинка растворяют в 30 см
1 см
001 г цинка.
2.2.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б по цинку
50 см
Добавляют 5 см
Массовую концентрацию раствора трилона Б, выраженную в г/см
где 0,05 - масса цинка, взятая на титрование, г;
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Для сплавов, содержащих менее 0,03% кобальта
Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см
Стекло (или пластинку) и стенки стакана ополаскивают водой, раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
Аликвотную часть раствора 10 см
Затем добавляют 5 см
После разделения фаз водную фазу удаляют, а органическую помещают в стакан вместимостью 400 см
и порциями.
2.3.2. Для сплавов, содержащих более 0,03% кобальта
Подготовку к анализу проводят по п. 2.3.1. Аликвотную часть раствора 10 см
2.3.1.
2.5*. Обработка результатов
________________
* Нумерация соответствует оригиналу. - .
2.4.1. Массовую долю цинка (
где
2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений
Таблица 1
Массовая доля цинка, % | Допускаемые расхождения, % | |
От 17 до 20 включ. | 0,2 | 0,3 |
Св. 20 " 30 " | 0,3 | 0,4 |
2.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315*, в соответствии с ГОСТ 25086.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 8.315-97, здесь и далее по тексту. - .
3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА С ОТДЕЛЕНИЕМ ЦИНКА НА АНИОНИТЕ
3.1. Сущность метода
Метод основан на комплексонометрическом титровании цинка после его отделения на сильноосновном анионите.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Колонки стеклянные ионообменные диаметром 15 мм, высотой 250-300 мм (в качестве колонок можно использовать бюретки вместимостью 50 см
Анионит АН-31 или другой анионит данной группы по ГОСТ 20301.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 1:20 и раствор 2 моль/дм
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 3:100.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2567.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Бром по ГОСТ 454.
Смесь для растворения свежеприготовленная: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 50 и 100 г/дм
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:5.
Натрий фтористый по ГОСТ 2871, раствор 100 г/дм
Натрий серноватистокислый, раствор 200 г/дм
Буферный раствор pH=5,7
Ксиленоловый оранжевый.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233 и насыщенный раствор.
Смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием в соотношении 1:100.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, раствор 10 г/дм
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм
Цинк по ГОСТ 3640 с массовой долей цинка не менее 99,9%.
Стандартный раствор цинка: 1 г цинка растворяют в 25 см
1 см
Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,01 моль/дм
3.2.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б по цинку
50 см
Массовая концентрация раствора трилона Б (
где
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Подготовка хроматографических колонок к работе
50 г анионита (мелкая фракция) помещают в стакан вместимостью 500 см
В нижнюю часть ионообменной колонки помещают тампон из стеклянной ваты, затем заполняют колонку слоем высотой 300-320 мм, при этом тщательно следят за тем, чтобы пузырьки воздуха не задерживались между зернами смолы. После заполнения колонки через смолу пропускают 100 см
Перед проведением анализа высота 2 моль/дм
По окончании хроматографического разделения смолу регенерируют промыванием водой до слабокислой реакции промывной жидкости, затем пропусканием 100 см
лоты.
3.4. Проведение анализа
3.4.1. Для сплавов с массовой долей олова и свинца свыше 0,05%
Навеску сплава массой 0,25 г помещают в стакан вместимостью 300 см
После растворения осторожно выпаривают раствор досуха. К охлажденному остатку добавляют 10 см
желтую.
3.4.2. Для сплавов с массовой долей олова и свинца до 0,05%
Навеску сплава 0,25 г помещают в стакан вместимостью 250 см
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Массовую долю цинка (
где
3.5.2. Расхождения результатов трех параллельных определений
3.5.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, в соответствии с ГОСТ 25086.
4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте или смеси азотной и фтористоводородной кислот (при массовой доле кремния свыше 0,5%) или смеси бромистоводородной кислоты и брома (при массовой доле олова и свинца свыше 0,05%), отделении меди электролитически или хроматографически на анионите из 2 моль/дм
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Колонки ионообменные диаметром 15 мм, высотой 200-300 мм.
Полярограф переменного тока со всеми принадлежностями.
Допускается применение других полярографов.
Смола ионообменная АВ-17 по ГОСТ 20301.
Допускается применение других смол типа слабых анионитов (ЭДЭ-10П, АН-31, Дауэкс и т.п.).
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, 3:100, и 2 моль/дм
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 3:100.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2567.
Бром по ГОСТ 454.
Смесь для растворения свежеприготовленная: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с 1 частью брома.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор.
Калия гидрат окиси технический по ГОСТ 9285, раствор 50 и 100 г/дм
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм
Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, 1 моль/дм
Аммиак водный по ГОСТ 3760, 1 моль/дм
Хлоридноаммиачный буферный раствор: готовят смешиванием равных объемов 1 моль/дм
Калий роданистый по ГОСТ 4139, раствор 10 г/дм
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Ртуть по ГОСТ 4658 марки Р0, обезвоженная.
Цинк по ГОСТ 3640 с массовой долей цинка не менее 99,9%.
Стандартный раствор цинка: 0,1 г цинка растворяют при нагревании в 30 см
1 см
инка.
4.3. Подготовка к анализу
4.3.1. Подготовка ионообменных колонок к работе
50 г ионообменной смолы фракций 0,25-0,5 мм помещают в стакан вместимостью 500 см
Перед проведением анализа высота 2 моль/дм
По окончании ионообменного разделения и элюирования цинка смолу регенерируют промыванием водой до слабокислой (рН 2) реакции промывной жидкости, затем пропусканием 100 см
лоты.
4.4. Проведение анализа
4.4.1. При анализе сплавов с массовой долей олова, свинца и кремния менее 0,05%
Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см
Раствор выпаривают до сиропообразного состояния, добавляют 10 см
Промывают колонку 150 см
Раствор упаривают до объема 2-3 см
ой пробе.
4.4.2. Для сплавов с массовой долей олова, свинца свыше 0,05%
Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см
.
4.4.3. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску массой 1 г помещают в платиновую чашку, растворяют в 20 см
4.5. Обработка результатов
4.5.1. Массовую долю цинка (
где
г.
4.5.2. Расхождения результатов трех параллельных определений
Таблица 2
Массовая доля цинка, % | Допускаемые расхождения, % | ||||||
От | 0,001 | до | 0,003 | включ. | 0,0005 | 0,0007 | |
Св. | 0,003 | " | 0,005 | " | 0,001 | 0,001 | |
" | 0,005 | " | 0,01 | " | 0,002 | 0,003 | |
" | 0,10 | " | 0,05 | " | 0,005 | 0,007 | |
" | 0,05 | " | 0,10 | " | 0,010 | 0,01 | |
" | 0,10 | " | 0,25 | " | 0,015 | 0,02 | |
" | 0,25 | " | 0,60 | " | 0,03 | 0,04 |
4.5.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА
5.1.Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции света атомами цинка, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для цинка.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:100.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 2 и 1 моль/дм
Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Цинк по ГОСТ 3640.
Стандартные растворы цинка
Раствор цинка А: 0,1 г цинка растворяют при нагревании в 10 см
1 см
Раствор цинка Б: 10 см
1 см
Медь по ГОСТ 859*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. - .
Стандартный раствор меди: 10 г меди растворяют при нагревании в 80 см
1 см
Никель по ГОСТ 849*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 849-2008. - .
Стандартный раствор никеля: 10 г никеля растворяют при нагревании в 80 см
1 см
никеля.
5.3. Проведение анализа
Навеску сплава массой 1 г берут для определения массовых долей цинка 0,001 до 0,05% и массой 0,1 г для определения массовых долей цинка от 0,05% до 0,6%.
5.3.1. Для сплавов, не содержащих кремния, олова и вольфрама
Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см
Измеряют атомную абсорбцию цинка в пламени ацетилен-воздух при длине волны 213,9 нм параллельно с градуировочными растворами.
5.3.2. Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%
Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см
5.3.3. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску сплава помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см
5.3.4. Для сплавов, содержащих вольфрам
Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см
5.3.5. Построение градуировочного графика
В восемь из девяти мерных колб вместимостью по 100 см
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю цинка (
где
.
5.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений
5.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных полярографическим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: Издательство стандартов, 1992