allgosts.ru25. МАШИНОСТРОЕНИЕ25.160. Сварка, пайка твердым и мягким припоем

ГОСТ 22974.3-85 Флюсы сварочные плавленые. Методы определения оксида марганца (II)

Обозначение:
ГОСТ 22974.3-85
Наименование:
Флюсы сварочные плавленые. Методы определения оксида марганца (II)
Статус:
Заменен
Дата введения:
01.01.1987
Дата отмены:
Заменен на:
ГОСТ 22974.3-96
Код ОКС:
25.160.20

Текст ГОСТ 22974.3-85 Флюсы сварочные плавленые. Методы определения оксида марганца (II)

УДК 621.791.048:006.354 Группа 809

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЛЮСЫ СВАРОЧНЫЕ ПЛАВЛЕНЫЕ

Методы определения оксида марганца (II] Melted welding fluxes.

Methods of manganous oxide (II) determination

ГОСТ


22974.3-85


Взамен

ГОСТ 22974.2—78

ОКСТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20 декабря 1985 г. N9 4474 срок действия установлен

с 01.01.87 до 01.01.tt

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический метод определения оксида марганца (II) (при массовой доле оксида марганца (II) от 2,0 до 50,0%), атомно-абсорбционный метод определения оксида марганца (при массовой доле оксида (II) марганца от 0,10 до 50,0%) и фотометрический метод определения марганца (при массовой доле оксида марганца (II) от 0,10 до 10,0 %).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

  • 1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22974.0—85.

X ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ОКСИДА МАРГАНЦА (II)

  • 2.1. Сущность метода

Метод основан на окислении ионов двухвалентного марганца марганцовокислым калием до трехвалентного в нейтральной среде в присутствии пирофосфорнокислого натрия. В эквивалентной точке происходит скачок потенциала, указывающий на окончание реакции.

  • 2.2. А п п а р а т у р а, реактивы и растворы

Установка для потенциометрического титрования.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

Милливольтметр на 17—20 мВ с внутренним сопротивлением 700 Ом.

Электромешалка с частотой вращения 30000—36000 с-1

(500—600 об/мин) или магнитная мешалка.

Электроды: в качестве катода применяют платиновый электрод, в качестве анода — вольфрамовый электрод, диаметр электродов 0,8—1,0 мм, длина 100—120 мм.

Перед титрованием электроды очищают мелкой наждачной бумагой.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1.

Натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342—77, раствор с массовой концентрацией 0,07 г/см3.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75 (фиксанал) с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Марганец металлический по ГОСТ 6008—82 марки МрОО.

Нейтральный красный, индикатор: 0,1 г индикатора растворяют в 60 см3 этилового спирта и разбавляют до 100 см3 водой.

Стандартный раствор оксида марганца (II).

Раствор А: 0,7744 г металлического марганца растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, осторожно, по каплям приливают 1—2 см3 азотной кислоты и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор А с массовой концентрацией оксида марганца (II) 0,001 г/см3.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор Б с массовой концентрацией оксида марганца (II) 0,0001 г/см3.

Стандартный раствор оксида марганца (II) можно приготовить из марганцовокислого калия.

Раствор А: 2,2279 г марганцовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного на воздухе, помещают в стакан вместимостью 300—400 см3, приливают 100 см3 воды, нагревают до полного растворения. Затем приливают соляную кислоту до полного обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 40 см3 соляной кислоты (1:1), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор А с массовой концентрацией оксида марганца (II) 0,001 г/см3.

Стр. 3 ГОСТ П»74Л—«

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 ом3, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор Б с массовой концентрацией оксида марганца (II) 0,0001 г/см3.

Устанавливают массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия: отбирают 20 см3 стандартного раствора А в стакан вместимостью 400—500 см3, содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия, прибавляют три капли индикатора нейтрального красного и нейтрализуют аммиаком (1:1) до появления красно-бурой окраски. Объем раствора доводят водой до 250 см3, опускают электроды, включают мешалку и титруют 0,05 моль/дм3 раствором марганцовокислого калия до резкого скачка потенциала.

По окончании работы электроды оставляют погруженными в стакан с водой.

Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия '(C), выраженную в г/см3 оксида марганца (II), вычисляют по формуле

г_ т

— >

где т — масса навески оксида марганца (II), соответствующая аликвотной части раствора, г;

V — объем 0,05 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3.

  • 2.3. Проведение анализа

После разложения флюса по ГОСТ 22974.1—85 25 см3 раствора помещают в стакан вместимостью 400—500 см3, содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия, прибавляют три капли индикатора нейтрального красного и нейтрализуют аммиаком (1:1) до появления красно-бурой окраски. Объем раствора доводят водой до 250 см3, опускают электроды, включают мешалку и титруют 0,05 моль/дм3 раствором марганцовокислого калия до появления резкого скачка потенциала.

  • 2.4. О б р а б от к а результатов

  • 2.4.1. Массовую долю оксида марганца (II) в процентах вычисляют по формуле

х (У—У,) С-100 т ’

где V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование пробы, см3;

Vi — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование контрольного опыта, см3;

С—массовая концентрация раствора марганцовокислого калия, выраженная в г/см3 оксида марганца (II);

т — масса навески флюса, соответствующая аликвотной части раствора, г.

  • 2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Массов мар

ая доля ок ганца (П),

сида %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От

0,10

до

0,20 включ.

0,03

Св.

0,20

>

0,50

»

0,04

>

0,50

»

1,00

»

0,06

>

1,00

>

2,00

»

0,08

»

2,00

»

5,00

>

0,15

»

5,00

>

10,00

>

0,20

>

10,0

>

25,0

>

0,3

>

25,0

>

50,0

>

0,5

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА МАРГАНЦА (II)

  • 3.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца в кислой среде до семивалентного надсернокислым аммонием в присутствии азотнокислого серебра или йоднокислым калием в присутствии ортофосфорной кислоты. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют при длине волны 545 нм (зеленый светофильтр).

  • 3.2. Ап п а р а ту р а, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, раствор с массовой концентрацией 0,15 г/см3.

Калий йоднокислый (перйодат) или натрий йоднокислый.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор с массовой концентрацией 0,01 г/см3.

Вода, не содержащая восстановителей: к 1000 см3 воды прибавляют 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до кипения, прибавляют несколько кристаллов перйодата калия и кипятят 10 мин.

Стандартный раствор оксида марганца (II).

Раствор В: 10 см3 раствора А, приготовленного по п. 2.2, переносят в стакан вместимостью 300—400 см3, приливают 10 см3 серной кислоты и выпаривают до густых паров серной кислоты. Стакан охлаждают, обмывают стенки водой и выпаривание повторяют. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вме-

Стр. 5 ГОСТ 229743—BS

гтимостью 500 см3 и доводят водой до метки. Раствор с массовой концентрацией оксида марганца (II) 0,00002 г/см3.

  • 3.3. Проведение анализа

  • 3.3.1. После разложения флюса по ГОСТ 22974.1—85 50 см’ раствора (100 см3 при массовой доле оксида марганца (II) менее 0,5%) помещают в стакан вместимостью 300—400 см3, прибавляют 5 см3 азотной кислоты, 10 см3 серной кислоты и выпаривают до густых паров серной кислоты. Стакан охлаждают, обмывают стенки водой и выпаривание повторяют. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

  • 3.3.2. Окисление марганца надсернокислым аммонием

Отбирают 10 см3 раствора (20 см3 при массовой доле оксида марганца (II) менее 0,5 % ) в мерную колбу вместимостью 100см3, приливают 10 см3 воды, 10 см3 азотнокислого серебра и 20 ом3 надсернокислого аммония. Раствор нагревают до кипения, охлаждают, доводят водой до метки, перемешивают и выдерживают 20 мин до полного развития окраски.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 545 нм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм.

В качестве раствора сравнения служит контрольная проба, проведенная через весь ход анализа.

Массу оксида марганца (II) находят по градуировочному графику.

  • 3.3.3. Построение градуировочного графика

В десять мерных колб вместимостью по 100 см3 последовательно вносят: 1; 2; 4; 6; 8; 10; 12; 14; 16 и 20 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,00002; 0,00004; 0,00008; 0,00012; 0,00016; 0,00020; 0,00024; 0,00028; 0,00032 и 0,00040 г оксида марганца (II).

В одиннадцатую колбу вносят 3—5 см3 серной кислоты (1:1), добавляют 10 см3 воды и далее ведут анализ, как указано в п. 3.3.2, раствором сравнения служит раствор, в котором отсутствует стандартный раствор марганца.

  • 3.3.4. Окисление марганца йоднокислым калием (натрием)

Отбирают 10 см3 раствора (20 см3 при массовой доле оксида марганца (II) менее 0,5 %), переносят в коническую колбу вместимостью 150 см3 (если бралась аликвотная часть 10 см3, то прибавляют 10 см3 воды), приливают 3 см3 ортофосфорной кислоты, добавляют 0,25 г йоднокислого калия или натрия. Содержимое колбы нагревают до кипения, кипятят 3—5 мин и оставляют на водяной бане при температуре приблизительно 90 °C в течение 40—50 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой, не содержащей восстановителей, до метки и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 545 нм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм.

В качестве раствора сравнения служит контрольная проба, проведенная через весь ход анализа.

Массу оксида марганца (II) находят по градуировочному графику.

  • 3.3.5. Построение градуировочного графика

В десять мерных колб вместимостью по 100 см3 последовательно вносят: 1; 2; 4; 6; 8; 10; 12; 14; 16 и 20 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,00002; 0,00004; 0,00008; 0,00012; 0,00016; 0,00020; 0,00024; 0,00028; 0,00032 и 0,00040 г оксида марганца (II), в одиннадцатую колбу вносят 3—5 см3 серной кислоты (1:1), добавляют 10 см3 воды и далее ведут анализ, как указано в п. 3.3.4. Нулевым раствором служит раствор, в котором отсутствует стандартный раствор.

3.4. Обработка результатов

  • 3.4.1. Массовую долю оксида марганца (Xj) в процентах вычисляют по формуле


    /я,-100


где mi — масса оксида марганца (II), найденная по градуировочному графику, г;

m — масса навески флюса, соответствующая аликвотной части раствора, г,

  • 3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ОКСИДА МАРГАНЦА (II)

  • 4.1. Сущность метода

Метод основан на измерении степени поглощения резонансного излучения свободными атомами марганца, образующимися в результате распыления раствора в пламени воздух—ацетилен. Для определения массовой доли оксида марганца (II) до 5,00 % используется резонансная линия 279,5 нм. Для определения массовой доли оксида марганца (II) свыше 5,00 % используется менее чувствительная линия 403,0 нм.

  • 4.2. А п п а р а тур а, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционнЫй спектрофотометр с пламенным атомизатором.

Лампа с полым катодом для определения оксида марганца (II).

Стр. 7 гост 2М74.Э—9S

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457—75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75.

Марганец металлический марки МрОО по ГОСТ 6008—82.

Стандартные растворы оксида марганца (II) готовят по п. 2.2.

  • 4.3. Подготовка к анализу

Прибор готовят: настраивают спектрофотометр на резонансную линию 279,5 или 403,0 нм в зависимости от содержания оксида марганца (II) во флюсе (табл. 2).

  • 4.4. Проведение анализа

После разложения флюса по ГОСТ 22974.1—85 5—20 см3 раствора (в зависимости от массовой доли оксида марганца (II) см. табл. 2) переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и

перемешивают.

Таблица 2

Массовая доля оксида марганца (II), %

Аликвотная часть раствора, см3

Аналитическая линия,

нм

От 0,10 до 0,50

Без разбавления

279,5

Св. 0,50 » 5,00

10

279,5

> 5,00 > 10,00

20

403,0

> 10,0 » 60,0

5

403,0

Распыляют в пламя раствор контрольного опыта, а затем анализируемый раствор.

Перед введением в пламя каждого раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки.

  • 4.5. Построение градуировочного графика

  • 4.5.1. Построение градуировочного графика для массовой доли оксида марганца (II) от 0,10 до 5,00 %

В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1; 2; 4; 6; 8 и 10 см3 стандартного раствора оксида марганца (II) Б, приготовленного по п. 2.2, что соответствует 0,0001; 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,0010 г оксида марганца (II), приливают 5 см3 соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

Настраивают прибор на резонансную линию 279,5 нм.

Растворы распыляют в порядке увеличения абсорбции. Перед распылением каждого раствора распыляют воду.

  • 4.5.2. Построение градуировочного графика для массовой доли оксида марганца (II) от 5,00 до 50,0 %

В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1; 2; 4; 6; 8 и 10 см3 стандартного раствора оксида марганца (II) А, приготовленного по п. 2.2, что соответствует 0,001; 0,002; 0,004; 0,006; 0,008

и 0,010 г оксида марганца (II), приливают 5 см1 соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

Настраивают прибор на резонансную линию 403,0 нм. Растворы распыляют в порядке увеличения абсорбции. Перед распылением каждого раствора распыляют воду.

  • 4.6. О б р а б от к а результатов

Из среднего значения абсорбции каждого из анализируемых растворов вычитают среднее значение абсорбции контрольного опыта.

По градуировочному графику находят массовую долю оксида марганца (II) в граммах.

  • 4.6.1. Массовую долю оксида марганца (Х2) в процентах вычисляют по формуле

Xt= —-100,

где т — масса оксида марганца (II), найденная по градуировочному графику, г;

т1 — масса навески флюса, соответствующая аликвотной части раствора, г.

  • 4.6.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл4 1.

    25


1

Зак. 143