ГОСТ Р 56859-2022 Руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки. Методы измерений массовой доли золота и серебра

ГОСТ Р 56859-2022

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

РУДЫ МЕДЕСОДЕРЖАЩИЕ И ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Методы измерений массовой доли золота и серебра

Copper and complex ores and products of their processing. Methods of measurement of gold and silver weight fraction

ОКС 73.060.99

Дата введения 2022-12-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 21 апреля 2022 г. N 218-ст

4 ВЗАМЕН ГОСТ Р 56859-2016

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.rst.gov.ru)

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на медесодержащие и полиметаллические руды и продукты их переработки и устанавливает следующие методы измерений массовой доли золота и серебра:

Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - по ГОСТ 32221-2013 (разделы 4, 5) и ГОСТ Р 53198, отбор и подготовка проб для измерений - по нормативным документам на конкретную продукцию.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 111 Стекло листовое бесцветное. Технические условия

ГОСТ 860 Олово. Технические условия

ГОСТ 1027 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1277 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3778 Свинец. Технические условия

ГОСТ 4168 Реактивы. Натрий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4233 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4461 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4689 Изделия огнеупорные периклазовые. Технические условия

ГОСТ 5100 Сода кальцинированная техническая. Технические условия

ГОСТ 5457 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 5539 Глет свинцовый. Технические условия

ГОСТ 6217 Уголь активный древесный дробленый. Технические условия

ГОСТ 6613 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия

ГОСТ 6835 Золото и сплавы на его основе. Марки

ГОСТ 6836 Серебро и сплавы на его основе. Марки

ГОСТ 8429 Бура. Технические условия

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9546 Реактивы. Аммоний фтористый кислый. Технические условия

ГОСТ 10163 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10360 Порошки периклазовые спеченные для изготовления изделий. Технические условия

ГОСТ 10484 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 11125 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13078 Стекло натриевое жидкое. Технические условия

ГОСТ 14261 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 19908 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20448 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия

ГОСТ 22159 Реактивы. Гидразин дигидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 22861 Свинец высокой чистоты. Технические условия

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26574 Мука пшеничная хлебопекарная. Технические условия

ГОСТ 27025 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 28058 Золото в слитках. Технические условия

ГОСТ 28595 Серебро в слитках. Технические условия

ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31108 Цементы общестроительные. Технические условия

ГОСТ 32221-2013 Концентраты медные. Методы анализа

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 8.563 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений

ГОСТ Р 8.753 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы материалов (веществ). Основные положения

ГОСТ Р 52501 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53198 Руды и концентраты цветных металлов. Общие требования к методам анализа

ГОСТ Р 53228 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 52361 Контроль объекта аналитический. Термины и определения

ГОСТ Р 53949 Селитра калиевая техническая. Технические условия

ГОСТ Р 58144 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ Р ИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

СТ СЭВ 543 Числа. Правила записи и округления

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ Р 52361, ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ 27025 и [1].

4 Характеристики показателей точности измерений

Точность измерений массовой доли золота и серебра соответствует характеристикам, приведенным в таблицах 1 и 2 соответственно (при P=0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности P=0,95 приведены в таблицах 1 и 2.

Таблица 1 - Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли золота при доверительной вероятности P=0,95

Таблица 2 - Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли серебра при доверительной вероятности P=0,95

Примечание - При проведении арбитражного анализа при измерении массовых долей золота и серебра пробирно-гравиметрическим и пробирно-атомно-абсорбционным методами количество параллельных определений равно трем, при измерении массовых долей золота и серебра методом атомно-абсорбционной спектрометрии количество параллельных определений равно двум.

5 Пробирно-гравиметрический и пробирно-атомно-абсорбционный методы измерений массовой доли золота и серебра

5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- весы с наибольшим пределом взвешивания 6 г специального класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1 с дискретностью 0,000001 г;

- весы с наибольшим пределом взвешивания 200 г специального класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1 с дискретностью 0,0001 г;

- весы с наибольшим пределом взвешивания 1000 г высокого класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1 с дискретностью 0,01 г;

- весы с наибольшим пределом взвешивания 100 кг среднего класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1;

- спектрометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источником излучения на золото и серебро;

- компрессор воздушный;

- изложницу чугунную или стальную;

- наковальню и молоток шлифованные для расковки корольков;

- наковальню и молоток для отбивки сплава;

- коробку шамотную длиной 180 мм, шириной 80 мм, высотой 30 мм;

- печь купеляционную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1100°С;

- печь плавильную, обеспечивающую температуру нагрева 1100°С;

- печь для прокаливания, обеспечивающую температуру нагрева 600°С;

- щипцы для тиглей, капелей;

- печь муфельную с регулируемой температурой нагрева 1000°С;

- плиту нагревательную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 350°С;

- баню водяную;

- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- колбы Кн-2-1000-45/40 ТХС по ГОСТ 25336;

- стаканы В-1-100, В-1-150, В-1-250, В-1-1000 ТХС по ГОСТ 25336;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;

- мензурки, цилиндры по ГОСТ 1770;

- лодочки шамотные или фарфоровые;

- сито с сеткой по ГОСТ 6613;

- шкаф сушильный с электрообогревом и терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 110°С;

- стандартные образцы утвержденного типа, стандартные образцы предприятий, состав которых соответствует области применения данного стандарта, с аттестованным значением массовой доли золота и серебра.

При выполнении измерений применяют следующие материалы, реактивы и растворы:

- капели магнезитовые, приготовленные из смеси, состоящей из 85% порошка периклазового или порошка магнезитового и 15% портландцемента, измельченных до размера частиц, проходящих через сито с сеткой 0071 К по ГОСТ 6613, с добавлением 10% воды.

Примечание - Перед употреблением капели должны быть высушены. Допускается изготовление капелей другого состава, обеспечивающих проведение измерений с установленной погрешностью;

- порошок периклазовый по ГОСТ 10360 марок ППИ-88, ППИ-91, ППТИ-92;

- порошок магнезитовый из магнезитового кирпича по ГОСТ 4689;

- портландцемент по ГОСТ 31108;

- стекло листовое по ГОСТ 111, измельченное до размера частиц, через сито с сеткой N 014 по ГОСТ 6613;

- стекло жидкое по ГОСТ 13078;

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- глет свинцовый по ГОСТ 5539 марки Г1;

- соду кальцинированную техническую по ГОСТ 5100;

- крахмал по ГОСТ 10163;

- воду дистиллированную по ГОСТ Р 58144 или воду для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501;

- кислоту уксусную по ГОСТ 61;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную в соотношениях 1:1, 1:7;

- кислоту серную по ГОСТ 4204 и разбавленную в соотношении 1:1;

- смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1;

- уголь активный древесный марки БАУ-А по ГОСТ 6217;

- муку пшеничную хлебопекарную по ГОСТ 26574;

- натрий азотнокислый по ГОСТ 4168;

- селитру калиевую по ГОСТ Р 53949;

- золото по ГОСТ 6835 или другим нормативным документам с массовой долей золота не менее 99,9%;

- серебро по ГОСТ 6836 или другим нормативным документам с массовой долей не менее 99,9%;

- серебро азотнокислое по ГОСТ 1277;

- буру по ГОСТ 8429;

- бумагу крафт;

- фильтры обеззоленные (белая, желтая, красная, синяя ленты).

Примечания

1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в методике измерений.

5.2 Метод измерений

Пробирно-гравиметрический и пробирно-атомно-абсорбционный методы определения золота и серебра заключаются в пробирном концентрировании драгоценных металлов в свинцовом сплаве, купелирования сплава и определении драгметаллов одним из предложенных методов.

Мешающими компонентами в пробирном анализе являются цинк, никель, кобальт, сера (в виде сульфидов), мышьяк, сурьма, медь, олово, висмут, углерод и металлы платиновой группы.

Влияние мешающих компонентов заключается в затруднении тигельной плавки, что вызывает потери золота. При купелировании свинцового сплава происходят также потери серебра. В процессе купелирования мешающие компоненты понижают поверхностное натяжение свинцового расплава, что приводит к частичному поглощению золота капелью.

Применение вспомогательных операций (обжиг, выщелачивание, специальные виды плавок) позволяет полностью исключить влияние мешающих компонентов.

5.3 Подготовка к выполнению измерений

5.3.1 Приготовление растворов

5.3.1.1 Приготовление растворов золота

Срок хранения раствора А - один год.

Примечание - Допускается готовить раствор золота (раствор А) из произвольной навески металлического золота от 0,09 до 0,15 г, взятой с точностью до четвертого десятичного знака. Растворы Б и В готовят соответствующим разведением согласно настоящему подпункту.

Раствор Б применяют свежеприготовленным.

Раствор В применяют свежеприготовленным.

5.3.1.2 Приготовление растворов серебра

Срок хранения раствора Б - три месяца. Раствор хранят в темном месте.

Раствор В применяют свежеприготовленным.

Примечание - Для построения градуировочной характеристики допускается использование стандартных образцов утвержденного типа с аттестованными значениями золота и серебра.

Раствор применяют свежеприготовленным.

Срок хранения раствора - один год.

Срок хранения раствора - один год.

5.3.1.6 Приготовление раствора соляной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1

К объему воды приливают равный объем концентрированной соляной кислоты, охлаждают на воздухе и перемешивают. Раствор хранят в закрытой емкости.

Срок хранения раствора - один год.

5.3.1.7 Приготовление раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1

К объему воды осторожно (раствор сильно нагревается) приливают равный объем концентрированной серной кислоты, охлаждают на воздухе и перемешивают. Раствор хранят в закрытой емкости.

Срок хранения раствора - один год.

5.3.1.8 Приготовление смеси соляной и азотной кислот в соотношении 3:1

Осторожно смешивают три объема концентрированной соляной кислоты и один объем концентрированной азотной кислоты.

Раствор применяют свежеприготовленным.

5.3.2 Приготовление шихты

Шихту для сплавления готовят следующим образом: тщательно перемешивают от 40 до 70 г глета (оксида свинца) (в зависимости от состава анализируемой пробы), от 1,5 до 2 г угля (или от 3 до 5 г муки, крахмала или другого восстановителя), от 80 до 90 г соды, от 25 до 30 г буры.

Примечания

1 Допускается уточнять массу навески, состав и количество компонентов шихты в зависимости от исходных продуктов. Рекомендуемый состав шихты приведен в приложении А (таблица А.1).

2 Для окисленных материалов в шихту вводят древесный уголь или муку по расчету предварительной плавки, для сульфидных - добавляют селитру, с расчетом получения веркблея массой от 35 до 37 г.

5.3.3 Построение градуировочных характеристик

Для построения градуировочных характеристик готовят серию градуировочных растворов золота и серебра.

5.3.3.1 Приготовление растворов золота

5.3.3.2 Приготовление растворов серебра

Примечания

1 Концентрации градуировочных растворов носят рекомендательный характер и зависят от характеристик используемого атомно-абсорбционного прибора, интервала определяемых содержаний золота (серебра). Для построения градуировочных характеристик допускается использовать от пяти до семи градуировочных растворов, но не менее пяти.

3 Для построения градуировочной характеристики допускается использование стандартных образцов утвержденного типа с аттестованными значениями золота и серебра.

5.3.3.3 Измерение значения абсорбции золота (серебра) в градуировочных растворах, построение градуировочных характеристик, обработку и хранение результатов градуировок проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра. Для этого включают спектрометр и настраивают управляющую программу в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Градуировочные растворы распыляют в пламени "ацетилен-воздух". Выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала золота в каждом растворе при длине волны 242,8 или 267,6 нм (для серебра при длине волны - 328,1 нм), для расчета берут среднее арифметическое значение.

Примечание - Допускается применение других длин волн при условии обеспечения требуемых метрологических характеристик.

5.4 Подготовка материала пробы к проведению измерений и проведение измерений

5.4.1 Через все стадии измерений проводят холостой опыт на чистоту реактивов, результат которого вычитают из результатов массовых долей золота и серебра.

5.4.2 Навеску пробы массой от 25 до 100 г (в зависимости от состава анализируемой пробы), взятую с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в низкий широкий фарфоровый тигель, или фарфоровую чашку, или шамотную (фарфоровую) лодочку и прокаливают при температуре от 450°С до 550°С в течение от 2 до 4 ч, периодически осторожно перемешивая во избежание спекания до исчезновения угольков.

Примечания

1 Для проб с содержанием серы, углерода и органических веществ обжиг в муфельной печи проводят при температуре от 550°С до 650°С в течение не менее 2 ч, начиная с комнатной температуры. Для наиболее полного выгорания серы, углерода и органических веществ содержимое тигля перемешивают.

2 Навеску пробы свинцового концентрата в случае образования при обжиге сплава нерастворимого свинца обжигают в муфельной печи при температуре от 400°С до 420°С в течение не менее 2 ч.

Фильтр с осадком сушат при температуре 100°С, затем сжигают при температуре 450°С и после охлаждения остаток тщательно перемешивают с шихтой, приготовленной по 5.3.2.

Для определения массовой доли золота и серебра непосредственно с шихтой навеску руды тщательно перемешивают с шихтой, приготовленной по 5.3.2.

Полученную смесь высыпают в пакет из бумаги, дополнительно засыпают тонким слоем буры, запечатывают пакет, помещают в шамотный тигель, установленный в плавильной печи, и нагретую до температуры от 1000°С до 1100°С плавят в течение 45-60 мин при температуре от 1000°С до 1100°С, после чего выливают содержимое в изложницы.

После охлаждения отделяют свинцовый сплав от шлака, придают сплаву форму кубика (масса веркблея должна быть от 35 до 37 г), помещают веркблей на капель, установленную в купеляционной печи, предварительно разогретой до температуры от 950°С до 980°С, и проводят процесс купелирования (с притоком воздуха) при температуре от 950°С до 980°С. В конце процесса купелирования происходит бликование, а затем потемнение и затвердевание золото-серебряного королька.

Примечание - Золото-серебряный королек необходимо извлечь из печи сразу после затвердевания во избежание потерь драгоценных металлов.

При соотношении в золото-серебряном корольке серебра и золота менее чем 3:1 к корольку следует добавлять металлическое серебро в количестве, дающем соотношение серебра и золота 4:1 или 5:1. Затем королек вместе с серебром заворачивают в свинцовую фольгу массой от 2 до 3 г, помещают в муфельную (купеляционную) печь и далее проводят анализ, как указано выше.

Далее подготовку к проведению измерений и измерение золота и серебра проводят по 5.4.4 или 5.4.5.

Потери серебра при купелировании определяют по 5.4.3.

5.4.3 Для определения потерь серебра при купелировании проводят холостой опыт (если в продукте серебра менее 400 г/т, холостой опыт не проводят). Массу серебра, взятую с точностью до четвертого (шестого) десятичного знака в зависимости от дискретности используемых весов и соответствующую ожидаемой в анализируемом продукте, заворачивают в свинцовую фольгу массой от 30 до 35 г и купелируют. Потери серебра (разница между навеской серебра до и после купелирования) прибавляют при расчете окончательного результата массовой доли серебра.

5.4.4 Подготовка к проведению измерений и измерение золота и серебра гравиметрическим методом

Капель извлекают из купеляционной печи, охлаждают, очищают королек от приставших частичек капели, расплющивают на наковальне в пластинку и взвешивают с точностью до четвертого (шестого) десятичного знака.

5.4.5 Подготовка к проведению измерений и измерение массовых долей золота и серебра атомно-абсорбционным методом

Примечание - При необходимости проводят дополнительное разбавление растворов.

5.4.5.2 Проведение измерений

Измерение значения абсорбции золота (серебра) проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра. Для этого включают спектрометр и управляющую программу в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Анализируемые растворы распыляют в пламени "воздух-ацетилен". Выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала золота в каждом растворе при длине волны 242,8 или 267,6 нм (для серебра - при длине волны 328,1 нм) и для расчета берут среднее арифметическое значение.

5.5 Обработка результатов измерений

5.5.2 За результат измерений принимают среднее арифметическое значение двух или трех параллельных определений при условии, что размах между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности P=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблицах 1 и 2.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (подраздел 5.2).

5.5.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблицах 1 и 2. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднее арифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (пункт 5.3.3).

6 Метод атомно-абсорбционной спектрометрии измерений массовой доли золота

6.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- спектрометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источником излучения на золото;

- компрессор воздушный;

- весы с наибольшим пределом взвешивания 200 г специального класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1 с дискретностью 0,0001 г;

- плиту нагревательную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 350°С;

- печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1100°С;

- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-150 ТХС, В-1-250 ТХС, В-1-400 ТХС, В-1-600 ТХС по ГОСТ 25336;

- колбы Кн-2-50-19/26 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС, Кн-2-500-34/35 ТХС, Кн-2-2000-45/40 ТХС по ГОСТ 25336;

- пипетки с одной отметкой 2-2-5, 2-2-10, 2-2-20 по ГОСТ 29169;

- пипетки градуированные 1-1-2-1, 1-1-2-2, 1-1-2-5, 1-2-2-10 по ГОСТ 29227;

- стекла часовые;

- тигли (лодочки), крышки фарфоровые по ГОСТ 9147;

- тигли кварцевые по ГОСТ 19908;

- цилиндры 1(2)-10-2, 1(2)-25-2, 1(2)-100-2 по ГОСТ 1770;

- мензурки 50, 100 по ГОСТ 1770;

- шкаф сушильный с электрообогревом и терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 110°С;

- баню водяную;

- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;

- стандартные образцы утвержденного типа, стандартные образцы предприятий, состав которых соответствует области применения данного стандарта, с аттестованным значением массовой доли золота.

Примечание - При применении в сфере государственного регулирования обеспечение единства измерений допускается использовать только стандартные образцы утвержденного типа.

При выполнении измерений применяют следующие материалы, реактивы и растворы:

- воду дистиллированную по ГОСТ Р 58144 или воду для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501;

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- пропан по ГОСТ 20448;

- аммоний фтористый кислый по ГОСТ 9546;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125, разбавленную в соотношении 1:1;

- смесь соляной и азотной кислот в соотношениях 3:1 и 1:3;

- кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную в соотношении 1:1;

- золото металлическое по ГОСТ 6835 или по ГОСТ 28058;

- теллур металлический специальной чистоты (марки "Экстра" или марки Т-А1, или марки Т-сТ с массовой долей теллура не менее 99,995%);

- олово металлическое по ГОСТ 860;

- уголь активный древесный марки БАУ-А по ГОСТ 6217;

- бумагу фильтровальную лабораторную марки ФМ по ГОСТ 12026;

- фильтры обеззоленные (белая, желтая, красная, синяя ленты).

Примечания

1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.

6.2 Метод измерений

6.3 Подготовка к выполнению измерений

6.3.1 Приготовление растворов

6.3.1.1 Приготовление растворов известной концентрации

Срок хранения раствора А - один год.

Примечание - Допускается готовить раствор золота (раствор А) из произвольной навески металлического золота от 0,09 до 0,15 г, взятой с точностью до четвертого десятичного знака. Растворы Б и В готовят соответствующим разведением согласно 6.3.1.1.

Срок хранения раствора Б - не более 10 дней.

Раствор В применяют свежеприготовленным.

Срок хранения раствора - один год.

Срок хранения раствора - один месяц.

Раствор применяют свежеприготовленным.

Срок хранения раствора - один год.

6.3.1.6 Приготовление раствора соляной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1

К объему воды приливают равный объем концентрированной соляной кислоты, охлаждают на воздухе и перемешивают. Раствор хранят в закрытой емкости.

Срок хранения раствора - один год.

6.3.1.7 Приготовление раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1

К объему воды осторожно (раствор сильно нагревается) приливают равный объем концентрированной серной кислоты, охлаждают на воздухе и перемешивают. Раствор хранят в закрытой емкости.

Срок хранения раствора - один год.

6.3.2 Приготовление фильтробумажной массы

6.3.3 Построение градуировочной характеристики

6.3.3.1 Для построения градуировочной характеристики готовят серию градуировочных растворов.

6.3.3.2 Растворы для построения градуировочной характеристики должны охватывать весь диапазон определения массовой доли золота.

6.3.3.3 Градуировочные растворы при осаждении золота на теллуре готовят следующим образом.

6.3.3.4 Градуирочные растворы при осаждении золота на угле готовят следующим образом.

Примечания

1 Концентрации градуировочных растворов носят рекомендательный характер и зависят от характеристик используемого атомно-абсорбционного спектрометра, интервала определяемых содержаний золота. Для построения градуировочной характеристики допускается использовать от пяти до семи градуировочных растворов, но не менее пяти.

3 Для построения градуировочной характеристики допускается использование стандартных образцов утвержденного типа с аттестованными значениями золота.

4 Градуировочные растворы готовят отдельно для каждого из выбранных условий растворения проб и концентрирования золота.

6.3.3.5 Измерение значения абсорбции золота в градуировочных растворах, построение градуировочной характеристики, обработку и хранение результатов градуировки проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра. Для этого включают спектрометр и настраивают управляющую программу в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Градуировочные растворы распыляют в пламени "воздух-ацетилен". Выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала золота в каждом градуировочном растворе при длинах волн 242,8 или 267,6 нм.

Примечание - Допускается применение других длин волн при условии обеспечения требуемых метрологических характеристик.

6.3.4 Подготовка материала пробы к выполнению измерений

6.3.4.1 Измерение выполняют из двух или трех навесок. Через все стадии измерений проводят холостой опыт на загрязнение реактивов.

6.3.4.2 Рекомендации по выбору навески пробы и объему разбавления представлены в таблице 3.

Таблица 3 - Рекомендуемые навески и разведение

6.3.4.3 Предварительная обработка материала пробы:

а) навеску пробы помещают в фарфоровый тигель и проводят обжиг в муфельной печи при температуре от 550°С до 650°С в течение не менее 2 ч, начиная с комнатной температуры. Для наиболее полного выгорания серы, углерода и органических веществ содержимое тигля перемешивают. Для этого тигель вынимают из муфельной печи, охлаждают, содержимое тигля перемешивают и продолжают обжиг. Далее подготовку материала пробы проводят по 6.3.4.4.

Примечания

1 Навеску пробы свинцового концентрата обжигают в муфельной печи при температуре 600°С в течение 2-4 ч, тигель вынимают из муфельной печи, охлаждают, добавляют от 6 до 8 г аммония фтористого кислого, перемешивают и отдымляют для отгонки фторида кремния в муфельной печи при температуре от 400°С до 450°С в течение 1 ч до прекращения выделения белого дыма (отдымление не проводят, если массовая доля кремния в анализируемых пробах не превышает 2%-3%). Далее подготовку материала пробы проводят по 6.3.4.4.

2 Навеску пробы свинцового концентрата в случае образования при обжиге сплава нерастворимого свинца обжигают в муфельной печи при температуре от 400°С до 420°С в течение не менее 2 ч. Далее подготовку материала пробы проводят по 6.3.4.4;

6.3.4.4 Растворение материала пробы:

6.3.4.6 Отделение золота от мешающих компонентов

а) Осаждение золота на теллуре

б) Осаждение золота на угле

В фильтрат добавляют от 0,2 до 0,4 г измельченного (крупность не более 0,15 мм) активного угля марки БАУ-А по ГОСТ 6217, перемешивают несколько раз и оставляют сорбироваться золото в течение 2 ч или перемешивают в течение 60 мин при помощи перемешивающего устройства. Раствор фильтруют через фильтр "синяя лента", уголь на фильтре промывают от трех до пяти раз холодной водой. Далее продолжают по 6.3.4.7.

Примечание - При необходимости раствор фильтруют через сухой фильтр "синяя лента" в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата, либо дают раствору отстояться.

6.4 Проведение измерений

Измерение значения абсорбции золота проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра. Для этого включают спектрометр и управляющую программу в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Анализируемые растворы распыляют в пламени "воздух-ацетилен". Выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала золота в каждом растворе при длине волны 242,8 или 267,6 нм и для расчета берут среднее арифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. При необходимости для уменьшения значения абсорбции допускается уменьшать оптический путь луча через измеряемую зону поворотом горелки.

Примечание - Допускается применение других длин волн при условии обеспечения требуемых метрологических характеристик.

6.5 Обработка результатов измерений

6.5.1 Расчет и хранение результатов измерений проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра.

6.5.3 За результат измерений принимают среднее арифметическое значение двух или трех параллельных определений при условии, что размах между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности P=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 1.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (подраздел 5.2).

6.5.4 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднее арифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (подраздел 5.3.3).

7 Метод атомно-абсорбционной спектрометрии измерений массовой доли серебра

7.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- спектрометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источником излучения на серебро;

- компрессор воздушный;

- весы с наибольшим пределом взвешивания 200 г специального класса точности по ГОСТ Р 53228 или по ГОСТ OIML R 76-1 с дискретностью 0,0001 г;

- плиту нагревательную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 350°С или аналогичную;

- печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1100°С;

- шкаф сушильный с электрообогревом и терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 110°С;

- колбы мерные 2-100-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-250 ТХС, В-1-400 ТХС, В-1-1000 ТХС по ГОСТ 25336;

- пипетки с одной отметкой 2-2-5, 2-2-10 по ГОСТ 29169;

- пипетки градуированные 1-1-2-1, 1-1-2-2, 1-1-2-5, 1-2-2-10 по ГОСТ 29227;

- стекла часовые;

- тигли (лодочки), крышки фарфоровые по ГОСТ 9147;

- тигли кварцевые по ГОСТ 19908;

- цилиндры 1(2)-10-2, 1(2)-25-2, 1(2)-100-2 по ГОСТ 1770;

- мензурки 50, 100 по ГОСТ 1770;

- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;

- стандартные образцы утвержденного типа, стандартные образцы предприятий, состав которых соответствует области применения данного стандарта, с аттестованным значением массовой доли серебра.

Примечание - При применении в сфере государственного регулирования обеспечение единства измерений допускается использовать только стандартные образцы утвержденного типа.

При выполнении измерений применяют следующие материалы, реактивы и растворы:

- воду дистиллированную по ГОСТ Р 58144 или воду для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501;

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- пропан по ГОСТ 20448;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 и разбавленную в соотношении 1:1;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125 и разбавленную в соотношениях 1:1, 5:95, 1:20;

- смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1;

- кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;

- аммоний фтористый кислый по ГОСТ 9546;

- серебро азотнокислое по ГОСТ 1277;

- серебро металлическое по ГОСТ 6836 или по ГОСТ 28595;

- фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты).

Примечания

1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.

7.2 Метод измерений

Метод основан на измерении атомного поглощения резонансных линий серебра при длине волны 328,1 нм после введения анализируемого раствора в пламя "ацетилен-воздух".

7.3 Подготовка к выполнению измерений

7.3.1 Приготовление растворов известной концентрации

Срок хранения раствора А - один год. Раствор хранят в темном месте.

Примечание - Допускается готовить раствор серебра (раствор А) из произвольной навески металлического серебра от 0,95 до 1,05 г, взятой с точностью до четвертого десятичного знака. Растворы Б и В готовят соответствующим разведением согласно 6.3.1.

Срок хранения раствора Б - три месяца. Раствор хранят в темном месте.

Раствор В применяют свежеприготовленным.

7.3.2 Построение градуировочной характеристики

Примечания

1 Концентрации градуировочных растворов носят рекомендательный характер и зависят от характеристик используемого атомно-абсорбционного прибора, интервала определяемых концентраций. Для построения градуировочного графика допускается использовать от трех до семи градуировочных растворов, но не менее трех.

3 Для построения градуировочной характеристики допускается использование стандартных образцов утвержденного типа с аттестованными значениями серебра.

7.3.2.2 Измерение значения абсорбции серебра в градуировочных растворах, построение градуировочных графиков, обработку и хранение результатов градуировки проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра. Для этого включают спектрометр и настраивают управляющую программу в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Градуировочные растворы распыляют в пламени "воздух-ацетилен". Выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала серебра в каждом градуировочном растворе при длине волны 328,1 нм.

Примечание - Допускается применение других длин волн при условии обеспечения требуемых метрологических характеристик.

7.3.3 Подготовка материала пробы к выполнению измерений

7.3.3.1 Измерение выполняют из двух или трех навесок. Через все стадии измерений проводят холостой опыт на чистоту реактивов.

7.3.3.2 Масса навески пробы и объем разведения в зависимости от массовой доли серебра приведены в таблице 4.

Таблица 4

7.3.3.3 Навеску пробы растворяют одним из изложенных ниже способов.

Дают раствору отстояться до образования прозрачного слоя над осадком или отфильтровывают раствор через плотный фильтр, не содержащий хлорид-ионов, отбрасывая первые порции фильтрата.

Дают раствору отстояться до образования прозрачного слоя над осадком или раствор отфильтровывают через плотный фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата.

Примечания

1 Навеску пробы свинцового концентрата обжигают в муфельной печи при температуре 600°С в течение 2-4 ч, тигель вынимают из муфельной печи, охлаждают, добавляют от 6 до 8 г фтористого кислого аммония, перемешивают и отдымляют для отгонки фторида кремния в муфельной печи при температуре от 400°С до 450°С в течение 1 ч до прекращения выделения белого дыма (отдымление не проводят, если массовая доля кремния в анализируемых пробах не превышает 2%-3%.

2 Навеску пробы свинцового концентрата в случае образования при обжиге сплава нерастворимого свинца обжигают в муфельной печи при температуре от 400°С до 420°С в течение не менее 2 ч.

Дают раствору отстояться до образования прозрачного слоя над осадком или отфильтровывают раствор через плотный фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата.

7.4 Измерение значения абсорбции серебра

Измерение значения абсорбции серебра проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра. Для этого включают спектрометр и управляющую программу в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Анализируемые растворы распыляют в пламени "воздух-ацетилен". Выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала серебра в каждом растворе при длине волны 328,1 нм и для расчета берут среднее арифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. При необходимости для уменьшения значения абсорбции допускается уменьшать оптический путь луча через измеряемую зону поворотом горелки.

7.5 Обработка результатов измерений

7.5.1 Расчет и хранение результатов измерений проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра.

7.5.3 За результат измерений принимают среднее арифметическое значение двух или трех параллельных определений при условии, что размах между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности P=0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 2.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (подраздел 5.2).

7.5.4 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 2. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднее арифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (пункт 5.3.3).

7.6 Допускается измерение массовых долей золота и серебра по ГОСТ 32221.

8 Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории

8.1 Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории осуществляют для методик измерений с установленными показателями точности (правильности и прецизионности) и допущенными к применению в установленном порядке в соответствии с ГОСТ Р 8.563.

8.2 При реализации методик измерений в лаборатории обеспечивают оперативный контроль процедуры измерений и контроль стабильности результатов измерений.

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приводят во внутренних документах лаборатории.

Процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в документах лаборатории.

8.3 В качестве средств контроля могут быть использованы:

- образцы для контроля: стандартные образцы по ГОСТ Р 8.753 или аттестованные смеси по [2];

- рабочие пробы с известной добавкой определяемого компонента;

- рабочие пробы стабильного состава;

- другие методики измерений с установленными показателями точности (контрольные методики измерений), с показателями точности не хуже, чем у применяемой методики.

Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении следующего условия:

8.5 Оперативный контроль процедуры измерений с применением метода добавок или контрольной методики измерений реализуют в соответствии с алгоритмами, приведенными в [3].

Допускается использовать и другие способы оперативного контроля процедуры измерений.

8.6 Для проверки стабильности результатов измерений в пределах лаборатории используют процедуры контроля согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6 и [3].

8.7 Выбор способа контроля зависит от анализируемых объектов и показателей, методов измерений, стоимости и длительности проведения измерений и т.п.

9 Оформление результатов измерений

9.1 За результат измерений принимают среднее арифметическое или медиану результатов параллельных определений.

Примечания

1 В случае, когда за окончательный результат измерений принимают медиану, значения критической разности и характеристики погрешности рассчитывают в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.

2 При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;

- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

9.2 Округление результатов измерений проводят в соответствии с требованиями СТ СЭВ 543.

Приложение А

(рекомендуемое)

Рекомендуемый состав шихты для плавки

Таблица А.1

Библиография