ГОСТ 22221.3-76
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ ОЛОВЯННЫЕ
Методы определения массовой доли серы*
Tin concentrates. Methods for the determination of sulphur content
ОКСТУ 1722**
_____________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Введено дополнительно, Изм. N 2.
Срок действия с 01.01.1978 г.
до 01.01.1983 г.*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 2, 1993 год). - .
РАЗРАБОТАН Центральным научно-исследовательским институтом оловянной промышленности (ЦНИИолово)
Директор Е.В.Гуляихин
Руководитель темы Л.В.Мищенко
Исполнители: О.А.Руденко, В.С.Мешкова, Н.М.Гришаева, Т.И.Костина
ВНЕСЕНЫ Министерством цветной металлургии СССР
Зам. министра В.С.Устинов
ПОДГОТОВЛЕНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным научно-исследовательским институтом стандартизации (ВНИИС)
Директор А.В.Гличев
УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного стандарта Совета Министров СССР от 2 ноября 1976 г. N 2484
ВЗАМЕН ГОСТ 13178-67
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.12.82 N 4905 с 01.04.83, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действиеПостановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.06.87 N 2862 с 01.01.88
Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 3, 1983 год, ИУС N 11, 1987 год
Настоящий стандарт распространяется на оловянные концентраты всех марок и устанавливает объемный йодометрический и весовой методы определения массовой доли серы.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329-87.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1.2. Требования безопасности - по нормативно-технической документации, утвержденной в установленном порядке.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с использованием государственных стандартных образцов (ГСО) состава оловянных концентратов: ГСО 1284-79, ГСО 1285-79, ГСО 1287-79 - ГСО 1291-79.
Стандартные образцы анализируют одновременно с исследуемой пробой с тем же числом параллельных определений.
Отклонение среднего воспроизведенного значения массовой доли серы в стандартном образце от аттестованного значения обозначенного в свидетельстве на него, не должно превышать половины допускаемых расхождений, установленных стандартом.
(Введен дополнительно, Изм. N 1. Измененная редакция, Изм. N 2).
1.4. Допускается применение других методов, не уступающих по точности указанным в стандарте.
При разногласиях в оценке качества химический состав оловянных концентратов должен определяться по методам, установленным стандартом.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
1a. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
1a.1. Подготовка к анализу - по ГОСТ 22221.1-76.
Раздел 1а. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. ОБЪЕМНЫЙ ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при массовой доле серы от 0,1 до 5%)*
______________
* Наименование раздела. Измененная редакция, Изм. N 2.
Метод основан на прокаливании навески концентрата в токе кислорода при 1350 °С, поглощении образующегося сернистого ангидрида водой и титровании сернистой кислоты раствором йода.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
2.1.1. Для проведения анализа применяют:
установку для определения массовой доли серы (см. чертеж);
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1;
калия гидроокись по ГОСТ 24363-80 и раствор концентрации 400 г/л;
лодочки фарфоровые неглазурованные по ГОСТ 9147-80, длиной 70-130 мм, шириной 7-12 мм и высотой 5-10 мм;
натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4328-77;
кварц, не содержащий серу;
калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75;
кальций хлористый плавленый по ГОСТ 4460-77;
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79;
порошок медный по ГОСТ 4960-75, не содержащий серу;
смесь кварца и медного порошка, состоящую из 15 г кварца и 30 г медного порошка;
спирт амиловый;
кислород газообразный по ГОСТ 5583-78;
крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, свежеприготовленный раствор концентрации 5 г/л;
калий йодистый по ГОСТ 4232-74 и раствор концентрации 300 г/л;
калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, 0,02 пли 0,05 н. раствор, приготовленный следующим образом: 0,9808 или 2,4519 г соли, перекристаллизованной и высушенной при 150-180 °С в течение 2 ч, помещают в стакан вместимостью 500 см
натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), раствор концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм
Установка для определения массовой доли серы
1 - баллон с кислородом; 2 - редукционный вентиль: 3, 4 - склянки для очистки кислорода; 5 - осушительная колонка; 6 - трехходовой кран; 7 - горизонтальная электрическая трубчатая печь с силитовыми стержнями, обеспечивающими нагревание до 1400 °С, снабженная реостатом и амперметром; 8 - термопара; 9 - гальванометр; 10 - трубка фарфоровая неглазурованная с внутренним диаметром 15-20 мм и длиной такой, чтобы концы ее выступали из печи на 180-200 мм; 11 - зажим; 12 - пылеуловитель, наполненный стеклянной ватой; 13 - бюретка вместимостью 50 см
Титр раствора серноватистокислого натрия (
где
25 - объем раствора двухромовокислого калия, см
йод по ГОСТ 4159-79, раствор концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм
Титр раствора йода (
где
25 - объем раствора йода, см
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.2. Подготовка к анализу
2.2.1. Перед сборкой установки склянки для очистки кислорода, поступающего в печь, заполняют раствором гидрата окиси калия концентрацией 400 г/л, содержащим 4 г марганцовокислого калия в 100 см
Для осушения кислорода колонку 5 заполняют сначала хлористым кальцием, затем слоем стеклянной ваты и поверх гидратом окиси натрия или калия. Пылеуловитель 12 заполняют стеклянной ватой.
Абсорбционный аппарат 15, состоящий из двух равных сосудов, соединенных стеклянной перемычкой, перед началом сжигания навески заполняют, приливая в каждый сосуд по 100 см
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.2. Монтируют термоэлектрический пирометр для измерения температуры внутри печи, состоящий из платино-платинородиевой термопары 8 и гальванометра 9.
2.2.3. Фарфоровую трубку 10 перед применением прокаливают при 1350 °С в атмосфере кислорода.
При этой же температуре в атмосфере кислорода прокаливают фарфоровые лодочки в течение 10 мин. Полноту выжигания серы и ее соединений из лодочки контролируют пропусканием газообразных продуктов из печи через йодо-крахмальный раствор абсорбционного аппарата. Конец выжигания серы определяют по прекращению обесцвечивания раствора.
2.2.4. Перед анализом всю установку проверяют на герметичность при нагретой до 800-900 °С печи. Для этого открывают трехходовой кран 6 с выпуском кислорода в атмосферу и пропускают кислород со скоростью 30 пузырьков в минуту. Затем переключают кран, пропуская кислород в печь, зажимом отсоединяют фарфоровую трубку от поглотительного сосуда и, если через 5 мин пузырьки не выделяются, установку считают герметичной.
2.2.5. Далее проверяют установку на присутствие летучих восстановительных веществ. Для этого в оба сосуда абсорбционного аппарата наливают по 50 см
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску пробы оловянного концентрата массой 0,1-1 г (в зависимости от массовой доли серы) помещают в лодочку, перемешивают с 1-2 г смеси кварца и медного порошка и с помощью длинного проволочного крючка вдвигают лодочку в середину фарфоровой трубки 10. Трубку закрывают пробкой и, подавая кислород, прокаливают при 1350 °С. При сжигании ток кислорода должен быть достаточно быстрым, чтобы предотвратить образование вакуума в печи. Когда поступающие из печи в поглотительный сосуд газы начинают обесцвечивать раствор йода, приливают раствор йода из бюретки 13 с такой скоростью, чтобы голубая окраска раствора не исчезала во время сжигания. К концу сжигания скорость приливания йода замедляют и прекращают, когда голубая окраска в поглотительном сосуде останется постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в контрольном сосуде. Затем пропускают кислород в течение 1 мин и, если окраска раствора в поглотительном сосуде не исчезнет, определение считают законченным.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю серы (
где
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности
Таблица 1
Массовая доля серы, % | Допускаемое расхождение, % |
До 0,1 | 0,01 |
Св. 0,1 до 0,2 | 0,02 |
" 0,2 " 0,5 | 0,04 |
" 0,5 " 1 | 0,06 |
" 1 " 3 | 0,1 |
" 3 " 5 | 0,15 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ВЕСОВОЙ МЕТОД (при массовой доле серы свыше 5%)*
______________
* Наименование раздела. Измененная редакция, Изм. N 2.
Метод основан на осаждении серы в виде сульфата бария в солянокислом растворе после сплавления навески с перекисью натрия и углекислым натрием или разложения навески азотной и соляной кислотами в присутствии брома.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
3.1.1. Для проведения анализа применяют:
тигли железные;
тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;
бром по ГОСТ 4109-79;
кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1;
кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484-78;
кислоту винную (виннокаменную кислоту) по ГОСТ 5817-77;
аммиак водный по ГОСТ 3760-79;
натрия перекись;
водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929-76;
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79;
барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор концентрации 20 г/л;
метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфокислый натрий), раствор концентрации 1 г/л;
натрий хлористый по ГОСТ 4233-77;
серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75; 1%-ный раствор.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Для концентратов, содержащих барий
Навеску концентрата массой 0,3-0,5 г смешивают в железном тигле с 3-4 г перекиси натрия, прибавляют 3-4 г безводного углекислого натрия, перемешивают сухой стеклянной палочкой и присыпают сверху смесью, состоящей из 1 г перекиси натрия и 1 г безводного углекислого натрия. Содержимое тигля нагревают в муфельной печи вначале осторожно, на переднем краю муфеля, затем передвигают тигель в более горячую зону печи и продолжают нагревание при 700-750 °С до получения однородной массы вишнево-красного цвета. Слегка остывший тигель с помощью железных щипцов осторожно опускают на несколько секунд в стакан с холодной водой так, чтобы уровень воды был на 5-10 см
Охлажденный и освобожденный от окалины тигель опускают в стакан вместимостью 400 см
раствора в стакан вместимостью 500 см
Раствор нагревают до кипения и приливают при помешивании 50 см
Платиновый тигель с содержимым снова прокаливают при 800-850 °С, охлаждают и взвешивают.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2.2. Для концентратов, не содержащих бария
Навеску концентрата массой 0,3-0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см
Затем приливают 0,5-1 см
Если выпаривание ведется не на водяной бане, перед началом нагревания прибавляют 1-2 г хлористого натрия. Сухой остаток смачивают 5-10 см
К остатку прибавляют 2-3 см
К горячему раствору прибавляют аммиак для осаждения гидроокисей и через 10-15 мин раствор фильтруют через неплотный фильтр в стакан вместимостью 400 см
Осадок промывают 2-3 раза горячим разбавленным 2:98 раствором аммиака и переосаждают. Фильтрат после переосаждения объединяют с основным раствором, кипятят до удаления запаха аммиака, нейтрализуют по метиловому оранжевому разбавленной 1:1 соляной кислотой до изменения желтой окраски раствора в розовую и приливают по 0,5 см
(Измененная редакция, Изм. N
1).
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю серы (
где
0,1373 - коэффициент пересчета сернокислого бария на серу;
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности
Таблица 2
Массовая доля серы, % | Допускаемое расхождение, % |
От 4 до 5 | 0,15 |
Св. 5 " 20 | 0,3 |
" 20 " 30 | 0,35 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Электронный текст документа
и сверен по:
Концентраты оловянные. Методы химического анализа:
ГОСТ 22221.0-76-ГОСТ 22221.8-76: Сб. ГОСТов. -
М.: Издательство стандартов, 1977
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений
подготовлена