ГОСТ 22772.2-96
(ИСО 4298-84)
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ И АГЛОМЕРАТЫ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА ОБЩЕГО
Manganese ores, concentrates and agglomerates.
Methods for determination of total manganese
МКС 73.060*
ОКСТУ 0730
_____________________
* В указателе "Национальные стандарты" 2005 год - МКС 73.060.20. -
Примечание "КОДЕКС".
Дата введения 1999-01-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН МТК 147, Институтом стандартных образцов (ИСО ЦНИИчермет)
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 9-96 от 12.04.96)
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа |
Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Белоруссия | Госстандарт Белоруссии |
Грузия | Грузстандарт |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизская Республика | Киргизстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикгосстандарт |
Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
Украина | Госстандарт Украины |
3 Приложение А настоящего стандарта представляет собой полный аутентичный текст международного стандарта ИСО 4298-84 "Руды и концентраты марганцевые. Определение содержания марганца. Потенциометрический метод"
4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 9 декабря 1997 г. N 402 межгосударственный стандарт ГОСТ 22772.2-96 (ИСО 4298-84) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1999 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 22772.2-77
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает потенциометрический метод определения марганца общего при массовой доле от 10 до 60% и метод определения по международному стандарту ИСО 4298 (в соответствии с приложением А).
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 342-77 Натрий дифосфат 10-водный. Технические условия
ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия.
ГОСТ 4332-76 Калий углекислый-натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4463-76 Натрий фтористый. Технические условия
ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 16598-80 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги.
ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 22772.0-96 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Общие требования к методам химического анализа.
3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 22772.0.
4 ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на реакции окисления двухвалентного марганца раствором марганцовокислого калия до трехвалентного в нейтральной среде в присутствии пирофосфорнокислого натрия.
Влияние железа, титана, алюминия, хрома и других элементов устраняется связыванием их в растворимые пирофосфатные комплексные соединения.
4.1 Аппаратура и реактивы
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева 700 °С.
Тигли стеклоуглеродные.
pH-метр.
Потенциометрическая установка для титрования с электродами: платина - насыщенный каломельный, платина - вольфрамовый, платина - платиновый.
Бумага индикаторная универсальная.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463.
Калий углекислый - натрий углекислый по ГОСТ 4332.
Натрия пероксид.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:4.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Натрий углекислый по ГОСТ 83, раствор 50 г/дм
Натрий дифосфат 10-водный по ГОСТ 342, раствор 120 г/дм
Бромтимоловый синий (индикатор), раствор 0,4 г/дм
Марганец металлический по ГОСТ 6008, степень чистоты не менее 99,9%; 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 см
Стандартный раствор марганца 1 г/дм
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, степень чистоты не менее 99,5% и перекристаллизованный следующим образом: 250 г марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 1 дм
Титрованный раствор марганцовокислого калия 1,8 г/дм
Массовую концентрацию титрованного раствора марганцовокислого калия по стандартному раствору марганца устанавливают следующим образом: отбирают аликвоту стандартного раствора марганца объемом 100 см
Массовую концентрацию
где
Массовую концентрацию титрованного раствора по марганцовокислому калию устанавливают следующим образом: навеску перекристаллизованного марганцовокислого калия массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 200 см
К сухому остатку приливают 5 см
Массовую концентрацию
где
Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия по стандартному образцу устанавливают следующим образом: берут навеску соответствующего стандартного образца и проводят определение, как указано в 4.2.1 или 4.2.2.
Массовую концентрацию
где
4.2 Проведение анализа
4.2.1 Для легкорастворимых материалов
4.2.1.1 Навеску пробы массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 100 см
При необходимости растворение ведут в присутствии 0,2 г фтористого натрия.
К раствору прибавляют несколько капель азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха.
К сухому остатку приливают 2 см
4.2.1.2 Соли растворяют при нагревании в 2 см
Раствор разбавляют водой примерно до 250 см
4.2.1.3 Полученный раствор титруют раствором марганцовокислого калия с помощью pH-метра или потенциометрической установки с парой электродов: платина - платиновый, платина - вольфрамовый или платина - насыщенный каломельный до максимального скачка потенциала.
4.2.2 Для труднорастворимых материалов
4.2.2.1 Навеску пробы массой 0,2 г помещают в стеклоуглеродный тигель, содержащий 0,5 г калия углекислого - натрия углекислого, прибавляют в тигель 1,5 г пероксида натрия, тщательно перемешивают и сплавляют в муфельной печи при 600-700 °С, выдерживая 1-2 мин с момента расплавления. Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан вместимостью 250-300 см
4.2.3 Для внесения поправки на содержание марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
4.3 Обработка результатов
4.3.1 Массовую долю марганца
где
).
4.3.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли марганца указаны в таблице.
В процентах
Массовая доля марганца | |||||
От 10 до 20 включ. | 0,2 | 0,2 | 0,3 | 0,3 | 0,1 |
Св. 20 " 50 " | 0,3 | 0,3 | 0,4 | 0,4 | 0,2 |
" 50 " 60 " | 0,4 | 0,4 | 0,5 | 0,5 | 0,3 |
ПРИЛОЖЕНИЕ А*
Рекомендуемое
________________
* Применяют при экспортно-импортных поставках.
РУДЫ И КОНЦЕНТРАТЫ МАРГАНЦЕВЫЕ.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ МАРГАНЦА.
ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (ИСО 4298-84)
1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический метод определения содержания марганца в марганцевых рудах и концентратах при содержании марганца 15% (по массе) и выше.
Настоящий стандарт применяют совместно с ИСО 4297.
2 ССЫЛКИ
ИСО 4296-1-84 Руды марганцевые. Отбор проб. Часть 1. Отбор единичной пробы
ИСО 4296-2-83 Руды марганцевые. Отбор проб. Часть 2. Приготовления проб
ИСО 4297-78 (ГОСТ 22772.0-96) Руды и концентраты марганцевые. Методы химического анализа. Общие правила проведения
3 СУЩНОСТЬ МЕТОДА
Разложение навески пробы обработкой соляной, азотной, хлорной и фтористоводородной кислотами. Отделение нерастворимого остатка, сохранение фильтрата в качестве основного раствора. Прокаливание нерастворимого остатка и сплавление с углекислым натрием, выщелачивание плава в соляной кислоте и присоединение к основному раствору. Добавление аликвоты к раствору пирофосфорнокислого натрия, установка pH, равной 7,0, и потенциометрическое титрование титрованным раствором перманганата калия.
4 РЕАКЦИЯ
Метод основан на окислении ионов марганца (II) до ионов марганца (III) перманганатом калия в нейтральной среде в присутствии пирофосфорнокислого натрия:
Влияние железа и других сопутствующих элементов устраняется связыванием их в растворимые пирофосфатные комплексы.
5 РЕАКТИВЫ
5.1 Натрий углекислый безводный (Na
5.2 Натрий углекислый, раствор 50 г/дм
5.3 Натрий пирофосфорнокислый, декагидрат (Na
5.4 Кислота соляная плотностью 1,19 г/см
5.5 Кислота соляная, разбавленная 1:4.
5.6 Кислота фтористоводородная плотностью 1,14 г/см
5.7 Кислота хлорная плотностью 1,51 г/см
5.8 Кислота азотная плотностью 1,40 г/см
5.9 Калий марганцовокислый (перманганат калия KMnО
Растворяют 250 г перманганата калия (степень чистоты не менее 99,5%) в 800 см
После полного отсасывания помещают кристаллическую массу в стеклянную или фарфоровую чашку и высушивают на воздухе в темноте, защищая от пыли. Когда кристаллическая масса при раздавливании стеклянной палочкой перестанет слипаться, ее высушивают при 80-100 °С в течение 2-3 ч в сушильном шкафу, затем переносят в банку из темного стекла с притертой пробкой.
Полученный таким образом перманганат калия содержит 34,76% (по массе) марганца и негигроскопичен.
5.10 Марганец, стандартный раствор 1 г/дм
Помещают 10 г электролитического марганца (чистота не менее 99,95%) в стакан вместимостью 400-500 см
Помещают 1,0000 г очищенного электролитического марганца в стакан вместимостью 400-500 см
1 см
нца.
5.11 Калий марганцовокислый, титрованный раствор
Растворяют 3,20 г перманганата калия в 1 дм
5.11.1 Стандартизация по стандартному раствору марганца (5.10)
Помещают 100 см
Проводят контрольный опыт без добавления стандартного раствора марганца.
Массовую концентрацию раствора перманганата калия
где
5.11.2 Стандартизация по перманганату калия (5.9)
Помещают 1,5 г перманганата калия (5.9) во фторопластовый или тефлоновый стакан вместимостью 250-300 см
После охлаждения переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 см
Проводят контрольный опыт без добавления раствора перманганата калия.
Массовую концентрацию раствора перманганата калия
где
5.12 Бромтимоловый синий, индикатор, раствор 0,4 г/дм
6 АППАРАТУРА
Обычное лабораторное оборудование и
6.1 pH-метр, снабженный одной из следующих пар электродов:
а) для потенциометрического титрования:
платина - насыщенный каломельный,
платина - вольфрамовый,
платина - платиновый;
б) для установки pH:
стеклянный - хлорсеребряный.
6.2 Платиновый тигель.
7 ОТБОР ПРОБ
Отбор проб марганцевых руд проводят в соответствии с ИСО 4296-1 (см. ГОСТ 16598), приготовление проб - в соответствии с ИСО 4296-2 (см. ГОСТ 16598).
8 ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
8.1 Контрольный опыт
Через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
8.2 Разложение навески пробы
Помещают навеску пробы массой 1 г во фторопластовый или политетрафторэтиленовый стакан вместимостью 250-300 см
8.3 Обработка нерастворимого остатка
Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, сжигают и сплавляют остаток с 2 г углекислого натрия (5.1) при 950-1000 °С. Охлаждают тигель с плавом, помещают в стакан вместимостью 250 см
8.4 Титрование
Переливают объединенный раствор в мерную колбу вместимостью 500 см
Отбирают аликвоту 100 см
Полученный раствор должен быть прозрачным. Если выпадает осадок, необходимо взять или меньшую аликвоту, или большее количество раствора пирофосфорнокислого натрия (5.3).
Устанавливают pH-раствора, равную 7,0, соляной кислотой (5.5) или раствором углекислого натрия (5.2), контролируя при помощи pH-метра или индикатора бромтимолового синего (5.12), и титруют раствором перманганата калия (5.11), используя pH-метр (6.1), до максимального отклонения стрелки вольтметра.
9 ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
9.1 Расчет
Массовую долю марганца
где
е.
9.2 Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать указанных в таблице.
Массовая доля марганца, | Допускаемое расхождение, % по массе | |
Три параллельных определения | Два параллельных определения | |
От 15 до 40 включ. | 0,30 | 0,25 |
Св. 40 " 50 " | 0,40 | 0,30 |
" 50 | 0,50 | 0,40 |
Текст документа сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1998