ГОСТ 22772.8-90
(ИСО 315-84;
СТ СЭВ 4520-84)
Группа A39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ И АГЛОМЕРАТЫ
Методы определения никеля
Manganese ores, concentrates and agglomerates.
Methods for determination of nickel
ОКСТУ 0730
Срок действия с 01.07.91
до 01.07.2001*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11, 1995 год). - Примечание "КОДЕКС".
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
И.М.Кузьмин, Л.В.Камаева (руководитель темы), Н.А.Зобнина, Л.И.Бармина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 19.07.90 N 2218
3. Срок первой проверки - 1994 г.
Периодичность проверки - 5 лет.
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4520-84
5. Стандарт полностью соответствует ИСО 315-84
6. Взамен ГОСТ 22772.8-85
7. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта, приложения |
ГОСТ 83-79 | 3.2 |
ГОСТ 849-70 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 3652-69 | 2.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2 |
ГОСТ 4160-74 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4328-77 | 2.2 |
ГОСТ 4457-74 | 2.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4464-75 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 5457-75 | 3.2 |
ГОСТ 5817-77 | 2.2 |
ГОСТ 5828-77 | 2.2 |
ГОСТ 6008-82 | 3.2 |
ГОСТ 6563-75 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 7172-76 | 2.2 |
ГОСТ 16598-80 | 1.2 |
ГОСТ 10484-78 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 10929-76 | 2.2 |
ГОСТ 16598-80* | 1.2 |
ГОСТ 18300-87 | 2.2 |
ГОСТ 20478-75 | 2.2 |
ГОСТ 22772.0-77 | 1.1 |
ГОСТ 22772.1-77 | 2.4.1; 3.4.1 |
ИСО 4296/1-84 | Приложение |
ИСО 4296/2-83 | Приложение |
ИСО 4297-78 | Приложение |
_____________
* Повтор. См. выше. - Примечание "КОДЕКС".
Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает фотометрический метод определения никеля при массовой доле от 0,01 до 1% и атомно-абсорбционный метод при массовой доле от 0,005 до 1%, а также методы определения никеля по международному стандарту ИСО 315-84 (см. приложение).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 22772.0.
1.2. Отбор проб - по ГОСТ 16598.0.
1.3. Погрешность результата анализа (при доверительной вероятности
расхождение между результатами двух (трех) параллельных определений (при доверительной вероятности
воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли элемента не отличается от аттестованного более чем на допустимое (при доверительной вероятности
расхождение между двумя результатами одной пробы, полученными в разных условиях (разными исполнителями, в разное время), не превышает значения
Если результаты анализа не отвечают указанным требованиям, определение повторяют.
Если при повторном определении хотя бы одно из указанных расхождений превысит допускаемую величину, результаты анализа признают неверными, измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Метод основан на реакции взаимодействия ионов никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде (рН 10-11) в присутствии окислителя с образованием комплексного соединения, окрашенного в коричнево-красный цвет, и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 460-470 нм.
Влияние железа устраняют связыванием его в растворимый комплекс лимонной или винной кислотой. Марганец отделяют в виде двуокиси марганца.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектрокалориметр.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не менее 700 °С.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
Аммоний-никель (II) сернокислый 6-водный по ГОСТ 4464.
Никель по ГОСТ 849.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Калий бромистый по ГОСТ 4160.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:4 и 1:20.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота лимонная безводная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 200 г/дм
Аммиак водный по ГОСТ 3760, плотностью 0,91 г/см
Бромид броматный раствор: 39 г бромистого калия и 10 г бромноватокислого калия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 30 г/дм
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 50 г/дм
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой раствор 10 г/дм
Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор с массовой долей 30%.
Стандартные растворы никеля.
Раствор А; готовят одним из приведенных ниже способов:
способ 1 - 1,0000 г никеля помещают в стакан вместимостью 250 см
1 см
способ 2 - 6,7300 г аммония-никеля сернокислого растворяют в воде с добавлением 2 см
Массовую концентрацию полученного раствора устанавливают следующим образом: аликвоту раствора 50 см
Массовую концентрацию (
где
0,2032 - коэффициент пересчета диметилглиоксимата никеля на никель.
Раствор Б. 10 см
1 см
Раствор готовят перед применением.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Масса навески и аликвотная часть анализируемого раствора в зависимости от содержания никеля указаны в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля никеля, % | Масса навески, г | Разбавление, см | Объем аликвотной части, см |
От 0,01 до 0,05 включ. | 1 | 100 | 20 |
Св. 0,05 " 0,1 " | 1 | 250 | 20 |
" 0,1 " 0,25 " | 1 | 250 | 10 |
" 0,25 " 0,5 " | 0,5 | 250 | 10 |
" 0,5 " 1 " | 0,5 | 250 | 5 |
Навеску согласно табл.1 помещают в стакан вместимостью 300-400 см
2.3.2. Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 600-700 °С. Тигель охлаждают, смачивают остаток несколькими каплями воды, приливают 2-4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5-7 см
Примечание. Если известно, что проба не содержит нерастворимых соединений никеля, то указанную операцию опускают.
2.3.3. К раствору, полученному по п.2.3.1 или 2.3.2, объемом 150 см
Из полученного раствора в мерные колбы вместимостью по 100 см
способ 1 - к одной аликвотной части приливают 20 см
способ 2 - к одной аликвотной части приливают 10 см
После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают, через 10-15 мин доводят водой до метки и снова перемешивают. Измеряют оптическую плотность на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при максимуме светопропускания 460-470 нм в соответствующей кювете. В качестве раствора сравнения используют фоновый
раствор.
2.3.4. Для внесения поправки на содержание никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
По величине оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу никеля по градуировочному графику.
2.3.5. Для построения градуировочного графика в шесть из семи колб вместимостью по 100 см
Во все колбы добавляют по 20 см
В качестве раствора сравнения используют воду. Раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора никеля, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.
По полученным значениям оптической плотности раствора для градуировочного графика за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочный график.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю никеля (
где
где
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения никеля указаны в табл.2.
Таблица 2
%
Массовая доля никеля | |||||
От 0,005 до 0,01 включ. | 0,0024 | 0,0030 | 0,0025 | 0,0030 | 0,0016 |
Св. 0,01 " 0,02 " | 0,004 | 0,005 | 0,004 | 0,005 | 0,003 |
" 0,02 " 0,05 " | 0,006 | 0,007 | 0,006 | 0,007 | 0,004 |
" 0,05 " 0,1 " | 0,008 | 0,010 | 0,008 | 0,010 | 0,005 |
" 0,1 " 0,2 " | 0,016 | 0,020 | 0,017 | 0,020 | 0,010 |
" 0,2 " 0,5 " | 0,024 | 0,030 | 0,025 | 0,030 | 0,016 |
" 0,5 " 1,0 " | 0,03 | 0,04 | 0,03 | 0,04 | 0,02 |
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
3.1. Метод основан на измерении атомного поглощения никеля в пламени воздух-ацетилен при длине волны 232,0 или 341,5 нм. Пробу разлагают растворением в соляной кислоте с окислением азотной кислотой и последующим доплавлением нерастворимого остатка с углекислым натрием.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для никеля.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не менее 1000 °С.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
Аммоний-никель (II) сернокислый 6-водный по ГОСТ 4464.
Никель по ГОСТ 849.
Марганец металлический по ГОСТ 6008.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4 и 1:50.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Фоновый раствор А: 20 г марганца помещают в стакан вместимостью 500 см
Фоновый раствор Б: 20 г марганца помещают в стакан вместимостью 500 см
Стандартные растворы никеля.
Раствор А; готовят одним из указанных ниже способов:
способ 1 - 1,0000 г никеля помещают в стакан вместимостью 250 см
1 см
способ 2 - 6,7300 г аммония-никеля сернокислого растворяют в воде с добавлением 2 см
Массовую концентрацию полученного раствора устанавливают, как указано в п.2.1.
Раствор Б. 10 см
1 см
г никеля.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300-400 см
Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 600-700 °С. Тигель охлаждают, смачивают остаток несколькими каплями воды, добавляют 2-4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5-7 см
Примечание. Если известно, что проба не содержит нерастворимых соединений никеля, то операцию обработки нерастворимого остатка опускают.
3.3.2. Раствор, полученный по п.3.3.1, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
Таблица 3
Массовая доля никеля, % | Объем аликвотной части, см | Объем фонового раствора, см | Объем соляной кислоты, см |
От 0,005 до 0,1 включ. | - | - | - |
Св. 0,1 " 0,5 " | 20 | 20 | 12 |
" 0,5 " 1,0 " | 10 | 22,5 | 13,5 |
3.3.3. После нагрева горелки спектрофотометра в течение 10 мин и получения стабильных показаний раствор вводят в пламя воздух-ацетилен и измеряют абсорбцию никеля при длине волны 232,0 нм.
При массовой доле никеля в пробе более 0,1% можно измерять абсорбцию раствора, полученного по п.3.2.1, без аликвотирования, используя менее чувствительную линию 341,5 нм.
Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднее арифметическое полученных значений.
При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.
3.3.4. Для внесения поправки на содержание никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта находят массу никеля по градуировочному графику.
3.3.5. Построение градуировочного графика
3.3.5.1. При измерении абсорбции никеля при длине волны 232,0 нм и массовой доле его до 0,02% в пять из шести мерных колб вместимостью по 100 см
3.3.5.2. При измерении абсорбции никеля при длине волны 232,0 нм и массовой доле более 0,02% в пять из шести мерных колб вместимостью по 100 см
3.3.5.3. При измерении абсорбции никеля при длине волны 341,5 нм и массовой доле его от 0,1 до 1% в пять из шести мерных колб вместимостью по 100 см
3.3.6. Раствор шестой колбы, не содержащий стандартного раствора никеля, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.
По полученным значениям абсорбции растворов для градуировочного графика за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочный график.
Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемого прибора, то регламентированный диапазон содержания никеля в анализируемых растворах (п.3.3.2) и растворах для построения градуировочных графиков (п.3.3.5) является рекомендуемым.
3.4. Обработка результатов
Обработку результатов анализа проводят в соответствии с пп.2.4.1, 2.4.2.
ПРИЛОЖЕНИЕ
Рекомендуемое*
________________
* Используется при экспортно-импортных поставках.
СПЕКТРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД С ДИМЕТИЛГЛИОКСИМОМ И ПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ (ИСО 315-84)
1. Назначение и область применения
Настоящий международный стандарт устанавливает два метода определения содержания никеля в марганцевых рудах и концентратах:
метод А - спектрофотометрический с диметилглиоксимом, применяемый к продуктам с содержанием никеля от 0,01 до 1,0% (
метод Б - пламенный атомно-абсорбционный, применяемый к продуктам с содержанием никеля от 0,005 до 1,0% (
Настоящим международным стандартом следует пользоваться совместно с ИСО 4297.
2. Ссылки
ИСО 4296/1. Марганцевые руды. Отбор проб. Часть 1. Отбор единичной пробы.
ИСО 4296/2. Марганцевые руды. Отбор проб. Часть 2. Подготовка проб.
ИСО 4297. Марганцевые руды и концентраты. Методы химического анализа. Общие требования.
3. Метод А - спектрофотометрический с диметилглиоксимом
3.1. Сущность метода
Разложение навески пробы обработкой серной кислотой в присутствии перекиси водорода.
Отделение нерастворимого остатка, сохранение фильтрата в качестве основного раствора.
Озоление фильтра, обработка остатка серной и фтористоводородной кислотами.
Доплавление прокаленного остатка с пиросульфатом калия.
Растворение плава в серной кислоте и объединение полученного раствора с основным раствором. Отделение марганца в виде двуокиси марганца. Спектрофотометрическое определение никеля при длине волны 460-470 нм в присутствии винной кислоты, гидроокиси натрия, надсернокислого аммония и диметилглиоксима.
3.2. Реакции
Метод основан на взаимодействии ионов никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде (рН 10-11) в присутствии надсернокислого аммония с образованием окрашенного комплекса. Влияние железа и других сопутствующих элементов устраняют связыванием их в растворимые комплексы с винной кислотой. Марганец отделяют в виде двуокиси марганца.
3.3. Реактивы
3.3.1. Калий бромноватокислый (KВгО
3.3.2. Калий пиросернокислый (K
3.3.3. Кислота соляная,
3.3.4. Кислота серная, разбавленная 1:4.
3.3.5. Кислота серная, разбавленная 1:20.
3.3.6. Кислота фтористоводородная, 40% (
3.3.7. Кислота винная (НООС-СНОН-СНОН-СООН), раствор 200 г/дм
3.3.8. Водорода перекись, 30% (
3.3.9. Натрия гидроокись, раствор 50 г/дм
3.3.10. Аммоний надсернокислый [(NH
3.3.11. 1,2-диметилглиоксаль диоксим (диметилглиоксим) (C
1 г диметилглиоксима растворяют в 100 см
3.3.12. Никель, стандартный раствор 1 г/дм
Навеску металлического никеля (чистота 99,95%) массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250 см
Кипятят раствор до прекращения выделения окислов азота. Охлаждают раствор и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
1 см
.
3.3.13. Никель, стандартный раствор 0,01 г/дм
Отбирают пипеткой 10 см
1 см
3.4. Аппаратура
Обычное лабораторное оборудование и
3.4.1. Платиновый тигель.
3.4.2. Спектрофотометр с областью светопропускания 460-470 нм с соответствующими кюветами.
3.5. Проба
Отбор проб марганцевых руд производят в соответствии с ИСО 4296/1; приготовление проб - в соответствии с ИСО 4296/2.
Анализируемую пробу измельчают до размера частиц не более 100 мкм (контролируют просеиванием через сито соответствующего размера) и высушивают на воздухе в лабораторных условиях.
3.6. Выполнение определения
3.6.1. Навеска пробы
Взвешивают навеску пробы, масса которой в зависимости от ожидаемого содержания никеля указана в табл.4.
Таблица 4
Ожидаемое содержание никеля, % ( | Масса навески, г | Разведение, см | Аликвота, см | Содержание никеля |
1,0 | 100 | 10 | ||
>0,05 " 0,10 | 1,0 | 250 | 10 | >0,020 " 0,040 |
>0,10 " 0,50 | 1,0 | 250 | 5 | >0,020 " 0,100 |
>0,50 " 1,0 | 0,5 | 250 | 5 | >0,050 " 0,100 |
3.6.2. Контрольный опыт
Через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
3.6.3. Разложение навески пробы
Помещают навеску пробы (п.3.6.1) в стакан вместимостью 250 см
Выпаривают раствор до появления густых белых паров серной кислоты. Охлаждают, добавляют 40-50 см
3.6.4. Обработка остатка
Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель (п.3.4.1), высушивают и озоляют при температуре от 500 до 600 °С. Охлаждают тигель, остаток увлажняют водой, добавляют 2-3 капли серной кислоты (п.3.3.4) и 5-7 см
Выпаривают досуха, затем прокаливают остаток при температуре от 500 до 600 °С до прекращения выделения паров серной кислоты. Охлаждают тигель, добавляют 2-3 г пиросернокислого калия (п.3.3.2) и сплавляют при температуре от 600 до 650 °С. Выщелачивают плав в 10-20 см
Примечание. Если известно, что проба не содержит нерастворимых соединений никеля, то операцию, указанную в п.3.6.4, опускают.
3.6.5. Подготовка раствора для фотометрического измерения
Разбавляют или выпаривают объединенный раствор (п.3.6.3 или 3.6.4) примерно до 150 см
Выпаривают раствор до прекращения выделения паров серной кислоты, охлаждают и растворяют соли в 10 см
Отбирают пипеткой по две одинаковые аликвоты в соответствии с табл.1 в мерные колбы вместимостью 100 см
т.
3.6.6. Фотометрическое измерение
Измеряют оптическую плотность раствора в соответствующей кювете на спектрофотометре при 460-470 нм, используя в качестве раствора сравнения воду.
3.6.7. Построение градуировочного графика
В семь мерных колб вместимостью 100 см
Дают раствору постоять 5-10 мин до получения стабильной окраски, доводят водой до метки и перемешивают.
Измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п.3.6.6.
Раствор первой колбы служит контрольным опытом для градуировочного графика.
По найденным значениям оптической плотности растворов (за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта) и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочный график.
3.7. Выражение результатов
3.7.1. Расчет
По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора (за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и фонового раствора) находят содержание никеля по градуировочному графику (п.3.6.7).
Содержание никеля (
где
3.7.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать указанных в табл.5.
Таблица 5
Содержание никеля, % | Допускаемые расхождения | |
Три пapaллельных определения, % ( | Два параллельных определения, % ( | |
От 0,005 до 0,01 | 0,003 | 0,002 |
" 0,01 " 0,02 | 0,005 | 0,004 |
" 0,02 " 0,05 | 0,007 | 0,006 |
" 0,05 " 0,1 | 0,01 | 0,008 |
" 0,1 " 0,2 | 0,02 | 0,015 |
" 0,2 " 0,5 | 0,03 | 0,02 |
" 0,5 " 1,0 | 0,04 | 0,03 |
4. Метод Б - пламенный атомно-абсорбционный
4.1. Сущность метода
Разложение навески обработкой соляной и азотной кислотами.
Отделение нерастворимого остатка фильтрованием, сохранение фильтрата в качестве основного раствора.
Озоление фильтра, обработка остатка серной и фтористоводородной кислотами.
Доплавление остатка с углекислым натрием. Растворение плава в соляной кислоте и объединение полученного раствора с основным раствором.
Распыление раствора в пламя атомно-абсорбционного спектрофотометра с применением воздушно-ацетиленовой горелки и измерение абсорбции при длине волны 232 нм.
Сравнение полученных значений абсорбции со значениями абсорбции для градуировочного графика.
4.2. Реактивы
4.2.1. Натрий углекислый, безводный.
4.2.2. Кислота соляная,
4.2.3. Кислота соляная, разбавленная 1:4.
4.2.4. Кислота соляная, разбавленная 1:50.
4.2.5. Кислота азотная,
4.2.6. Кислота серная, разбавленная 1:1.
4.2.7. Кислота фтористоводородная,
4.2.8. Фоновый раствор
4.2.8.1. Раствор А: растворяют 20 г высокочистого металлического марганца в 150 см
4.2.8.2. Раствор Б: растворяют 20 г высокочистого металлического марганца в 150 см
4.2.9. Никель, стандартный раствор, 1 г/дм
1,0000 г металлического никеля (чистота 99,95%) помещают в химический стакан вместимостью 250 см
Кипятят раствор до прекращения выделения окислов азота. Охлаждают раствор, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
1 см
4.2.10. Никель, стандартный раствор 0,05 г/дм
Отбирают пипеткой 10 см
1 см
4.3. Аппаратура
Обычное лабораторное оборудование и
4.3.1. Платиновый тигель
4.3.2. Атомно-абсорбционный спектрофотометр, снабженный воздушно-ацетиленовой горелкой.
Атомно-абсорбционный спектрофотометр, используемый для анализа, следует считать пригодным, если он удовлетворяет следующим требованиям:
а) минимальная чувствительность - значение абсорбции раствора для градуировочного графика с наибольшей концентрацией должна быть не менее 0,3;
б) линейность графика - наклон градуировочного графика, охватывающего верхние 20% диапазона концентраций (выраженный через значение атомной абсорбции), не должен быть менее величины наклона градуировочного графика, охватывающего нижние 20% диапазона концентраций;
в) минимальная стабильность - коэффициенты вариации для значений абсорбции самого концентрированного раствора градуировочного графика и раствора контрольного опыта, вычисленные по отношению к среднему значению концентрированного раствора для достаточного числа параллельных измерений, не должны превышать 1,5 и 0,5% соответственно.
Атомно-абсорбционный спектрофотометр может быть подключен к ленточному самописцу или цифровому считывающему устройству.
Рабочие параметры могут меняться в зависимости от используемых приборов. В качестве руководства можно использовать параметры, приведенные в табл.6.
Таблица 6
Параметр | Значение |
Лампа с полым катодом на никель | 30 мА |
Ширина щели | 0,1 мм |
Длина волны | 232,0 нм |
Скорость потока воздуха | 11,2 дм |
Скорость потока ацетилена | 1,2 дм |
4.4. Проба
Отбор проб марганцевых руд производят в соответствии с ИСО 4296/1, приготовление проб - в соответствии с ИСО 4296/2.
Анализируемую пробу измельчают до размера частиц не более 100 мкм (контролируют просеиванием через сито соответствующего размера) и высушивают на воздухе в лабораторных условиях.
4.5. Выполнение определения
4.5.1. Навеска пробы
Взвешивают навеску массой 1 г.
4.5.2. Контрольный опыт
Через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
4.5.3. Разложение навески пробы
Навеску пробы (п.4.5.1) помещают в стакан вместимостью 250 см
Раствор выпаривают досуха. Охлаждают, добавляют 10 см
Фильтрат сохраняют в качестве основного раствора.
4.5.4. Обработка остатка
Помещают фильтр с остатком в платиновый тигель (п.4.3.1). Высушивают и озоляют при температуре от 500 до 600 °С. Охлаждают тигель, увлажняют остаток водой, прибавляют 2-4 капли серной кислоты (п.4.2.6) и 5-7 см
Выпаривают досуха, затем прокаливают остаток при температуре от 500 до 600 °С. Тигель охлаждают, добавляют 1 г углекислого натрия (п.4.2.1) и сплавляют при температуре от 900 до 1000 °С. Выщелачивают плав в 20 см
Примечание. Если известно, что проба не содержит нерастворимых соединений никеля, то указанную операцию опускают.
4.5.5. Подготовка раствора для измерения абсорбции
Объединенный раствор (п.4.5.3 или 4.5.4) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
В зависимости от ожидаемого содержания никеля используют либо весь полученный раствор, либо отбирают аликвоту в соответствии с табл.7 в мерную колбу вместимостью 100 см
Таблица 7
Ожидаемое содержание никеля | Аликвота, см | Содержание никеля в растворе для измерения абсорбции, мкг/см | Фоновый раствор (п.4.2.8), см | Соляная кислота (п.4.2.2), см |
- | - | - | ||
>0,1 до 0,5 | 20 | >2 до 10 | 20 | 12 |
>0,5 до 1,0 | 10 | >5 до 10 | 22,5 | 13,5 |
4.5.6. Подготовка растворов для градуировочного графика
4.5.6.1. Ожидаемое содержание никеля более 0,02% (
В шесть мерных колб вместимостью 100 см
4.5.6.2. Ожидаемое содержание никеля менее 0,02% (
В шесть мерных колб вместимостью 100 см
Примечание. Для приборов с высокой чувствительностью можно использовать меньшие объемы стандартного раствора или более разбавленный стандартный раствор.
4.5.7. Подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра
Настраивают прибор, как указано в п.4.3.2.
Устанавливают длину волны 232 нм до получения минимального значения абсорбции. После предварительного прогрева горелки в течение 10 мин регулируют подачу топлива и настраивают горелку с целью получения максимального значения абсорбции для градуировочного раствора с самой высокой концентрацией (п.4.5.6).
Распыляют воду и градуировочный раствор с самой высокой концентрацией (п.4.5.6) до получения стабильных показаний прибора, затем устанавливают нуль прибора по воде.
4.5.8. Измерение атомной абсорбции
Распыляют воду до получения нулевого показания прибора. Распыляют градуировочные растворы (п.4.5.6) и растворы анализируемых проб (п.4.5.5) в порядке возрастания значений абсорбции, начиная с раствора контрольного опыта (п.4.5.2), нулевого градуировочного раствора. При получении стабильного показания для каждого раствора записывают результат. После измерения абсорбции каждого анализируемого (п.4.5.5) и градуировочного (п.4.5.6) растворов распыляют воду до получения нулевого показания прибора.
Измерение абсорбции каждого раствора проводят не менее двух раз. Значение абсорбции для каждого градуировочного раствора получают вычитанием из полученной величины абсорбции среднего значения абсорбции раствора с нулевой концентрацией. Аналогично получают значения абсорбции анализируемого раствора, вычитая среднее значение абсорбции раствора контрольного опыта (п.4.5.2).
4.5.9. Построение градуировочного графика
Строят градуировочный график зависимости значений абсорбции градуировочных растворов относительно содержания никеля в микрограммах на кубический сантиметр.
4.6. Выражение результатов
4.6.1. Расчет
По найденному значению абсорбции анализируемого раствора находят содержание никеля в микрограммах на кубический сантиметр по градуировочному графику (п.4.5.9).
Содержание никеля (
где
4.6.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать указанных в табл.8.
Таблица 8
Содержание никеля, % ( | Допускаемые расхождения | |
Три параллельных определения, % ( | Два параллельных определения, % ( | |
От 0,005 до 0,01 | 0,003 | 0,002 |
" 0,01 " 0,02 | 0,005 | 0,004 |
" 0,02 " 0,05 | 0,007 | 0,006 |
" 0,05 " 0,1 | 0,01 | 0,008 |
" 0,1 " 0,2 | 0,02 | 0,015 |
" 0,2 " 0,5 | 0,03 | 0,02 |
" 0,5 " 1,0 | 0,04 | 0,03 |
Текст документа сверен по:
Руды марганцевые, концентраты и агломераты.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: Издательство стандартов, 1990