ГОСТ 11884.1-78
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ
Методы определения вольфрамового ангидрида
Tungsten concentrate. Methods of determination of tungsten anhydride
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ стандарта Ф.М.Мумджи (руководитель темы), З.С.Септар, И.В.Мартынова, С.А.Балахнина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.10.78 N 2769
3. ВЗАМЕН ГОСТ 11884-66
4. Стандарт полностью унифицирован с УСТ 1885-77
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 213-83 | Вводная часть |
ГОСТ 3118-77 | 2.1; 5.1 |
ГОСТ 3760-79 | 2.1 |
ГОСТ 4165-78 | 2.1 |
ГОСТ 4204-77 | 2.1 |
ГОСТ 4328-77 | 2.1; 5.1 |
ГОСТ 4332-76 | 2.1 |
ГОСТ 4461-77 | 2.1 |
ГОСТ 4521-78 | 2.1 |
ГОСТ 5817-77 | 2.1 |
ГОСТ 5962-67 | 2.1; 5.1 |
ГОСТ 6344-73 | 2.1 |
ГОСТ 10484-78 | 2.1 |
ГОСТ 11884.15-78 | 1.2, 1.3 |
ГОСТ 22867-77 | 2.1 |
ГОСТ 27067-86 | 2.1; 5.1 |
ГОСТ 27329-87 | 1.1 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1983 г., мае 1987 г. и ноябре 1989 г. (ИУС 3-84; 8-87; 4-90)
Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотренных ГОСТ 213, и устанавливает фотоколориметрический метод определения вольфрамового ангидрида при массовой доле его от 20 до 50% и весовой метод при массовой доле от 50% и выше.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329.
1.2. Требования безопасности - по ГОСТ 11884.15.
1.3. Контроль правильности результатов анализа - по ГОСТ 11884.15.
1.4. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.
Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 3).
2. ВЕСОВОЙ МЕТОД
Метод основан на выделении вольфрамовой кислоты из азотнокислого раствора и весовом определении ее в виде вольфрамового ангидрида.
Вольфрам в неразложившейся части концентрата и в фильтрате, получаемом от вольфрамовой кислоты, определяют фотоколориметрическим методом.
2.1.Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или КФК-2-УХЛ 4.2.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867 и растворы с массовой долей 8 и 5% (по объему) в растворе азотной кислоты с массовой долей 2%.
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, растворы с массовой долей 25 и 50%.
Ангидрид вольфрамовый.
Калий и натрий углекислые безводные по ГОСТ 4332.
Квасцы железо-аммонийные, раствор с массовой долей 9%.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой долей 60%.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:2 и 7%-ный (по объему) раствор.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 2:1 и раствор с массовой долей 25%.
Кислота плавиковая (фтористоводородная) по ГОСТ 10484, раствор с массовой долей 40%.
Крезоловый красный по НТД, водный раствор с массовой долей 0,1%.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165, раствор с массовой долей 2%, подкисленный несколькими каплями серной кислоты.
Молибден высокой чистоты.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей 20 и 2%.
Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ 4521, раствор с массовой долей 2% в растворе азотной кислоты с массовой долей 2% (по объему).
Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор с массовой долей 10%.
Цинк гранулированный.
Спирт этиловый (этанол) по ГОСТ 5962*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000, здесь и далее по тексту. - .
Цинк амальгамированный, приготовленный следующим образом: в стакан помещают 80-100 г гранулированного цинка, приливают раствор азотнокислой закисной ртути, чтобы цинк был полностью покрыт раствором, и оставляют на 10 мин, время от времени взбалтывая содержимое стакана; затем раствор сливают и промывают цинк водой.
Титан треххлористый (раствор) или титан сернокислый, раствор с массовой долей 15%. Необходимый для анализа раствор трехвалентного титана с массовой долей 2,5% (по объему) готовят разбавлением треххлористого титана раствором соляной кислоты с массовой долей 25% или разбавлением сернокислого титана раствором серной кислоты молярной концентрации эквивалента 4 моль/дм
Трехвалентный титан при хранении частично окисляется, вследствие чего перед употреблением необходимо проводить его восстановление. Для этого бюретку вместимостью 25 см
Стандартный раствор вольфрамового ангидрида, приготовленный следующим образом: 0,1 г вольфрамового ангидрида, прокаленного в муфельной печи при 600-700 °С в течение 1 ч, растворяют в 100 см
1 см
Стандартные растворы молибдена:
раствор А, приготовленный следующим образом: 0,1 г молибдена растворяют в 10 см
1 см
раствор Б, приготовленный следующим образом: раствор А, разбавленный в 10 раз раствором серной кислоты с массовой долей 7%.
1 см
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Разложение вольфрамовых концентратов всех марок
3.1.1. Навеску концентрата массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 400 см
(Измененная редакция, Изм. N 3)
.
3.2. Разложение концентратов марки КШ-1
3.2.1. Навеску концентрата массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
3.3. Отстоявшийся раствор сливают на плотный фильтр (синяя лента или желтая импортная лента). Осадок промывают 6-8 раз декантацией раствором азотнокислого аммония с массовой долей 5%. Фильтрат сохраняют (раствор В).
3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. N 3).
3.4. К осадку вольфрамовой кислоты в стакане (колбе) приливают 15 см
При анализе шеелитовых концентратов нерастворимый остаток отбрасывают, во всех остальных случаях - сохраняют (остаток 1).
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.5. Раствор вольфрамата аммония в платиновой чашке выпаривают на кипящей водяной бане или слое асбеста досуха, затем осторожно нагревают на плитке и прокаливают 1-2 мин в муфельной печи при 700-750 °С. Сухой остаток охлаждают, смачивают водой, прибавляют 10-12 капель азотной кислоты, 3-4 капли серной кислоты, 2-3 см
При анализе концентратов марок КМШ-1, КМШ-2, КМШ-3, КШ-1 вольфрамовый ангидрид в платиновой чашке сохраняют для последующего определения содержания молибдена в нем.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.6. К раствору В прибавляют 10 см
(Измененная редакция, Изм. N 3).
3.7. Полученный осадок (вместе с фильтром) объединяют с остатком 1 (взятым также вместе с фильтром), помещают в железный тигель, озоляют фильтры, слегка прокаливают осадки, а затем прибавляют 2 г гидроокиси натрия; осторожно нагревают тигель на краю открытой муфельной печи в течение 8-10 мин для удаления влаги. Затем тигель передвигают в более горячую зону и сплавляют при 650-700 °С в течение 12-15 мин.
3.8. Тигель с затвердевшим, но не вполне остывшим плавом щипцами переносят в стакан вместимостью 200 см
3.9. Пипеткой отбирают 2-5 см
Для марок КШ-2, КШ-3 и КШ-4 можно использовать светофильтр с максимумом светопропускания 440 нм и кювету с толщиной колориметрируемого слоя 30 мм.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
По оптической плотности анализируемого раствора устанавливают содержание вольфрамового ангидрида по градуировочному графику 1.
3.10. Для построения градуировочного графика 1 в мерные колбы вместимостью 50 см
По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям вольфрамового ангидрида строят градуировочный график 1.
3.9, 3.10. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3.11. При анализе концентратов марок КМШ-1, КМШ-2, КМШ-3, КШ-1 определяют количество молибдена, увлеченного в осадок вольфрамовой кислотой. Для этого вольфрамовый ангидрид в платиновой чашке сплавляют с 5 г углекислого калия или натрия и плав выщелачивают 50 см
Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 453 нм в кювете с толщиной колориметрируемого слоя 50 мм.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
По оптической плотности анализируемого раствора устанавливают содержание молибдена по градуировочному графику 2.
(Измененная редакция, Изм. N
2).
3.12. Для построения градуировочного графика 2 в мерные колбы вместимостью 50 см
Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов, как указано в п.3.10.
Массу молибдена в граммах, содержащуюся в мерной колбе вместимостью 100 см
По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям молибдена строят градуировочный график
2.
3.13. Разложение концентратов марок: КШ-2, КШ-3, КШ-4 и КМШ
3.13.1. Навеску концентрата массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250-400 см
К остатку приливают 40 см
.
3.14. Раствор фильтруют через фильтр с синей лентой, в конус которого вложено небольшое количество фильтробумажной массы. Колбу и фильтр с осадком промывают 6-8 раз горячим раствором азотнокислого аммония с массовой долей 5% в азотной кислоте с массовой долей 2%.
Фильтрат сохраняют (раствор Г).
3.13-3.14. (Измененная редакция, Изм. N 3).
3.15. Осадок вольфрамовой кислоты на фильтре и в колбе растворяют тремя порциями не более 5-10 см
Нерастворимый остаток сохраняют (остаток 2). Далее продолжают, как указано в п.3.5.
3.16. Затем устанавливают содержание трехокиси вольфрама в нерастворимом остатке 2 и в фильтрате Г от вольфрамовой кислоты.
Фильтрат Г выпаривают досуха (остаток 3).
Фильтр с остатком 2 переносят в фарфоровый тигель, подсушивают на открытой плитке, затем сжигают в муфельной печи при температуре 400-500 °С, охлаждают, переносят содержимое тигля и остаток 3 в колбу, приливают 20 см
В колбу приливают 25 см
Далее продолжают, как указано в пп.3.9 и 3.10 и в пп.3.11, 3.12 для концентратов марок КМШ.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
3.13-3.16. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массу вольфрамового ангидрида (
где
4.2. Массу вольфрамового ангидрида (
где
1000 - коэффициент пересчета миллиграммов на граммы.
4.3. Массу трехокиси молибдена (
где
1,506 - коэффициент пересчета на массу трехокиси молибдена;
4.4. Массовую долю вольфрамового ангидрида (
где
4.5. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
(Измененная редакция, Изм. N 3).
5. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на измерении интенсивности окраски комплексного соединения пятивалентного вольфрама с роданидами.
5.1.Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 и раствор с массовой долей 2%.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор с массовой долей 25%.
Титан треххлористый (раствор), раствор с массовой долей 2,5%, приготовленный по п.2.1.
Спирт этиловый (этанол) по ГОСТ 5962.
Натрия перекись.
Стандартный раствор вольфрамового ангидрида, приготовленный по п.2.1.
5.2. Проведение анализа
5.2.1. В железный тигель (верхний диаметр 30 мм), в котором предварительно сплавлено 4 г гидроокиси натрия, помещают навеску концентрата марок КВГФ-1 и КВГФ-2 массой 0,1 г, прибавляют 0,5 г перекиси натрия. Тигель ставят на край открытой печи, затем передвигают его в более горячую зону и, закрыв муфельную печь, сплавляют при 600-650 °С в течение 5-6 мин до получения однородного прозрачного плава.
Вишнево-красный плав охлаждают до затвердевания, наружную часть тигеля очищают от окалины, осторожно опуская его в холодную воду так, чтобы уровень воды был на 3-4 см
Раствор охлаждают и вместе с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 200 см
Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 400-420 нм и кювету с толщиной колориметрируемого слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
По оптической плотности анализируемого раствора устанавливают содержание вольфрамового ангидрида по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N
3).
5.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см
По полученым средним значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям вольфрамового ангидрида строят градуировочный график.
5.2.3. Обработка результатов
Массовую долю вольфрамового ангидрида (
где
1000 - коэффициент пересчета граммов на миллиграмм.
5.2.4. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
(Измененная редакция, Изм. N 3).
Разд.5 (Введен дополнительно, Изм. N 2).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999