ГОСТ 26628-85
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ
Методы определения кобальта
Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Methods of cobalt determination
ОКСТУ 0700
Дата введения 1987-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Л.В.Камаева, канд. хим. наук (руководитель темы); Н.А.Зобнина; Ю.Л.Плинер
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.85 N 3296
3. Срок проверки - 1995 г.
Периодичность проверки - 5 лет
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 61-75 | 2.2 |
ГОСТ 123-78 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 199-78 | 2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 3652-69 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4525-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 5457-75 | 3.2 |
ГОСТ 6552-80 | 2.2 |
ГОСТ 6563-75 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 7172-76 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 10262-73 | 2.2 |
ГОСТ 10484-78 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 23581.0-80 | 1.1 |
ГОСТ 23581.1-79 | 2.4.1 |
ГОСТ 23581.22-81 | 2.3.1.3; 2.3.1.5 |
5. Постановлением Госстандарта СССР от 27.12.91 N 2176 снято ограничение срока действия
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1996 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1991 г. (ИУС 4-92)
Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает методы определения кобальта: фотометрический при массовой доле от 0,001 до 1% и атомно-абсорбционный - при массовой доле от 0,005 до 1%.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 23581.0
1.2. Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
расхождение между результатами двух (трех) параллельных или независимых определений не превышает (при доверительной вероятности
воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли элемента не отличается от аттестованного более чем на допустимое значение
При невыполнении одного из условий проводят повторное определение. Если и при повторном определении требования к точности результатов не выполняются, определение прекращают до выяснения и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.
Расхождение между двумя средними результатами анализа, полученными в разных условиях (например, при внутрилабораторном контроле воспроизводимости), не должно превышать значения
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода заключается в образовании окрашенного в красный цвет внутрикомплексного соединения кобальта (III) с нитрозо-Р-солью в уксуснокислой среде (рН 5-8) после отделения мешающих элементов окисью цинка или на фоне сопутствующих элементов в присутствии лимонной и фосфорной кислот. Влияние остаточного железа, никеля, меди устраняют кипячением с азотной кислотой.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева 700 °С.
Железо карбонильное (99,99%).
Железа окись (ос. ч.).
Кобальт металлический по ГОСТ 123* (не менее 99,9%).
_______________
* Действует ГОСТ 123-98, здесь и далее по тексту. - Примечание "КОДЕКС".
Кобальт хлористый 6-водный по ГОСТ 4525.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:50.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:4.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
1-нитрозо-2 нафтол раствор 20 г/дм
1 г 1-нитрозо-2 нафтола растворяют в 25 см
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 400 г/дм
Окись цинка по ГОСТ 10262, суспензия 100 г/дм
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм
Нитрозо-Р-соль раствор 1 г/дм
Стандартные растворы кобальта:
раствор А: 1,0000 г металлического кобальта помещают в стакан вместимостью 300-400 см
Стандартный раствор кобальта из кобальта хлористого 6-водного готовят следующим образом: 4,0373 г хлористого кобальта растворяют в 100 см
Массовую концентрацию стандартного раствора кобальта, приготовленного из хлористого кобальта, устанавливают гравиметрическим методом: в стакан вместимостью 300-400 см
Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный при 800 °С и взвешенный платиновый тигель, высушивают, осторожно озоляют и прокаливают при 750-800 °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Массовую концентрацию (
где
0,7342 - коэффициент пересчета содержания окиси кобальта на кобальт;
раствор Б: 50 см
раствор В: 10 см
(Измененная редакция, Изм. N
1).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Определение кобальта от 0,001 до 1,0% после отделения сопутствующих элементов окисью цинка
2.3.1.1. Навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 200-300 см
(Измененная редакция, Изм. N 1
).
2.3.1.2. Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 600-700 °С. Остаток смачивают 1-2 каплями воды, прибавляют 3-4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5-10 см
2.3.1.3. Раствор выпаривают, охлаждают до 70-80 °С и переливают в мерную колбу вместимостью 250 см
Примечание. Растворы, полученные по п.2.3.1.3, могут быть использованы для определения кобальта атомно-абсорбционным методом или никеля фотометрическим методом по ГОСТ 23581.22.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.1.4. От раствора, полученного по п.2.3.1.3, отбирают аликвоту в соответствии с табл.1 в стакан вместимостью 100-200 см
Таблица 1
Массовая доля кобальта, % | Аликвота, см | Масса кобальта в аликвоте, мг |
0,001-0,01 | 100 | 0,004-0,04 |
0,01-0,05 | 50 | 0,02-0,1 |
0,05-0,1 | 20 | 0,04-0,08 |
0,1-0,2 | 10 | 0,04-0,08 |
0,2-0,5 | 5 | 0,04-0,1 |
0,5-1,0 | 5 (2) | 0,1-0,2 (0,04-0,08) |
Полученный раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 50 см
Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 500-540 нм, или на спектрофотометре при длине волны 530 нм. В качестве раствора сравнения используют воду.
Для внесения поправки на содержание кобальта в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят содержание кобальта по градуировочному графику или методом сравнения.
2.3.1.5. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 300-400 см
Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано в п.2.3.1.5, без добавления стандартного раствора кобальта.
Оптическую плотность градуировочных растворов измеряют по отношению к раствору контрольного опыта.
По найденным значениям оптической плотности растворов для градуировочного графика и соответствующим им содержаниям кобальта строят градуировочный график.
Примечание. При определении никеля из растворов, полученных по п.2.3.1.3, в растворы для градуировочного графика вводят стандартный раствор никеля в соответствии с п.3.2.4 ГОСТ 23581.22.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3.1.6. Для приготовления раствора сравнения в три стакана вместимостью по 300-400 см
Контрольный опыт для раствора сравнения проводят, как указано в п.2.3.1.6, без добавления стандартного раствора кобальта.
Оптическую плотность раствора сравнения измеряют по отношению к раствору контрольного опыта.
2.3.2. Определение кобальта от 0,01 до 1,0% на фоне сопутствующих элементов
2.3.2.1. Масса навески пробы в зависимости от содержания кобальта указана в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля кобальта, % | Масса навески, г | Разбавление, см | Аликвота, см | Масса кобальта |
0,01-0,05 | 1,0 | 100 | 10 | 0,01-0,05 |
0,05-0,1 | 0,5 | 100 | 10 | 0,025-0,05 |
0,1-0,2 | 0,5 | 100 | 5 | 0,025-0,05 |
0,2-0,5 | 0,25 | 250 | 10 | 0,020-0,05 |
0,5-1,0 | 0,25 | 250 | 5 | 0,025-0,05 |
Разложение пробы проводят в соответствии с пп.2.3.1.1-2.3.1.2.
2.3.2.2. Раствор при необходимости выпаривают, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 или 250 см
2.3.2.3. От полученного раствора отбирают две одинаковые аликвоты, помещают в стаканы вместимостью 100-200 см
К одному из растворов приливают (из пипетки или бюретки) при перемешивании 10 см
Второй раствор после прибавления раствора уксуснокислого натрия кипятят 5-6 мин, снимают с плиты, выдерживают 5-10 мин и приливают 5 см
Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 500-540 нм или спектрофотометре при длине волны 530 нм. В качестве раствора сравнения используют фоновый раствор.
Для внесения поправки на содержание кобальта в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт, для измерения оптической плотности которого используют свой фоновый раствор, который готовят также, как фоновый раствор пробы.
По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят содержание кобальта по градуировочному графику или методом сравне
ния.
2.3.2.4. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 100-200 см
Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано выше, без добавления стандартного раствора кобальта. Оптическую плотность градуировочных растворов измеряют, используя в качестве раствора сравнения раствор контрольного опыта.
По найденным значениям оптической плотности растворов для градуировочного графика и соответствующим им содержаниям кобальта строят градуировочный график.
2.3.2.5. Для приготовления раствора сравнения в три стакана вместимостью по 100-200 см
Контрольный опыт для раствора сравнения получают, как указано выше, без добавления стандартного раствора кобальта. Оптическую плотность растворов сравнения измеряют по отношению к раствору контрольного опыта.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю кобальта (
где
где
2.4.2. Массовую долю кобальта (
где
2.4.3. Нормы точности и нормативы контроля точности определения кобальта указаны в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля кобальта, % | |||||
От 0,001 до 0,002 включ. | 0,0006 | 0,0007 | 0,0006 | 0,0007 | 0,0004 |
Св. 0,002 " 0,005 " | 0,0011 | 0,0012 | 0,0010 | 0,0012 | 0,0006 |
" 0,005 " 0,01 " | 0,0018 | 0,0022 | 0,0018 | 0,0022 | 0,0012 |
" 0,01 " 0,02 " | 0,003 | 0,004 | 0,003 | 0,004 | 0,002 |
" 0,02 " 0,05 " | 0,005 | 0,006 | 0,005 | 0,006 | 0,003 |
" 0,05 " 0,1 " | 0,008 | 0,011 | 0,009 | 0,011 | 0,005 |
" 0,1 " 0,2 " | 0,015 | 0,020 | 0,015 | 0,020 | 0,010 |
" 0,2 " 0,5 " | 0,03 | 0,044 | 0,03 | 0,04 | 0,02 |
" 0,5 " 1,0 " | 0,05 | 0,06 | 0,05 | 0,06 | 0,03 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода заключается в измерении атомного поглощения кобальта в пламени воздух - ацетилен при длине волны 240,7 нм.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для кобальта.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева 700 °С.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.
Железо карбонильное (99,99%).
Кобальт металлический по ГОСТ 123 (не менее 99,9%).
Кобальт хлористый 6-водный по ГОСТ 4525.
Окись лантана.
Лантан хлористый 7-водный.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:50.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Лантан, раствор 100 г/дм
Стандартные растворы кобальта:
раствор А: 1,0000 г металлического кобальта помещают в стакан вместимостью 300 см
Стандартный раствор кобальта из 6-водного хлористого кобальта готовят следующим образом: 4,0373 г хлористого кобальта растворяют в 100 см
раствор Б: 10 см
(Измененная редакция,
Изм. N 1).
3.3. Проведение анализа
3 3.1. Навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300-400 см
3.3.2. Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 600-700 °С. Остаток смачивают 1-2 каплями воды, прибавляют 3-4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5-10 см
Если нерастворимый остаток не содержит соединений кобальта, то операцию, указанную выше, не проводят.
3.3.3. Раствор, полученный по п.3.3.1 или 3.3.2, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см
Таблица 4
Массовая доля кобальта, % | Аликвота, см | Масса кобальта в растворе для измерения абсорбции, мг |
0,005-0,1 | - | 0,05-1,0 |
0,1-0,2 | 25 | 0,25-0,5 |
0,2-0,5 | 10 | 0,2-0,5 |
0,5-1,0 | 5 | 0,25-0,5 |
Если для измерения атомной абсорбции кобальта используют в соответствии с табл.4 раствор без аликвотирования, после переведения раствора в мерную колбу вместимостью 100 см
Полученный раствор вводят в пламя ацетилен - воздух атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию кобальта при длине волны 240,7 нм.
Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднее из полученных значений. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.
Для приготовления раствора контрольного опыта навеску карбонильного железа или окиси железа в соответствии с содержанием железа в анализируемой пробе помещают в стакан вместимостью 300-400 см
По найденному значению атомной абсорбции анализируемого раствора за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта находят содержание кобальта методом сравнения.
3.3.4. Для приготовления раствора сравнения в три стакана вместимостью по 300-400 см
Контрольный опыт для раствора сравнения проводят, как указано выше, без добавления стандартного раствора кобальта.
Примечания:
1 Поскольку применяемые приборы обладают различной чувствительностью, массу кобальта в растворе сравнения и растворах для измерения атомной абсорбции необходимо считать рекомендуемой.
2 Растворы, полученные по п.3.2.1 или 3.2.2, могут быть использованы для определения никеля атомно-абсорбционным методом по ГОСТ 23581.22.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю кобальта (
где
3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения кобальта - по п.2.4.3.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
Текст документа сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1996