ГОСТ 15934.10-82*
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Методы определения золота и серебра
Copper concentrates.
Methods for determination of gold and silver
ОКСТУ 1709
Дата введения 1983-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 12.10.82 N 3943 дата введения установлена 01.07.83
Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
ВЗАМЕН ГОСТ 15934.10-80
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (май 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., марте 1990 г. (ИУС 7-85, 6-90)
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты, не содержащие металлов платиновой группы, и устанавливает методы определения содержания золота и серебра:
- пробирно-гравиметрический при содержании золота от 1 г и выше и серебра свыше 10 г на 1 т концентрата;
- пробирно-фотометрический при содержании золота от 0,05 до 1 г на 1 т концентрата;
- атомно-абсорбционный при содержании золота от 1 г и выше и серебра свыше 10 г на 1 т концентрата.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329-87.
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. ПРОБИРНО-ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ЗОЛОТА И СЕРЕБРА
Метод основан на тигельной плавке концентрата либо непосредственно с шихтой при температуре 1000-1100 °С, либо после предварительного прокаливания при температуре 450-550 °С и растворении прокаленного концентрата в серной кислоте. Полученный свинцовый сплав, содержащий золото и серебро, подвергают окислительному расплавлению при температуре 900-950 °С. Массовую долю золота и серебра, полученных путем купеляции, определяют гравиметрическим методом.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104-88*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - .
Изложница чугунная или стальная коническая с размером верхнего диаметра 70 мм, высотой 150 мм.
Коробка шамотовая длиной 180 мм, шириной 80 мм, высотой 30 мм.
Молоток шлифовальный для расковки корольков.
Наковальня стальная для отбивки сплава.
Печь муфельная, обеспечивающая температуру нагрева до 1000 °С.
Печь (типа горна), обеспечивающая температуру нагрева 1100 °С.
Тигли и чашки фарфоровые по ГОСТ 9147-80.
Лодочки шамотовые или фарфоровые.
Тигли шамотовые вместимостью 500 см
Щипцы тигельные.
Щипцы для капели.
Капели магнезитовые. Капели готовят из смеси, состоящей из 85% магнезита по ГОСТ 4689-94 или магнезитового порошка любой марки по ГОСТ 10360-85 и 15% портландцемента по ГОСТ 10178-85 марки не ниже 400, измельченных до размера частиц, проходящих через сито с сеткой 0071К по ГОСТ 6613-86, с добавлением 10% воды. Перед употреблением капели должны быть высушены.
Бура по ГОСТ 8429-77.
Серебро по ГОСТ 6836-80* или другой нормативно-технической документации.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6836-2002, здесь и далее по тексту. - .
Кварц или стекло, измельченные до размера частиц, проходящих через сито с сеткой 0071К по ГОСТ 6613-86.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор 100 г/дм
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор 100 г/дм
Свинца (II) окись.
Сода кальцинированная техническая из нифелинового сырья по ГОСТ 10698-80.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76.
Фольга свинцовая из свинца по ГОСТ 3778-77*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3778-98. - .
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1, 1:4.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.
Гидразин солянокислый, раствор 200 г/дм
Золото по ГОСТ 6835-80* или другой нормативно-технической документации, или приготовленное в лаборатории следующим образом: ампулу, содержащую от 1 до 2 г золотохлористоводородной кислоты, вскрывают и соль растворяют в 50-100 см
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6835-2002, здесь и далее по тексту. - .
Осадок золота на фильтре промывают четыре раза водой, помещают в фарфоровый тигель, высушивают в сушильном шкафу при температуре 105-110 °С в течение 30 мин и озоляют фильтр при температуре 700 °С в течение 20-30 мин. Удаляют с золота остатки золы от фильтра и используют его для приготовления стандартных растворов и определения потерь при купелировании.
Уголь активированный по ГОСТ 4453-74 или ГОСТ 6217-74.
Бура по ГОСТ 8429-77.
Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:300.
Натрий азотнокислый по ГОСТ 4168-79.
Гидрохинон по ГОСТ 19627-74, раствор с молярной концентрацией 0,007-0,01 моль/дм
Ортодианизидин, индикатор: растворяют 0,5 г индикатора в смеси 200 см
(Измененная редакция, Изм.
N 1, 2).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску медного концентрата массой 25 или 50 г (при содержании золота менее 3 г/т и серебра менее 200 г/т) помещают в низкий широкий фарфоровый тигель или фарфоровую (железную) чашку, или шамотовую (другую) лодочку и прокаливают (при необходимости) при температуре 450-550 °С в течение 30 мин, периодически осторожно перемешивая во избежание спекания.
Прокаленную навеску концентрата переносят в коническую колбу или стакан вместимостью 750-800 см
Если навеску не прокаливают, ее помещают в коническую колбу или стакан вместимостью 750 см
Фильтр с осадком сушат при температуре 100 °С. Затем фильтр сжигают при температуре 450 °С и после охлаждения остаток переносят в шихту для сплавления, состоящую из 50-70 г окиси свинца (в зависимости от состава анализируемой пробы), 1,5-2 г угля, 80-90 г соды, 25 г буры, 15 г стекла или кварца, и перемешивают. Полученную смесь высыпают в бумажный пакет, присоединяют фильтр с остатком и помещают в шамотный тигель, засыпают сверху тонким слоем буры. Плавят при температуре 1000-1100 °С в течение 30-45 мин, после чего выливают содержимое в изложницу.
После охлаждения отделяют свинцовый сплав от шлака, придают сплаву форму кубика, помещают в муфель на капель, предварительно нагретую в муфеле в течение 10 мин при 900 °С, и выдерживают при закрытой дверце муфеля 2-3 мин при той же температуре. Затем открывают дверцу муфеля и купелируют сплав, повышая к концу купелирования температуру до 920-950 °С.
В конце купелирования происходит бликование, а затем потемнение и затвердение золото-серебряного королька. После этого капель извлекают из муфеля, охлаждают, очищают королек от приставших частичек капели, расплющивают на наковальне в пластинку толщиной не более 0,3 мм и взвешивают. Масса пластинки составляет сумму масс золота и серебра.
(Измененная редакция, Изм. N 1,
2).
2.2.2. Пластинку переносят в фарфоровый тигель, содержащий 4-5 см
Допускается дальнейшее определение золота титриметрическим методом. Для этого золотую корточку помещают в фарфоровый тигель, приливают 4 см
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.2.3. При соотношении в золото-серебряном корольке серебра и золота меньше чем 3:1 к корольку следует добавлять металлическое серебро в количестве, дающем соотношение серебра и золота 4:1 или 5:1. Затем королек вместе с серебром завертывают в свинцовую фольгу массой 2-3 г, ставят в муфельную печь для купелирования и далее продолжают, как указано в п.2.2.1.
2.2.4. Одновременно с анализом выполняют два контрольных опыта для определения потерь при купелировании (если в концентрате серебра меньше 400 г на 1 т концентрата, контрольный анализ не проводят). Для этой цели массу серебра, соответствующую ожидаемой в анализируемом концентрате, завертывают в свинцовую фольгу массой 30-35 г и купелируют, как указано в п.2.2.1. Потери серебра при купелировании при проведении контрольного опыта прибавляют к результатам анализа концентрата. Определяют массовую долю серебра в окиси свинца и фольге и результат вычитают из результата анализа концентрата.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.5. Для определения золота и серебра непосредственно с шихтой навеску медного концентрата массой, в зависимости от массовой доли меди, смешивают с шихтой в соответствии с табл.1.
Таблица 1
Наименование компонента | Состав шихты при массовой доле меди, %, до | |||||||
10 | 15 | 20 | 25 | 30 | 35 | 40 | Более 40 | |
Навеска концентрата | 25 | 25 | 25 | 20 | 20 | 15 | 15 | 10 |
Глет окись свинца | 100 | 130 | 160 | 160 | 185 | 185 | 185 | 100 |
Сода | 50 | 50 | 50 | 50 | 25 | 25 | 25 | 30 |
Прокаленная бура | 20 | 20 | 20 | 20 | 10 | 10 | 10 | 20 |
Стекло | 10 | 10 | 10 | 10 | 15 | 15 | 15 | 5 |
Для окисленных материалов в шихту вводят древесный уголь по расчету предварительной плавки, для сульфидных - добавляют натриевую селитру, азотнокислый натрий с расчетом получения веркблея массой 30-35 г.
Массу селитры (
где 3,5 - количество азотнокислого натрия, необходимое для окисления 1% серы, г;
Полученную смесь высыпают в бумажный кулек, помещают в шамотовый тигель и плавят в печи типа р горн при температуре 950-1050 °С в течение 30-45 мин. Затем содержимое тигля выливают в изложницу и далее анализ проводят, как указано в п.2.2.1.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю золота (
где
2.3.1а. Массовую долю золота (при титриметрическом определении) (
где
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
2.3.2. Массовую долю серебра (
где
2.3.3. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
Таблица 2
Содержание золота, г/т | Абсолютное допускаемое расхождение, г/т | ||||||
параллельных определений | анализов | ||||||
От | 0,5 | до | 1,0 | включ. | 0,4 | 0,6 | |
Св. | 1,0 | " | 4,0 | " | 0,6 | 0,9 | |
" | 4,0 | " | 15,0 | " | 2,2 | 2,8 | |
" | 15,0 | " | 30,0 | " | 4,4 | 6,5 | |
" | 30,0 | " | 60,0 | " | 5,9 | 7,9 | |
" | 60 | " | 100 | " | 7 | 9 | |
| 100 | 10 | 15 |
Таблица 3
Содержание серебра, г/т | Абсолютное допускаемое расхождение, г/т | |||||||
параллельных определений | анализов | |||||||
От | 10 | до | 20 | включ. | 5,5 | 8,8 | ||
Св. | 20 | " | 40 | " | 7,3 | 12,4 | ||
" | 40 | " | 80 | " | 12,6 | 15 | ||
" | 80 | " | 150 | " | 15 | 18 | ||
" | 150 | " | 300 | " | 18 | 22 | ||
" | 300 | " | 600 | " | 28 | 35 | ||
" | 600 | " | 1200 | " | 50 | 55 | ||
" | 1000 | " | 1500 | " | 60 | 66 | ||
" | 1500 | " | 2000 | " | 80 | 88 |
2.3.4. Контроль правильности результатов анализа осуществляют в соответствии с ГОСТ 27329-87 не реже одного раза в месяц.
2.3.3, 2.3.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ПРОБИРНО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА
Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения аниона [AuCl
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Аппаратура, реактивы и растворы - по п.2.1 и дополнительно:
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любой марки, по точности соответствующий фотоэлектроколориметру.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.
Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, 15%-й раствор.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор 50 г/дм
Железо треххлористое 6-водное по ГОСТ 4147-74, раствор 50 г/дм
Кристаллический фиолетовый, раствор 2 г/дм
Толуол по ГОСТ 5789-78.
Золото по ГОСТ 6835-80.
Стандартные растворы золота:
раствор А. Навеску золота массой 0,1 г растворяют в 10 см
1 см
раствор Б. Отбирают микропипеткой 1 см
1 см
раствор В. Аликвотную часть 10 см
1 см
Фоновый раствор. В мерную колбу вместимостью 1000 см
(Измененная редакци
я, Изм. N 1).
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Сплавление массы навески концентрата с шихтой и купеляцию проводят, как указано в пп.2.2.1 и 2.2.5.
3.2.2. Взвешенную золото-серебряную пластинку переносят в фарфоровый тигель. Приливают 5 см
К остатку приливают 2 см
Если есть необходимость, то раствор фильтруют через плотный фильтр и из фильтрата отбирают аликвотную часть, содержащую не более 0,05 мг золота. Переносят ее в делительную воронку вместимостью 100-150 см
Измеряют величину оптической плотности раствора на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 590-600 нм и кювету с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Раствором сравнения служит т
олуол.
3.2.3. Построение градуировочного графика
В шесть из семи стаканов вместимостью по 50 см
Приливают 2 см
фик.
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю золота (
где
3.3.2. Массовую долю серебра в граммах на 1 т концентрата определяют по разности масс золото-серебряного королька и золота по п.2.3.2.
3.3.3. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать значений величин, указанных в табл.2. При содержании золота менее 0,5 г/т они не должны превышать 80% отн.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА
Метод основан на растворении концентрата в кислотах, извлечении золота с метилизобутилкетоном или изоамиловым спиртом, или триалкиламином из 1 моль/дм
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями.
Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457-75 или пропан-бутан по ГОСТ 20448-90.
Воздух, сжатый под давлением 2·10
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор 1 моль/дм
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Кальция гипохлорит.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 1 моль/дм
Метилизобутилкетон (МИБК). Очищают перед употреблением следующим образом: 10 объемных частей МИБК встряхивают с 1 объемом раствора гидроокиси натрия в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку и операцию повторяют. Затем промывают одной объемной частью воды два раза и сушат с сульфатом натрия. Фильтруют через неплотный фильтр в склянку из темного стекла.
Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79.
Смесь азотной и соляной кислот в отношении 1:3.
Триалкиламин в керосине.
Золото металлическое по ГОСТ 6835-80 или приготовленное по п.2.1.
Стандартные растворы золота:
раствор А. Навеску золота массой 0,1 г растворяют в 10 см
1 см
раствор Б. Отбирают аликвотную часть 10 см
1 см
раствор В. Аликвотную часть 10 см
1 см
(Измененная редакци
я, Изм. N 2).
4.2. Проведение анализа
4.2.1. Навеску медного концентрата массой 25 г помещают в стакан вместимостью 2000 см
Фильтруют через фильтр средней плотности и промывают 10 раз водой. Фильтрат отбрасывают.
Фильтр с золотосодержащим остатком сушат в кварцевом (фарфоровом, железном) тигле и прокаливают при температуре 650-700 °С.
Прокаленный остаток переносят в стакан вместимостью 250 см
Добавляют в стакан 20 см
После охлаждения прибавляют еще 5 см
Аликвотную часть раствора не более 50 см
Измеряют одновременно атомную абсорбцию золота в экстракте анализируемого раствора, в экстрактах, приготовленных для построения градуировочного графика, и растворе конт
рольного опыта.
4.2.1а. Допускается проведение анализа следующим образом: навеску медного концентрата массой 1,00 или 2,00 г набирают методом квартования и помещают в фарфоровую чашу, переносят чашу в муфельную печь, нагретую до 200 °С. Прокаливают навеску в течение 1,5-2 ч при температуре 500-600 °С. Через каждые 30-40 мин чашу вынимают из муфеля, охлаждают, содержимое чаши перемешивают стеклянной палочкой, растирая комки концентрата.
Обожженную навеску переносят в стакан вместимостью 250 см
После этого в стакан добавляют 35 см
Раствор фильтруют через плотный фильтр и промывают осадок 5-6 раз соляной кислотой 1 моль/дм
Фильтрат помещают в мерную колбу вместимостью 100 или 200 см
(Введен дополнительно,
Изм. N 2).
4.2.2. В случае, если содержание свинца в медном концентрате превышает 2%, то золотосодержащий остаток, полученный по п.4.2.1, помещают в стакан вместимостью 400 см
Разбавляют полученный раствор водой до объема 150 см
Через 10 мин фильтруют через фильтр средней плотности, промывают фильтр и стакан 10 раз водой и фильтрат отбрасывают.
Оба фильтра объединяют, сушат, озоляют, прокаливают и обрабатывают по п.4.2.1.
4.2.3. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в пять из шести делительных воронок вместимостью по 100-150 см
По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им содержаниям золота строят градуировочный график.
4.3. Обработка результатов
4.3.1. Массовую долю золота (
где
4.3.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать значений величин, указанных в табл.2.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА
Метод основан на растворении концентрата в кислотах и измерении атомной абсорбции серебра в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух при длине волны 328,1 нм.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями.
Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457-75 или пропан-бутан по ГОСТ 20448-90.
Воздух, сжатый под давлением 2·10
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Серебро металлическое по ГОСТ 6836-80.
Стандартные растворы серебра:
раствор А. Навеску серебра массой 1 г растворяют в 40 см
1 см
раствор Б. Отбирают аликвотную часть объемом 10 см
1 см
(Измененная редакция, Изм. N
2).
5.2. Проведение анализа
5.2.1. Навеску медного концентрата массой, установленной в зависимости от массовой доли серебра согласно табл.4, помещают в стакан вместимостью 250-300 см
Таблица 4
Массовая доля серебра | Масса навески, г | Объем мерной колбы, см | ||||||
От | 10 | до | 50 | включ. | 1,0 | 50 | ||
Св. | 50 | " | 500 | " | 1,0 | 100 | ||
" | 500 | 0,5 | 250 |
Добавляют 10 см
После охлаждения раствор вместе с нерастворимым остатком переносят в мерную колбу вместимостью согласно табл.3, добавляют еще 25 см
Анализируемый раствор, растворы для построения градуировочного графика и раствор контрольного опыта вводят в воздушно-ацетиленовое или пропан-бутан-воздушное пламя и измеряют величину поглощения линии серебра 328,1 нм.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
5.2.2. Построение градуировочного графика
В пять из шести мерных колб вместимостью по 100 см
5.3. Обработка результатов
5.3.1. Массовую долю серебра (
где
5.3.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать значений величин, указанных в табл.3.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5.3.3. При разногласиях в оценке массовой доли золота и серебра применяют пробирно-гравиметрический метод разд.2.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999