Цена 3 коп.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР
КОКС
УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОБЩЕЙ СЕРЫ
ГОСТ 4339—74
Издание официальное
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОКС
У<коренный метод определения содержания общей серы
Coke. Rapid method for the determination of total sulphur content
ГОСТ
4339-74* *
Взамен
ГОСТ 4339—65
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 апреля 19/4 г. Йй 9716 срок введения установлен
с 01-01, 1975 г.
Проверен в 1979 f. Срок действия продлен до 01JH. 1985 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на каменноугольный и пековый кокс и устанавливает ускоренный метод определения содержания общей серы.
Сущность метода заключается в сжигании навески кокса в струе воздуха или кислорода, улавливании и окислении сернистых соединений раствором перекиси водорода и объемном определении образовавшейся в растворе серной кислоты.
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Отбор и подготовка проб — по ГОСТ 23083—78.
2. АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ
2.1. Для проведения испытания применяют следующую аппаратуру и реактивы:
печь трубчатую горизонтальную с электрическим обогревом и терморегулятором или с селитовыми нагревателями, обеспечивающую температуру нагрева до 1300°С;
термопару платинородий-платиновую для замера температуры до 1300°С по ГОСТ 6616—74;
милливольтметр по ГОСТ 9736—68 или потенциометр с градуировкой шкалы от 0 до 1300°С или от 0 до 1600°С;
вакуум-насос лабораторный, баллон с кислородом, общую систему для нагнетания воздуха или другие приспособления для на
гнетания^_
Издание официальное Перепечатка воспрещена
* Переиздание (декабрь 1979 г.) с изменением № 1, утвержденным в ноябре 1979 г. (НУС 12—1979 гJ.
© Издательство стандартов,, 1980
трубку кварцевую или фарфоровую с внутренним диаметром 18—24 мм и длиной не более 1000 мм;
лодочки фарфоровые № 1 или 2 по ГОСТ 9147—73 (слой навески кокса должен быть не более 0,1 г/см2). Допускается применять кварцевые лодочки;
реометр стеклянный лабораторный по ГОСТ 9932—75 для измерения скорости подачи воздуха или кислорода; склянки Дрекселя по ГОСТ 10378—73; трубку U-образную с хлористым кальцием; пипетки вместимостью 3 мл;
бюретку с автоматическим нулем вместимостью 10—25 мл по ГОСТ 1770—74 или при ее отсутствии любую другую вместимостью не менее 5 мл;
колбу коническую вместимостью не менее 250 мл по ГОСТ 10394—72;
плитку электрическую;
эксикатор по ГОСТ 6371—73 с серной кислотой по ГОСТ 4204—77 или гранулированным хлористым кальцием по ГОСТ 450—77;
весы лабораторные 1 и 2-го классов точности по ГОСТ 19491—74; капельницу;
крючок из нихромовой проволоки или толкатель магнитный кварцевый (черт. 1);
2
-U ±/ U
J—стержень из мягкого железа; 2—магнит; З—диск толкателя; 4— кварцевая часть толкателя
Черт. 1
трубки стеклянные и резиновые для соединения аппаратуры, пробки резиновые;
водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 177—77, 3%-ный водный раствор;
калия гидрат окиси (кали едкое) или гидрат окиси натрия (натр едкий) по ГОСТ 4328—77, х. ч. или ч. Д. а., 0,05 н. водный раствор и 10%-ный водный раствор;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709—72; калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, 5%-ный щелочной раствор (готовят растворением навески КМп04 в 10%-ном растворе КОН или NaOH);
образец стандартный кокса по ГОСТ 8.315—78 или заводскую нормаль кокса, приготовленную по п. 3.3 настоящего стандарта;
индикатор — смесь 2%-ного спиртового раствора метилового красного по ГОСТ 5853—51 с 0,1%-ным спиртовым раствором метиленового синего в соотношении 1:1.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
3.1. Собирают установку по схеме, приведенной на черт. 2.
3.2. В коническую поглотительную колбу или склянку Дрек-селя наливают 100 мл дистиллированной воды и 3 мл 3%-ного раствора перекиси водорода.
3 4-5 6 7 8
Воздух
1—склянка Дрекселя; ?— реометр стеклянный; 3—склянка буферная; 4—гальванометр;
5—if-образнак трубка; 6—термопара; 7—трубка кварцевая; 6’—печь трубчатая электрическая с терморегулятором; 9—шайба; 10—опора для кварцевой трубки; Л—противень для установки поглотительного сосуда; /2—колба поглотительная коническая
Черт. 2
При анализе кокса с содержанием серы более 1,0% применяют дополнительно вторую поглотительную склянку, соединенную последовательно с первой, с тем же количеством поглотителя.
В очистительные склянки Дрекселя наливают на 2/3 объема 5%-ного щелочного раствора КМп04.
В печь вставляют кварцевую трубку. Трубку закрывают с обоих концов резиновыми пробками, в отверстия которых вставлены стеклянные трубки. Внутреннюю торцовую поверхность пробок закрывают асбестовыми прокладками.
С одной стороны трубки подсоединяют очистительные и буферную склянки и реометр; с другой стороны — стеклянную трубку, заканчивающуюся барботером, опущенным в поглотительную коническую колбу.
Очистительные и поглотительные склянки соединяют между собой встык с помощью резиновых трубок.
Перед сборкой установки все резиновые трубки и пробки должны быть вымыты и прокипячены в дистиллированной воде.
Все соединения аппаратуры должны быть тщательно пригнаны и проверены на герметичность.
После проверки на герметичность включают печь в электросеть и разогревают ее до температуры 1150±50°С, которую поддерживают в течение всего испытания.
3.3. Определение титра щелочного раствора
3.3.1. Титр раствора щелочи NaOH пли КОН устанавливают по содержанию серы в нормали Kozcca.
В качестве нормали могут служить;
приготовленная на каждом заводе средняя проба кокса, которую составляют из среднесменных аналитических проб, поступающих в лабораторию в течение пяти суток. Содержание серы в нормали, приготовленной заводом, определяют методом Эшка по ГОСТ 8G06—72 как средней из результатов анализа 10 навесок. В случае изменения состава шихты и содержания серы в коксе готовят новую нормаль;
стандартные образцы кокса, близкие по химическому составу и содержанию серы к коксу данного завода, изготовленные Свердловским Всесоюзным научно-исследовательским институтом стандартных образцов (ВНИИСО). Содержание серы в стандартных образцах кокса должно быть указано в свидетельстве.
3.3.2. Для установления титра раствора щелочи сжигают в трубчатой печи пять навесок нормали кокса, взвешенных с погрешностью не более 0,0002 г, и определяют количество миллилитров раствора щелочи, израсходованное на титрование серной кислоты.
3.3.3. Титр раствора щелочи, выраженный в г/мл, вычисляют по формуле
rp S * fit
1 ~ V^IQO 9
где S — количество серы в нормали кокса, %; т— масса навески нормали, г;
V — объем щелочи, израсходованный на титрование, мл.
При одной и той же величине навески, сжигаемой при уста
новке титра и при определении серы в пробе, титр щелочи вычисляют по формуле
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3.4. Титр раствора щелочи по нормали устанавливают один раз в месяц, а также при замене реактивов или при изготовлении новой нормали.
4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
4.1. Из аналитической пробы кокса берут в предварительно прокаленную фарфоровую или кварцевую лодочку с погрешностью не более 0,0002 г навеску кокса массой около 0,2—0,4 г — при содержании серы в коксе менее 1,0% и массой около 0,2 г — при содержании серы более 1,0%.
Лодочку с навеской кокса с помощью крючка из нихромовой проволоки или магнитного кварцевого толкателя осторожно вводят в зону наибольшего нагрева кварцевой трубки, присоединяют последнюю к установке и пропускают через систему воздух или кислород со скоростью 30—40 л/ч.
Перед поступлением в трубку воздух последовательно проходит через находящийся в склянках Дрекселя щелочной раствор марганцовокислого калия (с целью очистки), реометр, буферную склянку и U-образную трубку с хлористым кальцием.
В положении максимального нагрева лодочку выдерживают 15—25 мин при сжигании навесок в токе воздуха и 5—10 мин — в токе кислорода.
Выделившиеся при сжигании кокса сернистые соединения улавливают в поглотительной колбе, где при взаимодействии с перекисью водорода они образуют серную кислоту.
По окончании сжигания прекращают подачу воздуха (кислорода) и лодочку вынимают из трубки.
4.2. В поглотительную склянку добавляют 2—3 капли смешанного индикатора и титруют раствором едкого калия или едкого натра до перехода фиолетовой краски через синевато-серую в зеленую. При использовании второй поглотительной колбы содержимое се переносят в первую, затем титруют.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.3. Перед началом работы и при замене реактивов проводят контрольный опыт в тех же условиях и с таким же количеством реактивов, подвергая выдерживанию при требуемой температуре лодочку без навески. Результаты контрольного опыта учитывают при расчете содержания серы в пробе.
4.4. Периодически с целью контроля метода (не реже одного раза в месяц) проводят сжигание навески стандартного образца
кокса и результаты анализа сопоставляют с результатами, указанными в свидетельстве. При этом средний результат не должен отличаться от результата, указанного в свидетельстве, более чем на величину половины допускаемого настоящим стандартом расхождения.
4.5. Содержание общей серы определяют параллельно в двух навесках.
4.6. При каждом определении содержания общей серы в пробе кокса определяют содержание влаги (Wa) по СТ СЭВ 491—77.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Содержание общей серы в аналитической пробе (SoGm) в процентах вычисляют по формуле
о а Г • О • 100
где v— количество щелочи, израсходованное на титрование сернистых соединений при сжигании навески анализируемого кокса, мл;
Т — титр раствора щелочи, выраженный в г/мл; m— масса навески, г.
5.2. При одной и той же точно взятой массе навески, сжигаемой при установке титра и при определении серы в пробе кокса, содержание ее вычисляют по формуле
S*u-7M00.
5.3. Содержание общей серы в пересчете на сухую массу (5общ) в процентах вычисляют по формуле
пС о* 1ЙО
^ общ — ^ общ * J QQ__>
где W* — содержание аналитической влаги в аналитической пробе кокса, %.
5.4. Результаты каждого из параллельных определений вычисляют с погрешностью не более 0,001% и округляют до 0,01%.
Расхождение между результатами двух параллельных определений не должно превышать 0,05%.
За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
При расхождении между результатами двух параллельных определений более 0,05% определение повторяют.
Редактор Т. //. Яаси.денко Технический редактор Ф. И. Шрайбштейн,
Корректор В, Л. Ряухайте
Сдано в на б. 20.O4.S0 Подп. в печ. 03.10 ВО 0,5 п, л. 0.41 уч.*иэд. л. Тир. 6000 Цена 3 коп.
Ордена «Знак Почета* Издательство стандартов. Москва, Д-557, НовопресненскнЙ пер., д. 3. Вильнюсская типография Издательства стандартов, ул. Миндауго» 12/14. Зак» 3133
