allgosts.ru75. ДОБЫЧА И ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ, ГАЗА И СМЕЖНЫЕ ПРОИЗВОДСТВА75.160. Топливо

ГОСТ 11382-76 Газы нефтепереработки. Метод определения сероводорода

Обозначение:
ГОСТ 11382-76
Наименование:
Газы нефтепереработки. Метод определения сероводорода
Статус:
Действует
Дата введения:
01.01.1977
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
75.160.30

Текст ГОСТ 11382-76 Газы нефтепереработки. Метод определения сероводорода

ГОСУДАРСТВЕННЫЙСТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ГАЗЫ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
СЕРОВОДОРОДА

ГОСТ 11382-76

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЙСТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Газы нефтепереработки

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА

Refinery Gases. Method of iest for sulphurated hydragen content

ГОСТ
11382-76

Датавведения 01.01.77

Настоящийстандарт распространяется на газы, получаемые в процессе переработки нефти, и устанавливаетметод определения объемной доли сероводорода от 0,001 до 15,0 %.

Применениеметода в диапазоне 0,001 - 0,010 % предусмотрено для контроля товарнойпродукции, в диапазоне 0,01 - 15,00 % - для внутризаводского контроля.

Сущностьметода заключается в химическом взаимодействии сероводорода с уксуснокислымсвинцом, нанесенным на силикагель. Образующийся в результате реакции сернистыйсвинец дает черное окрашивание слоя силикагеля, высота которого зависит отобъемной доли сероводорода в анализируемом газе.

(Измененнаяредакция, Изм. № 3).

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

1.1. При определении объемной доли сероводородав газах применяют:

аппаратдля определения сероводорода при объемной доле его в газе менее 0,1 % (черт. 1),состоящий из металлической линейки по ГОСТ 427или линейных измерителей аналогичного типа с той же ценой деления длиной 500мм, газовой пипетки по ГОСТ18954 вместимостью 500 см2, лабораторного штатива, реакционнойкапиллярной трубки с внутренним диаметром 2 - 4 мм и вакуумного насоса любоготипа, обеспечивающего вакуумирование до остаточного давления 0,5 кПа;

аппаратдля определения сероводорода при объемной доле его в газе от 0,1 % и более(черт. 2),состоящий из металлической линейки по ГОСТ 427или линейных измерителей аналогичного типа с той же ценой деления, реакционнойтрубки с внутренним диаметром 6 - 8 мм, верхнего и нижнего двухходовых крановпо ГОСТ 7995,медицинского шприца типа «Рекорд», вместимостью 20 см3, осушителя,реометра с диапазоном измерений от 0 до 100 см3/мин по ГОСТ9932, трехходового крана по ГОСТ 7995 ивинтового зажима, которые крепятся на панели размером 75´30´3мм.

Допускаетсяпроведение анализов на приборе (черт. 1) с использованием при этомреакционной капиллярной трубки с внутренним диаметром 6 - 8 мм и газовойпипетки вместимостью 50 см3.

Схема аппарата для определения сероводорода приобъемной доле его в газе менее 0,1 %

1 - металлическая линейка; 2 - реакционнаякапиллярная трубка; 3 - газовая пипетка; 4 - лабораторный штатив;5 -вакуумный насос

Черт.1

шкаф сушильный, обеспечивающий температуру до 150 °С с погрешностью не более 2 °С;

компрессорили общая магистраль для нагнетания воздуха;

весытехнические с диапазоном определения массы от 0 до 500 г с погрешностью неболее 0,1 г;

Схемааппарата для определения сероводорода при объемной доле его в газе более 0,1 %

1 - металлическая линейка; 2 -реакционная капиллярная трубка; 3 - нижний двухходовой кран; 4 -верхний двухходовой кран; 5 - медицинский шприц; 6 - осушитель; 7- реометр; 8 - трехходовой кран; 9 - винтовой зажим

Черт.2

пробоотборникпо ГОСТ14921 любого типа; набор сит «физприбор» с отверстиями сит размером 0,25;0,50 мм или набор сит с отверстиями размером 0,20; 0,50 мм;

сеткупроволочную по ГОСТ6613 или стеклянную вату;

аппаратКиппа;

газометрпо ГОСТ25336;

посудуфарфоровую по ГОСТ9147, ступка № 5 или № 6, чашка № 5 или № 6;

воронкуделительную по ГОСТ25336, вместимостью 1000 см3;

пипеткигазовые по ГОСТ18954, вместимостью 500 и 1000 см3;

эксикаторпо ГОСТ25336;

банкистеклянные с притертой пробкой, вместимостью 500 см3;

силикагельпо ГОСТ3956, марки КСКГ или марки АСКГ для определения сероводорода при объемнойдоле его в газе менее 0,1 %;

силикагель№ 3 или № 2,5 для определения сероводорода при объемной доле его в газе от 0,1% и более;

свинецуксуснокислый по ГОСТ1027, раствор с массовой долей 1 %;

барийхлористый по ГОСТ 4108,раствор с массовой долей 1 %;

солянуюкислоту по ГОСТ 3118, х.ч.;

железосернистое или натрий сернистый (сульфид натрия) по ГОСТ 2053;

водудистиллированную по ГОСТ 6709;

спиртэтиловый ректификованный технический по ГОСТ18300;

кальцийхлористый технический по ГОСТ 450;

смазкуЦИАТИМ-221 по ГОСТ9433 или смазку вакуумную;

шприцыстеклянные любого типа вместимостью 1, 2, 10, 20, 100 см3;

редуктортипа РДВ;

аттестованныегазовые смеси сероводорода с воздухом с объемной долей сероводорода 0,01; 0,1;1,0 и 10,0 %.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1, 2, 3, 4).

2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

2.1. Приготовление сорбентов

2.1.1. Силикагель марки № 3 или марки КСКГдробят в фарфоровой ступке и отбирают фракции размером 0,25 - 0,50 мм.

Отобраннуюфракцию промывают в делительной воронке дистиллированной водой с температурой60 - 80 °С до отрицательной реакции на ионы (SO4````) Отсутствие ионов (SO4````) в промывной воде проверяют по хлористому барию. Отмытый силикагель сушат всушильном шкафу при (120 ± 2) °С до получения постоянной массы и взвешивают спогрешностью не более 0,1 г.

Высушенныйсиликагель хранят в эксикаторе или используют силикагель марки АСКГ.

2.1.2.В фарфоровую чашку помещают 100 г силикагеля, подготовленного по п. 2.1.1, равномерно смачиваютего 100 см3 1 %-ного раствора уксуснокислого свинца.

Полученный сорбент(силикагель) содержит 99 г воды.

Силикагель помещают всушильный шкаф при (120 ± 2) °С. При этом силикагель марки КСКГ или марки АСКГвыдерживают в сушильном шкафу, периодически перемешивая, в течение 1,5 ч,силикагель № 3 - в течение 2 ч.

По истечении указанноговремени силикагель помещают в эксикатор для охлаждения его до комнатнойтемпературы и взвешивают с погрешностью не более 0,1 г.

После высушиваниясиликагеля масса его для марки КСКГ и АСКГ должна составлять (165 ± 2) г, длямарки № 3 должна быть (135 ± 2) г, что соответствует примерно 65 и 35 %остаточной влажности. Обработанный силикагель хранят в стеклянных банках спритертой пробкой.

2.1.1; 2.1.2. (Измененнаяредакция, Изм. № 2).

2.2. Отбор пробы

2.2.1. Пробуанализируемого газа отбирают в герметичный пробоотборник, которыйпредварительно продувают десятикратным объемом газа. В пробоотборнике должнобыть избыточное давление газа; 0,2 - 0,3 МПа (2 - 3 кгс/см2).

2.2.2.Для определения сероводорода при объемной доле его в газе менее 0,1 % изпробоотборника берут пробы газа для анализа в вакуумированную калиброванную пипетку,которую полностью заполняют. Пипетку вакуумируют в течение 15 мин доостаточного давления 0,5 кПа (4 мм рт. ст.).

2.1.1,2.1.2, 2.2.1, 2.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2.3.Для определения сероводорода при объемной доле его более 0,1 % от пробы газаотбирают шприцем для анализа 20 см3 газа. На отвод шприца вместоиглы надевают резиновую трубку длиной не более 80 мм, зажатую на серединезажимом.

Газовую пипетку и шприцчерез каждые пять определений промывают спиртом и просушивают.

2.3. Подготовка аппарата

2.3.1.Подготовка аппарата для определения сероводорода при объемной доле его в газеменее 0,1 % (см. черт. 1).

Капиллярную реакционнуютрубку заполняют силикагелем марки КСКГ или марки АСКГ, подготовленным по п. 2.1.2,до метки «0».

Чтобысиликагель не высыпался, в конец трубки вставляют металлическую сетку,скрученную в виде цилиндра, или пробку из стеклянной ваты высотой 5 мм.Силикагель засыпают в трубку небольшими порциями при равномерном постукиваниипо всей длине трубки. Выше метки «0» на высоту 5 мм трубку заполняютсиликагелем марки КСКГ или марки АСКГ, подготовленным по п. 2.1.1.Металлическую линейку закрепляют на уровне метки «0» реакционной трубки.

Газовуюпипетку устанавливают в лабораторный штатив и при помощи вакуумной резиновойтрубки нижний отвод пипетки соединяют встык с верхним концом реакционнойтрубки, нижний конец которой соединяют через трехходовой кран с вакуумнымнасосом.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1, 2).

2.3.2. Подготовка аппарата для определениясероводорода при объемной доле его в газе более 0,1 % (черт. 2).

Реакционнуюкапиллярную трубку заполняют силикагелем марки № 3 по п. 2.3.1.Заполненную реакционную трубку и медицинский шприц для отбора анализируемогогаза закрепляют на панели при помощи разъемных колец так, чтобы они легкоснимались.

Затемреакционную трубку соединяют с верхним и нижним двухходовыми кранами и черезсоединительную стеклянную трубку с осушителем, заполненным прокаленнымхлористым кальцием.

Реометрзаполняют подкрашенной водой до нулевого деления шкалы, соединяют его сосушителем и через соединительную стеклянную трубку с трехходовым краном.

Металлическуюлинейку укрепляют на панели так, чтобы нулевое деление на линейке совпало сметкой «0» на реакционной трубке.

Шприцсоединяют резиновой трубкой со шлицем. Соединения на шлифах и краны смазываютсмазкой ЦИАТИМ-221.

Передпроведением анализа в приборе устанавливают скорость потока воздуха, равную 50см3/мин, по шкале реометра. Для этого воздух пропускают черезтрехходовой кран (положение а), реометр, осушитель, открытый двухходовойкран и реакционную капиллярную трубку в атмосферу (верхний двухходовой кран нашлице закрыт).

Скоростьпотока воздуха регулируют винтовым зажимом или редуктором.

Затемс помощью мыльной пены проверяют, прибор на герметичность.

Послеустановления скорости потока воздуха трехходовой кран переводят в положение б,нижний двухходовой кран закрывают.

(Измененнаяредакция, Изм. № 2, 4).

2.4. Приготовление исходной и градуировочной смесей

2.4.1. Сероводород получают в аппарате Киппа привзаимодействии сернистого железа или сернистого натрия с соляной кислотой.Полученный сероводород отбирают в подсоединенную к аппарату Киппа газовуюпипетку вместимостью 500 см3. После заполнения сероводородомзакрывают оба крана пипетки и на один из отводов надевают резиновую трубку сзаглушкой. Расстояние между отводом пипетки и заглушкой должно составлять около5 мм.

Допускаетсяприменять технический сероводород с объемной долей основного вещества не менее98 %.

(Измененнаяредакция, Изм. № 3).

2.4.2. Берут восемь газовых пипеток вместимостью500 см3 и одну пипетку вместимостью 1000 см3. Кранысмазывают смазкой ЦИАТИМ-221 и проверяют их на герметичность. На один из отводовкаждой пипетки ставят заглушку, как указано в п. 2.4.1,а другой отвод подсоединяют к вакуумному насосу и вакуумируют в течение 15 миндо остаточного давления 0,5 кПа (4 мм рт. ст.), после этого кран закрывают.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1, 4).

2.4.3. Из пипетки, содержащей сероводород,полученный по п. 2.4.1,отбирают шприцем, прокалывая иглой резиновую трубку, 1 см3сероводорода и таким же способом вводят его в пипетку вместимостью 1000 см3,подготовленную по п. 2.4.1.При этом следует давить на поршень шприца, не допуская резких рывков. Затемпипетку заполняют воздухом, постепенно открывая свободный от заглушки кран, ипосле выравнивания давления с атмосферным быстро закрывают его.

Полученнаясмесь является исходной для приготовления градуировочных смесей.

Допускаетсяприготовление исходной смеси в шприцах вместимостью 100 см3 и более,соответственно изменив объем исходной смеси в п. 2.4.4.1.

(Измененнаяредакция, Изм. № 4).

2.4.4.Приготовление градуировочных смесей сероводорода с воздухом при объемной долеего в градуировочной смеси менее 0,1 %.

2.4.4.1. В газовые пипетки вместимостью 500 см3,подготовленные по п. 2.4.2,вводят шприцем по п. 2.4.3,последовательно по 5, 8, 15, 25, 35, 50, 60 см3 исходной смеси (V1). Затем каждую пипетку заполняютвоздухом по п. 2.4.3.

2.4.4.2. Объемную долю сероводорода (X1)в процентах в исходной смеси определяют по ГОСТ 22387.2или ГОСТ 22985со следующими изменениями. Пипетку с исходной смесью подсоединяют к входнойтрубке первой поглотительной склянки, а выходную трубку второй поглотительнойсклянки подсоединяют к газометру, заполненному водой. Оставшийся объем исходнойсмеси в пипетке рассчитывают по разности известного объема пипетки и суммарногообъема исходной смеси, израсходованной для приготовления градуировочных смесейпо п. 2.4.4.1.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1, 4).

2.4.4.3.Объемную долю сероводорода в градуировочных смесях (X) в процентахвычисляют по формуле

гдеV1- объем исходной смеси, израсходованной для приготовления градуировочныхсмесей, см3;

Х1- объемная доля сероводорода в исходной смеси, определеннаяпо п. 2.4.4.2,%;

V2- объем калиброванной пипетки, см3.

2.4.4.4. Градуировочные смеси, приготовленные поп. 2.4.4.1,поочередно анализируют по п. 3.1.

Пополученным данным строят график, на котором по оси ординат откладывают высотуокрашенного слоя сорбента (мм), а по оси абсцисс соответствующее содержаниеобъемной доли сероводорода в анализируемой смеси в процентах.

Всвязи с тем, что применяемые для градуировки газовые пипетки имеют неодинаковыеобъемы, то при построении градуировочного графика получаемые высоты окрашенногослоя сорбента (п. 3.1) следует пересчитывать на постоянный объем (V = 500см3).

Примерпостроения градуировочного графика приведен на черт. 3. Этот график построен длясмесей с содержанием объемной доли сероводорода 0,001 - 0,01 %, для этого использоваласьисходная смесь с содержанием объемной доли сероводорода 0,1 % и реакционнаятрубка диаметром 2 мм.

Градуировочный график для определениясероводорода при объемной доле его в газе менее 0,1 %

Черт.3

Припостроении графика для смесей с содержанием объемной доли сероводорода 0,01 -0,1 % применяют реакционную трубку диаметром 4 мм и готовят исходную смесь ссодержанием объемной доли сероводорода 0,5 %. При построении графика для смесейс объемной долей сероводорода 0,1 - 15,0 % применяют реакционную трубкудиаметром 6 мм и готовят исходную смесь с объемной долей сероводорода 2,5 %.

(Измененнаяредакция, Изм. № 1).

2.4.5.Приготовление смесей сероводорода с воздухомпри объемной доле его в смеси более 0,1 %

2.4.5.1. В газовые пипетки вместимостью 500 см3,подготовленные по п. 2.4.2,вводят с помощью шприца сероводород, полученный по п. 2.4.1последовательно по 10, 15, 25, 30, 42, 55, 65, 75 см3. Затем каждую пипетку заполняют воздухоманалогично п. 2.4.3.

Градуировочныйграфик для определения сероводорода при объемной доле его в газе более 0,1 %

Черт.4

2.4.5.2.От градуировочных смесей, полученных по п. 2.4.5.1, отбирают шприцем по20 см3 смеси и поочередно анализируют по п. 3.2. Анализ каждой смесипроводят не менее трех раз.

2.4.5.3.Объемную долю сероводорода в каждой градуировочной смеси определяют по п. 2.4.4.2.Объем градуировочной смеси в пипетке рассчитывают по разности известного объема(V)пипетки и суммарного объема смеси, взятой на анализ по п. 3.2.

2.4.5.4. По полученным данным строят график всоответствии с п. 2.4.4.4.

Примерпостроения градуировочного графика приведен на черт. 4.

2.4.6.Для построения градуировочных графиков рекомендуется использовать аттестованныегазовые смеси сероводорода с воздухом с объемной долей сероводорода 0,01; 0,1;1,0 и 10,0 %.

(Введендополнительно, Изм. № 4).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Определениесероводорода при объемной доле в газе менее 0,1 %.

Газовуюпипетку с анализируемой пробой газа, отобранной по п. 2.2.2, устанавливают в приборепо п. 2.3.1.Включают вакуумный насос, постепенно открывая нижний кран газовой пипетки,просасывают газ через реакционную трубку в течение 3 мин. Затем открываютверхний кран газовой пипетки и пропускают через нее в реакционную трубку воздухв течение 2 мин. После этого вакуумный насос соединяют с атмосферой и отключаютего. Высоту окрашенного слоя силикагеля измеряют линейкой с погрешностью неболее 1 мм и пересчитывают на объем газовой пипетки 500 см3, поградуировочному графику находят содержание объемной доли сероводорода впроцентах, соответствующее найденной высоте в миллиметрах.

3.2. Определениесероводорода при объемной доле его в газе более 0,1 %

Медицинскийшприц с анализируемой пробой газа (20 см3), отобранной по п. 2.2.3,соединяют при помощи резиновой трубки с нижним двухходовым краном, открываютзажим и сам нижний двухходовой кран.

Приэтом проба газа должна равномерно вводиться в реакционную трубку. Послевведения пробы через реакционную трубку пропускают воздух со скоростью,отрегулированной по п. 2.3.2. Для этого быстро открывают нижнийдвухходовой кран и постепенно переводят трехходовой кран в положение а.После 5-минутного пропускания воздуха через реакционную трубку, его направляютчерез кран (положение б) в атмосферу.

Затемизмеряют линейкой высоту окрашенного слоя сорбента с погрешностью до 1 мм.

Поградуировочному графику находят содержание объемной доли сероводорода впроцентах, соответствующее найденной высоте в миллиметрах.

(Измененнаяредакция, Изм. № 3).

3.3.Окрашенную часть сорбента удаляют из реакционных трубок, которые затемдополняют новой порцией сорбента (силикагеля), подготовленного по п. 2.1.2.

Окрашенныйсорбент (силикагель) не регенерируется.

3.4. Определяют отношение массы анализируемогогаза к массе воздуха (d)по составу газа (отношение средней молекулярной массы газа к молекулярноймассе воздуха) или по ГОСТ 17310.

(Измененнаяредакция, Изм. № 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1.Содержание объемной доли сероводорода в анализируемом газе в процентахопределяют по градуировочному графику, построенному для данной реакционнойкапиллярной трубки по п. 2.4.4.4 и 2.4.5.4. При заменереакционной капиллярной трубки требуется проверка калибровочных графиков.

4.2.Допускаемые расхождения между параллельными определениями объемной долисероводорода от среднего арифметического сравниваемых результатов не должныпревышать значений величин, указанных в таблице.

Таблица 1

Объемная доля сероводорода, %

Допускаемые расхождения между параллельными определениями, %

До 0,1

15

Св. 0,1 до 1,0

10

Св. 1,0

5

4.3. Массовую долю сероводорода (Х2)в процентах вычисляют по формуле

гдеХ3 - объемная доля сероводорода, %;

1,1724-постоянный коэффициент;

d - отношениемассы анализируемого газа к массе воздуха.

5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА

5.1. Сходимость метода

Дварезультата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными(с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними непревышает значений, указанных в табл. 2.

5.2. Воспроизводимость метода

Дварезультата определений, полученные в двух разных лабораториях, признаютсядостоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение междуними не превышает значений, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Объемная доля сероводорода, %

Сходимость метода, объемная доля, %

Воспроизводимость метода, объемная доля, %

0,0010

0,0003

0,0004

0,0020

0,0005

0,0006

0,0030

0,0007

0,0008

0,0040

0,0008

0,0009

0,0060

0,0010

0,0013

0,0080

0,0013

0,0017

0,0100

0,0015

0,0020

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимическойпромышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Н.В.Захарова, А.Ф. Фаткуллина (руководители темы), Г.С. Ахметзянова

2.УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССРпо стандартам от 07.05.76 № 1108

3.ВЗАМЕН ГОСТ 11382-65

4.Срок проверки - 1996 г.

Периодичностьпроверки - 5 лет.

5.ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 427-75

1.1

ГОСТ 450-77

1.1

ГОСТ 1027-67

1.1

ГОСТ 2053-77

1.1

ГОСТ 3118-77

1.1

ГОСТ 3956-76

1.1

ГОСТ 4108-72

1.1

ГОСТ 6613-86

1.1

ГОСТ 6709-72

1.1

ГОСТ 7995-80

1.1

ГОСТ 9147-80

1.1

ГОСТ 9433-80

1.1

ГОСТ 9932-75

1.1

ГОСТ 14921-78

1.1

ГОСТ 17310-86

3.4

ГОСТ 18300-87

1.1

ГОСТ 18954-73

1.1

ГОСТ 22387.2-83

2.4.4.2

ГОСТ 22985-90

2.4.4.2

ГОСТ 25336-82

1.1

6. Ограничение срокадействия снято Постановлением Госстандарта от 04.11.92 № 1484

7.ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1997 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, 4, утвержденными в августе1981 г., июне 1987 г., сентябре 1989 г. и ноябре 1992 г. (11-81, 11-87, 1-90,2-93)

СОДЕРЖАНИЕ

1. Аппаратура, реактивы и материалы.. 1

2. Подготовка к анализу. 4

3. Проведение анализа. 8

4. Обработка результатов. 9

5. Точность метода. 9

Информационные данные. 10