ГОСТ 15934.9-80*
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Методы определения мышьяка
Copper concentrates.
Methods for determination of arsenic
ОКСТУ 1733
Дата введения 1981-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 N 1981 дата введения установлена 01.07.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
ВЗАМЕН ГОСТ 15934.9-70
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., феврале 1995 г. (ИУС 7-85, 4-95)
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрические методы определения массовой доли мышьяка от 0,01 до 5,0% и потенциометрический метод определения массовой доли мышьяка от 0,1 до 5%.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329-87.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
Методы основаны на образовании окрашенного соединения мышьяка (V) с молибденовокислым аммонием и последующем восстановлении его сернокислым гидразином в кислой среде после отделения мышьяка отгонкой в виде трихлорида или мышьяковистого водорода.
Метод I
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Установка для отгонки треххлористого мышьяка (см. черт.1).
Установка для отгонки мышьяка
1 - перегонная колба; 2 - капельная воронка; 3 - насадка с брызгоуловителем; 4 - холодильник;
5 - первый приемник; 6 - отводная трубка с шариком; 7 - контрольный приемник с водой для улавливания газов
Черт.1
Фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:3 и 6 моль/дм
Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
Пемза.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 2%-ный раствор.
Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, 0,15%-ный раствор.
Молибденовокислый аммоний по ГОСТ 3765-78, 1%-ный раствор в серной кислоте 6 моль/дм
Восстановительная смесь: к 25 см
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.
Стандартные растворы мышьяка:
раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при слабом нагревании в 2-3 см
раствор Б: 10 см
(Измененная редакция, Изм.
N 2).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску медного концентрата массой 1-2 г помещают в стакан вместимостью 250 см
К раствору прибавляют 15 см
Дистиллят из приемников переливают в мерную колбу вместимостью 250 см
Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 750 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 30 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.
Массу мышьяка в миллиграммах устанавливают по градуировочном
у графику.
2.2.2. Для построения градуировочного графика в четыре стакана вместимостью по 100 см
В качестве раствора сравнения применяют воду.
По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный график.
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю мышьяка (
где
2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % | Допускаемое расхождение, % | |
параллельных определений | результатов анализа | |
От 0,01 до 0,02 включ. | 0,003 | 0,005 |
Св. 0,02 " 0,04 " | 0,005 | 0,007 |
" 0,04 " 0,08 " | 0,010 | 0,015 |
" 0,08 " 0,16 " | 0,02 | 0,03 |
" 0,16 " 0,30 " | 0,04 | 0,07 |
" 0,3 " 0,6 " | 0,08 | 0,15 |
" 0,6 " 1,2 " | 0,15 | 0,25 |
" 1,2 " 2,4 " | 0,25 | 0,35 |
" 2,4 " 5,0 " | 0,3 | 0,5 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87 не реже одного раза в квартал.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
Метод II
2.4. Аппаратура, реактивы, растворы
Установка для отгонки мышьяковистого водорода (см. черт.2).
1 - колба с реакционной смесью; 2 - отводная трубка; 3 - пробирка, заполненная раствором йода;
4 - емкость с охлаждающей смесью
Черт.2
Фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 15 моль/дм
Йод, раствор 0,01 моль/дм
Цинк гранулированный по ГОСТ 3640-94.
Натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76.
Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201-79, раствор 3 моль/дм
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 20 и 1 моль/дм
Натрия тиосульфат по ГОСТ 25794.2-83, раствор 0,01 моль/дм
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 15 моль/дм
Фенолфталеин, 0,1%-ный спиртовой раствор.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор 1 моль/дм
1 г соли растворяют в 30-40 см
Олово двухлористое, раствор 20 моль/дм
20 г соли помещают в колбу вместимостью 250 см
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.
Стандартные растворы мышьяка.
Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 2 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 10 см
1 см
Восстановительная смесь: 40 см
еприготовленную смесь.
2.5. Проведение анализа
Навеску медного концентрата массой 0,1-0,5 г в зависимости от содержания мышьяка (табл.1а) помещают в стакан вместимостью 300 см
Таблица 1а
Массовая доля мышьяка, % | Исходная навеска, г | Разбавление, см | Аликвотная часть, см |
0,4 | 0,5 | 100 | 5 |
1,0 | 0,2 | 100 | 5 |
3,5 | 0,2 | 200 | 2 |
5,0 | 0,1 | 200 | 2 |
Снимают стакан, охлаждают, стенки обмывают небольшим количеством воды и повторяют упаривание до выделения паров.
Стакан снимают с бани, охлаждают, добавляют 40 см
После добавления каждого реактива раствор хорошо перемешивают, подогревают в течение 5 мин на водяной бане. Охлаждают до 18-20 °С, помещая колбу с раствором в холодильник, заполненный холодной водой (температура 14-16 °С), затем вносят в колбу 2 г металлического цинка и колбу быстро закрывают пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опущен в приемник-ловушку. В приемник-ловушку заранее добавляют 2 см
После окончания отгонки газоотводную трубку отсоединяют от перегонной колбы, содержимое приемника переносят в стакан вместимостью 100 см
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
Параллельно с пробами анализируют аликвотную часть (10 см
азано выше.
2.6. Обработка результатов
2.6.1. Массовую долю мышьяка (
где
2.6.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности
2.4-2.6.2. (Введены дополнительно).
3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
Метод основан на потенциометрическом титровании мышьяка после отделения его от мешающих элементов путем отгонки из солянокислого раствора в виде трихлорида.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Установка для отгонки треххлористого мышьяка (см. черт.1).
Потенциометр с платиновым индикаторным электродом, состоящий из платиновой проволоки диаметром 0,5 мм, впаянной в конец толстостенной стеклянной трубки. Длина свободного конца проволоки около 7 мм. В качестве электрода сравнения применяют каломельный электрод.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:3.
Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 20 г/дм
Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Фенолфталеин, 0,1%-ный спиртовый раствор.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, раствор 0,02 моль/дм
Пемза.
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.
Стандартный раствор мышьяка: 1,3200 г мышьяковистого ангидрида растворяют при слабом нагревании в 20 см
.
3.2. Проведение анализа
3.2.1 Масса навески медного концентрата, объем азотной и серной кислот в зависимости от массовой доли мышьяка указаны в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, % | Масса навески, г | Объем азотной кислоты, см | Объем серной кислоты, см |
От 0,1 до 0,5 | 2 | 40 | 20 |
Св. 0,5 " 1 | 1 | 30 | 15 |
" 1 " 5 | 0,5 | 20 | 15 |
3.2.2. Навеску концентрата помещают в стакан вместимостью 250 см
После отгонки мышьяка дистиллят из приемников переливают в стакан вместимостью 250 см
3.2.3. Для определения титра 0,02 моль/дм
Титр 0,02 моль/дм
где
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю мышьяка (
где
3.3.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности
Таблица 3
Массовая доля мышьяка, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
От 0,1 до 0,16 | 0,02 |
Св. 0,16 " 0,3 | 0,04 |
" 0,3 " 0,6 | 0,08 |
" 0,6 " 1,2 | 0,15 |
" 1,2 " 2,4 | 0,25 |
" 2,4 " 5 | 0,3 |
3.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по п.2.3.3.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999