ГОСТ 11884.6-78
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ
Методы определения мышьяка
Tungsten concentrate. Methods of determination of arsenic
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Ф.М.Мумджи (руководитель темы), З.С.Септар, И.В.Мартынова, С.А.Балахнина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.10.78 и 2769
3. ВВЕДЕН ВЗАМЕН ГОСТ 11889-66
4. Стандарт полностью унифицирован с УСТ 1890-77
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 200-76 | 2.1, 5.1 |
ГОСТ 213-83 | Вводная часть |
ГОСТ 1973-77 | 5.1 |
ГОСТ 3118-77 | 2.1, 5.1 |
ГОСТ 3760-79 | 2.1, 5.1 |
ГОСТ 3773-72 | 2.1 |
ГОСТ 4147-74 | 2.1, 5.1 |
ГОСТ 4165-78 | 2.1 |
ГОСТ 4204-77 | 2.1 |
ГОСТ 4208-72 | 2.1 |
ГОСТ 4220-75 | 2.1 |
ГОСТ 4328-77 | 5.1 |
ГОСТ 4461-77 | 2.1, 5.1 |
ГОСТ 10929-76 | 2.1 |
ГОСТ 11884.15-82 | 1.2 |
ГОСТ 24363-80 | 5.1 |
ГОСТ 25086-87 | 1.3 |
ГОСТ 27329-87 | 1.1 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1983 г., мае 1987 г., декабре 1989 г. (ИУС 3-84, 8-87, 4-90)
Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотренных ГОСТ 213, и устанавливает объемный метод определения содержания мышьяка при массовой доле его от 0,005 до 0,5% и фотоколориметрический метод при массовой доле от 0,08 до 0,5%.
При возникновении разногласий при определении мышьяка в вольфрамовых концентратах анализ проводят объемным методом.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329.
1.2. Требования безопасности - по ГОСТ 11884.15.
1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок по ГОСТ 25086 одновременно с каждой партией анализируемого материала, а также при замене реактивов, растворов, длительных перерывах в работе и других изменениях, влияющих на ход анализа.
1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.
Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 3).
2. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД
Метод основан на осаждении мышьяка с гидроокисью железа, восстановлении его гипофосфитом натрия, растворении элементарного мышьяка в растворе бихромата калия и титровании избытка последнего раствором соли Мора.
2.1. Реактивы и растворы
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, растворы с массовой долей 5 и 2%.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 10%.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4 и раствор с массовой долей 3% (по объему).
Медь сернокислая по ГОСТ 4165, раствор с массовой долей 4%.
Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200 или кальций фосфорноватистокислый.
Дифениламин, приготовленный следующим образом: 0,5 г дифениламина растворяют в 100 см
Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929, раствор с массовой долей 3%.
Калий двухромовокислый (бихромат калия) по ГОСТ 4220, растворы молярной концентрации эквивалента 0,02 и 0,01 моль/дм
Раствор 0,02 моль/дм
Двойная сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ 4208, растворы молярной концентрации эквивалента 0,02 и 0,01 моль/дм
Раствор 0,02 моль/дм
Соотношение концентраций растворов соли Мора и двухромовокислого калия устанавливают следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 см
Соотношение концентрации растворов (
где
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску концентрата массой 2 г для марок КШ, КМШ-1, КМШ-2 или массой 1 г для марок КВГ, КМШ-3, КВГ(Т), КВГ(К), КШ(Т) помещают в стакан вместимостью 400-500 см
При анализе концентратов марок КШ, КМШ и КШ(Т) в фильтрат необходимо прибавить 3 см
При анализе концентратов марок КВГ, КВГ(Т), КВГ(К) в фильтрат следует добавить 1-2 см
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3.2. Раствор нагревают до 60-65 °С, осаждают железо и мышьяк аммиаком, добавляя его до слабого запаха и в избыток 20-30 капель, оставляют на водяной бане до полной коагуляции осадка. Отфильтровывают осадок на фильтр с красной лентой и промывают его 8-10 раз раствором хлористого аммония с массовой долей 2%.
Смывают осадок 30 см
3.3. К раствору приливают 5 см
3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. N 3).
3.4. Осадок мышьяка вместе с бумажной массой переносят в колбу, в которой производили осаждение, прибавляют 6 см
Избыток двухромовокислого калия оттитровывают раствором соли Мора в присутствии 3-4 капель раствора дифениламина до исчезновения синей окраски.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю мышьяка (
где
ата, г.
4.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % | Допускаемое расхождение, абс. % | |
От 0,005 до 0,010 включ. | 0,002 | 0,003 |
Св. 0,010 " 0,020 " | 0,004 | 0,005 |
" 0,020 " 0,050 " | 0,008 | 0,010 |
" 0,050 " 0,100 " | 0,015 | 0,020 |
" 0,10 " 0,25 " | 0,04 | 0,06 |
" 0,25 " 0,50 " | 0,06 | 0,08 |
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).
5. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на восстановлении мышьяка гипофосфитом натрия и двухлористым оловом из раствора соляной кислоты и определении элементарного мышьяка фотоколориметрическим методом. Предварительно мышьяк отделяют от вольфрама осаждением с гидроокисью железа.
5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или типа КФК-2-УХЛ 4.2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, растворы с массовой долей 0,5% и 1 моль/дм
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 5%.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 3%.
Вольфрамовый ангидрид.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 1%.
Медь хлорная, раствор с массовой долей 1% в соляной кислоте 1:1.
Натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200 или кальций фосфорноватистокислый, раствор с массовой долей 30% в соляной кислоте 1:1. Раствор готовят в день употребления растворением навески в горячей соляной кислоте.
После охлаждения раствор фильтруют через пористый фильтр.
Олово двухлористое, раствор с массовой долей 20% в соляной кислоте 1:1.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор 1 моль/дм
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.
Стандартный раствор мышьяка: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 см
1 см
Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,
1%.
5.2. Проведение анализа
5.2.1. Навеску концентрата массой 0,1 г для марок КШ-3, КШ-4 и 0,5 г для КШ-2 помещают в стакан вместимостью 250 см
Фильтрат сохраняют (раствор А).
Воронки с фильтрами переносят в стаканы, где проводилось разложение пробы. Нерастворимый остаток и вольфрамовую кислоту на фильтре обрабатывают горячим раствором гидроокиси натрия с массовой долей 5% до полного растворения вольфрамовой кислоты, фильтр промывают 2-3 раза горячей водой. В раствор добавляют по каплям соляную кислоту до кислой реакции по метиловому оранжевому, приливают 1-2 см
К фильтрату (раствор А) добавляют 1-2 см
Осадок гидроокисей отфильтровывают через обычный пористый фильтр. Сначала отфильтровывают осадок гидроокисей, полученный из раствора вольфрамата натрия, полученного растворением вольфрамовой кислоты щелочью. Промывают 3-4 раза горячим раствором аммиака с массовой долей 1%. Затем на тот же фильтр отфильтровывают осадок, полученный из раствора А. Объединенные осадки гидроокисей железа и мышьяка промывают горячим раствором аммиака с массовой долей 1% 9-10 раз. Затем воронки с фильтрами переносят в мерные колбы вместимостью 50 см
По оптической плотности анализируемого раствора устанавливают содержание мышьяка в процентах по градуировочному
графику.
5.2.2. Для построения градуировочного графика анализируют градуировочные смеси, приготовленные из стандартного раствора мышьяка и вольфрамового концентрата, не содержащего мышьяк (или вольфрамового ангидрида). К серии навесок по 0,1 г концентрата (или 0,05 г вольфрамового ангидрида) для марок КШ-3 и КШ-4 последовательно приливают из бюретки по 2; 3; 4; 5; 6 см
Далее приливают 40 см
Затем в мерные колбы вместимостью 25 см
По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержанием мышьяка в процентах строят градуировочный гра
фик.
5.2.3. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, % | Допускаемое расхождение, абс. % | |
От 0,08 до 0,20 включ. | 0,01 | 0,02 |
" 0,20 " 0,50 " | 0,05 | 0,06 |
Разд.5. (Введен дополнительно, Изм. N 2, измененная редакция, Изм. N 3).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999