ГОСТ 14048.7-80*
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ
Метод определения фтора
Zinc concentrates. Method for the determination of fluorine
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-07-01
Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94).
ВЗАМЕН ГОСТ 14048.7-70
Изменение N 2 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98);
зарегистрировано Техническим секретариатом МГС N 2959
За принятие изменения проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Беларусь | Госстандарт Республики Беларусь |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Туркменистан | Главгосинспекция Туркменстандартлары |
Украина | Госстандарт Украины |
* ИЗДАНИЕ (ноябрь 2000 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в марте 1991 г., мае 1998 г (ИУС 6-91, 7-2000)
РАЗРАБОТАНЫ Министерством цветной металлургии СССР**
ИСПОЛНИТЕЛИ
К.Ф.Гладышева (руководитель темы), Л.И.Максай, Р.Д.Коган, Н.А.Романенко, Е.В.Лисицына, О.В.Башлыкова, Т.И.Киселева, Е.Ю.Фомина.**
ВНЕСЕНЫ Министерством цветной металлургии СССР**
Член Коллегии А.П.Снурников**
УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 января 1980 г. N 487**
________________
** Информационные данные приведены из официального издания. - М.: "Издательство стандартов", 1980
Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты всех марок и устанавливает потенциометрический метод определения фтора от 0,01 до 0,5%.
Метод основан на потенциометрическом определении фтора со фторселективным электродом после его отгонки или разложения навески щелочным сплавлением.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов, методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по стандартизованной и аттестованной методикам, не реже одного раза в квартал, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с ГОСТ 14048.2-78.
Допускается определять массовую долю фтора ускоренным потенциометрическим методом (приложение 1).
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1a. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
1a.1. Требования безопасности - по ГОСТ 25363-82 со следующими дополнениями:
- при проведении анализа используют реактивы, оказывающие вредное воздействие на организм человека: кислоты, гидроксид (гидроокись) натрия, сернокислую медь, фтористый натрий, азотнокислый калий, тетраборнокислый натрий. При работе с названными веществами необходимо руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в нормативной документации на их изготовление и применение;
- содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, аэрозолей реактивов), образующихся в ходе анализа, не должно превышать предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88. Контроль следует осуществлять в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88 по методикам, соответствующим требованиям ГОСТ 12.1.016-79 и утвержденным органами здравоохранения. Методики анализа должны быть аттестованы или стандартизованы в соответствии с требованиями ГОСТ 8.010-90*.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.563-96.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
рН-метр-милливольтметр рН-121, ионометр универсальный ЭВ-74, И-130М или приборы аналогичных типов.
Мешалка электромагнитная типов ММ-3, ММ-01.
Электрод измерительный фторидный с кристаллической мембраной на основе фторида лантана, селективной к ионам фтора, типов ЭF-VI, ЭФ-Т2 или аналогичных типов. В промежутках между измерениями электрод должен быть погружен в раствор фтористого натрия с концентрацией близкой к концентрации анализируемого раствора.
Электрод вспомогательный - хлорсеребряный, каломельный или меркурсульфатный любой марки.
Вспомогательный и измерительный электроды подключают к рН-метру или ионометру согласно инструкции по эксплуатации, прилагаемой к прибору.
Печь муфельная, обеспечивающая температуру нагрева 1000 °С.
Термометр ртутный стеклянный лабораторный на 150 или 200 °С по ГОСТ 28498-90.
Термометр стеклянный ртутный электроконтактный по ГОСТ 9871-75.
Установка для дистилляции фтора (см. чертеж).
Установка для отгонки фтора
1 - парообразователь (колба вместимостью 1000 см
Песок кварцевый, мелко истертый (размер зерен примерно 0,2 мм). Песок отмучивают водой, кипятят 15-20 мин в соляной кислоте, промывают горячей водой, сушат и прокаливают в муфельной печи при 700-800 °С в течение 1 ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 25%-ный раствор.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78.
Ацетатный буферный раствор с рН 5,7-5,9; готовят следующим образом: 231 г уксуснокислого аммония растворяют в 1 дм
Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, высушенный при 105 °С в течение 2 ч.
Стандартные растворы фтора:
- раствор А, содержащий 10
- раствор Б, содержащий 10
- растворы В, Г и Д, содержащие соответственно 10
Растворы хранят в полиэтиленовых сосудах.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Фенолфталеин, 1%-ный раствор; готовят следующим образом: 1 г индикатора растворяют в 25 см
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску цинкового концентрата массой 1,0000 г помещают в перегонную колбу установки для дистилляции фтора (см. чертеж), прибавляют 0,5-1 г кварцевого песка, 5 г сернокислой меди, 50-70 см
Парообразователь, в котором находится 10-20 узких стеклянных трубок и капилляров длиной 6-8 см, наполняют на 2/3 горячей водой, закрывают пробкой с трубками 2 и 3 и нагревают до кипения при открытом кране 4.
Раствор в перегонной колбе нагревают до 115-120 °С, затем, закрыв кран 4, пропускают пар через кран 5 в таком количестве, чтобы отгонка продолжалась не менее 1,5 ч. Во время всей отгонки поддерживают температуру 135-142 °С, регулируя ее расстоянием нагревательной плиты от перегонной колбы или с помощью терморегулятора, включенного в схему электропитания нагревательного прибора (в этом случае обычный термометр 7 должен быть заменен на контактный).
Кремнефтористоводородная кислота и пары воды конденсируются в холодильнике и собираются в приемнике - мерной колбе вместимостью 250 см
Отбирают 20 см
При соблюдении температуры при отгонке на нейтрализацию расходуется 1-2 капли раствора гидроксида натрия. Пипеткой прибавляют 5 см
Погружают в раствор электроды и при перемешивании через 3-5 мин в зависимости от содержания фтора проводят отсчет потенциала в милливольтах в соответствии с инструкцией по эксплуатации, прилагаемой к прибору.
После каждого измерения электроды промывают водой (меняя воду) до тех пор, пока потенциал фторидного электрода в промывной воде не достигнет значения, равного потенциалу его в дистиллированной воде.
Допускается отмывку электрода проводить до значения потенциала на 30-40 милливольт выше, чем предполагаемый потенциал электрода в анализируемом растворе.
При необходимости определения менее 0,02% фтора дистиллят нейтрализуют раствором гидроксида натрия в присутствии 1-2 капель раствора фенолфталеина до появления устойчивой розовой окраски, выпаривают до объема 20-30 см
Отбирают пипеткой 20 см
Содержание фтора определяют по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N
1).
3.2. Для построения градуировочного графика в пять сухих стаканов вместимостью по 50 см
После каждого измерения электроды просушивают фильтровальной бумагой.
Отсчет милливольт начинают через 1-5 мин в зависимости от концентрации фтора. Чем меньше фтора, тем больше времени нужно выждать до момента отсчета.
По полученным данным на полулогарифмической или обычной миллиметровой бумаге строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс концентрации фтора в моль/дм
Две точки градуировочного графика, близкие к рабочей области (10
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю фтора
где
, г.
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью
Массовая доля фтора, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
От 0,010 до 0,030 включ. | 0,004 | 0,006 |
" 0,030 " 0,10 " | 0,01 | 0,02 |
" 0,10 " 0,30 " | 0,02 | 0,03 |
" 0,30 " 0,50 " | 0,03 | 0,05 |
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
ПРИЛОЖЕНИЕ А
Рекомендуемое
МЕТОД УСКОРЕННОГО ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА
Метод предназначен для определения фтора в цинковых концентратах всех марок и устанавливает потенциометрический метод определения фтора от 0,02 до 0,5%.
Метод основан на потенциометрическом определении фтора со фторселективным электродом после разложения навески сплавлением.
A.1. Общие требования
Общие требования и требования безопасности - в соответствии с разд.1 и 1а настоящего стандарта.
А.2. Аппаратура, материалы и реактивы
рН-метр-милливольтметр (или иономер), мешалка, измерительный фторидный и вспомогательный электроды, муфельная печь, уксуснокислый аммоний, фтористый натрий, указанные в разд.2 настоящего стандарта.
Тигли стеклоуглеродные (СУ 2000).
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77.
Калий-натрий углекислый безводный по ГОСТ 4332-76.
Калий хлористый по ГОСТ 4234-77.
Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280-76.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.
Ацетатно-цитратный буферный раствор; готовят следующим образом: 231 г углекислого аммония растворяют в 1 дм
Стандартные растворы фтора:
- раствор А, содержащий 10
- раствор Б, содержащий 10
- растворы В и Г, содержащие 10
- раствор Д, содержащий 5·10
- раствор Е, содержащий 3·10
Растворы хранят в полиэтиленовой посуде.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Бромтимоловый синий, индикатор, 0,1%-ный раствор; готовят следующим образом: 0,1 г индикатора растворяют в 20 см
А.3. Проведение анализа
А.3.1. Навеску цинкового концентрата массой 0,5000 г помещают в стеклоуглеродный тигель, перемешивают с 5 г углекислого калия-натрия, 0,3 г тетраборнокислого натрия и 0,5-1 г азотнокислого калия и сплавляют в муфельной печи при 800 °С в течение 6-10 мин (до получения однородного плава).
Охлаждают тигель, плав выщелачивают водой в стакане вместимостью 250-300 см
Раствор с осадком фильтруют через двойной неплотный фильтр в колбу вместимостью 100 см
А.3.2. Отбирают пипеткой 15 см
Прибавляют пипеткой 5 см
Погружают в раствор электроды и при перемешивании через 3 мин (по песочным часам) проводят отсчет потенциала в милливольтах в соответствии с инструкцией по эксплуатации, прилагаемой к прибору.
После каждого измерения электроды промывают водой, как указано в 3.1 настоящего стандарта.
Концентрацию фтора в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.
А.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть сухих стаканов вместимостью по 50 см
После каждого измерения электроды сушат фильтровальной бумагой.
Отсчет милливольт начинают через 3 мин (по песочным часам).
По полученным данным строят градуировочный график, как указано в п.3.2 настоящего стандарта.
А.4. Обработка результатов
А.4.1. Массовую долю фтора
А.4.2. Абсолютная разность результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель вопроизводимости) с доверительной вероятностью
В процентах
Массовая доля фтора | Допускаемое расхождение параллельных определений | Допускаемое расхождение результатов анализа |
От 0,02 до 0,05 включ. | 0,007 | 0,01 |
Св. 0,05 " 0,10 " | 0,01 | 0,02 |
" 0,10 " 0,30 " | 0,02 | 0,03 |
" 0,30 " 0,50 " | 0,03 | 0,05 |
А.4.3. При разногласиях в оценке качества цинковых концентратов арбитражным является метод потенциометрического определения фтора после его отгонки.
ПРИЛОЖЕНИЕ А. (Введено дополнительно, Изм. N 2).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 2001