ГОСТ 15934.1-91
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Методы определения меди
Copper concentrates. Methods for determination of copper content
ОКСТУ 1709
Дата введения 1992-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Э.Н.Гадзалов (руководитель разработки); И.И.Лебедь, канд. хим. наук
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 20.06.91 N 929
3. Срок первой проверки - 1997 г.
Периодичность проверки - 5 лет
4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 61-75 | 2.1.2 |
ГОСТ 83-79 | 2.1.2 |
ГОСТ 859-78 | 2.1.2; 3.2 |
ГОСТ 1770-74 | 2.1.2; 3.2 |
ГОСТ 2062-77 | 2.1.2 |
ГОСТ 3117-78 | 2.2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.1.2; 3.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.1.2 |
ГОСТ 4159-79 | 2.1.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.1.2 |
ГОСТ 4232-74 | 2.1.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.1.2; 3.2 |
ГОСТ 4463-76 | 2.1.2 |
ГОСТ 4518-75 | 2.1.2; 3.2 |
ГОСТ 5457-75 | 3.2 |
ГОСТ 6709-72 | 2.1.2 |
ГОСТ 9147-80 | 2.1.2 |
ГОСТ 9546-75 | 2.1.2 |
ГОСТ 10163-76 | 2.1.2 |
ГОСТ 10652-73 | 2.2.2 |
ГОСТ 13646-68 | 2.1.2 |
ГОСТ 18300-87 | 2.1.2 |
ГОСТ 20292-74 | 2.1.2; 3.2 |
ГОСТ 20448-90 | 3.2 |
ГОСТ 22867-77 | 2.1.2 |
ГОСТ 24104-88 | 2.1.2; 3.2 |
ГОСТ 25336-82 | 2.1.2; 3.2 |
ГОСТ 26100-84 | 1.1 |
ГОСТ 27067-86 | 2.1.2 |
ГОСТ 27068-86 | 2.1.2 |
ГОСТ 27329-87 | 1.1 |
Настоящий стандарт устанавливает титриметрические методы определения меди при массовой доле ее от 10 до 42% и атомно-абсорбционный метод определения меди при массовой доле ее от 5 до 20%.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329; требования безопасности - по ГОСТ 26100.
1.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, рассчитанных до третьего десятичного знака и округленных до второго десятичного знака.
1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам состава медных концентратов или методом добавок. Результаты анализа признаются правильными, если воспроизведенная массовая доля данного компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
2.1. Йодометрический метод
2.1.1. Сущность метода
Метод йодометрического титрования основан на реакции восстановления меди (II) йодидом калия до меди (I); при этом выделившийся элементный йод титруют тиосульфатом натрия в присутствии крахмала. Медь предварительно отделяют от мешающих титрованию элементов осаждением в виде сульфида меди, который затем прокаливают до оксида и растворяют в кислотах, или титрование проводят в присутствии мешающих элементов, маскируя их комплексообразователями.
Значения показателя точности (
Таблица 1
Массовая доля меди, % | Показатель точности |
От 10 до 13 включ. | ±0,11 |
Св. 13 " 16 " | ±0,15 |
" 16 " 20 " | ±0,18 |
" 20 " 25 " | ±0,21 |
" 25 " 40 " | ±0,24 |
" 40 | ±0,34 |
2.1.2. Аппаратура, реактивы, растворы
Весы лабораторные аналитические 2-го класса точности любого типа по ГОСТ 24104*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту. - .
рН-метр.
Электропечь муфельная любого типа с терморегулятором.
Шкаф сушильный лабораторный.
Термометр точный III N 4 по ГОСТ 13646.
Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
Посуда лабораторная стеклянная (стаканы, конические колбы, воронки для фильтрования) по ГОСТ 25336.
Бюретки 1-2-50, 1-2-25 по ГОСТ 20292*.
________________
* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - .
Пипетка 6-2-5 по ГОСТ 20292.
Колбы мерные 2-100-2, 2-200-2, 2-350-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Фильтры обеззоленные бумажные плотные, средней плотности и фильтры бумажные неплотные (из фильтровальной бумаги).
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1, 1:2.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:3, 2:98.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Смесь кислот серной и азотной: смешивают 30 см
Кислота уксусная по ГОСТ 61, разбавленная 1:3.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Метиловый оранжевый, индикатор; раствор 1 г/дм
Натрий фтористый по ГОСТ 4463.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор 100 г/дм
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867.
Йод по ГОСТ 4159, раствор 0,08-1 моль/дм
навеску йодистого калия массой 35 г растворяют в 250-300 см
Аммоний фтористый кислый по ГОСТ 9546, раствор 200 г/дм
Калий йодистый по ГОСТ 4232 и раствор 100 г/дм
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор 5 г/дм
Медь марки не ниже МО по ГОСТ 859*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001, здесь и далее по тексту. - .
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, растворы 200 г/дм
1 моль/дм
2.1.3. Подготовка к анализу
2.1.3.1. Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают через 6-7 сут по металлической меди следующим образом: стружку металлической меди помещают в теплый раствор уксусной кислоты, затем промывают водой, этиловым спиртом и высушивают на воздухе. Отбирают три навески меди массой по 0,100-0,200 г и помещают их в стаканы вместимостью 250 см
2.1.3.2. Массовую концентрацию раствора тиосульфата (
где
2.1.4. Проведение анализа
2.1.4.1. Если определение проводят с отделением меди, то навеску медного концентрата массой 0,500 г помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см
При содержании в медном концентрате мышьяка и сурьмы более 0,10% проводят их отгонку. Для этого к остатку добавляют 3-5 см
В случае, если осадок оказывается темным (присутствие углерода), добавляют 0,5-1 г азотнокислого аммония (или по каплям азотную кислоту) и выдерживают при температуре 200-220 °С в течение 20-25 мин. Охлаждают, приливают 10 см
К охлажденному остатку приливают 30-40 см
В присутствии значительных количеств свинца (более 0,2%) сернокислый остаток обрабатывают следующим образом: к охлажденному остатку приливают 80-90 см
Фильтрат, полученный после фильтрования нерастворимого остатка или сернокислого свинца, доводят водой до объема 200-250 см
Фильтр с осадком переносят в фарфоровый тигель, на дно которого положен небольшой кусок фильтровальной бумаги, высушивают, сжигают и прокаливают в муфельной печи при температуре 450-550 °С в течение 20-30 мин. После этого тигель вынимают из печи и охлаждают.
Приливают в тигель 3-5 см
Прокаленный осадок можно растворить следующим образом: в тигель с осадком приливают 3-5 см
В раствор, полученный тем или иным способом, добавляют 0,2 г фтористого натрия, 2-3 г йодистого калия и титруют 0,1 или 0,05 моль/дм
й окраски раствора.
2.1.4.2. Если определение проводят без выделения меди, то навеску медного концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
К охлажденному раствору из бюретки прибавляют аммиак до образования осадка гидроксида железа, избегая избытка и наличия запаха аммиака. Затем приливают по каплям раствор кислого фтористого аммония до растворения осадка и изменения окраски раствора до бледно-голубой или бесцветной. После охлаждения добавляют 2 г йодистого калия и затем титруют 0,1 или 0,05 моль/дм
2.1.5. Обработка результатов
2.1.5.1. Массовую долю меди (
где
2.1.5.2. Разность между результатами двух параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
Таблица 2
Массовая доля меди, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % | |
параллельных определений ( | анализов ( | |
От 10,00 до 13,00 включ. | 0,15 | 0,18 |
Св. 13,00 " 16,00 " | 0,18 | 0,21 |
" 16,00 " 20,00 " | 0,19 | 0,26 |
" 20,00 " 25,00 " | 0,21 | 0,29 |
" 25,00 " 40,00 " | 0,25 | 0,33 |
" 40,00 | 0,34 | 0,47 |
2.2. Трилонометрический метод
2.2.1. Сущность метода
Метод трилонометрического (комплекснометрического) титрования основан на реакции образования в слабокислой среде прочного комплекса ионов меди с трилоном Б и менее прочного комплекса с индикатором "тетра".
Значения показателя точности приведены в табл.1.
2.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы по п.2.1.2 и указанные ниже
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 150 г/дм
Буферный раствор с рН 5,5-5,8: к раствору уксуснокислого аммония приливают уксусную кислоту до получения необходимого значения рН (на 1 дм
Тетра (динатриевая соль бис-тетразолилазоэтилацетата), индикатор, раствор 2 г/дм
Трилон Б по ГОСТ 10652, растворы 0,05 и 0,1 моль/дм
2.2.3. Проведение анализа
Навеску медного концентрата массой 0,500 г помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см
Осадок (прокаленный) из тигля переносят в коническую колбу вместимостью 250 см
ю.
2.2.4. Обработка результатов
2.2.4.1. Массовую долю меди (
2.2.4.2. Расхождения между результатами параллельных определений и анализов - по п.2.1.5.2.
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии меди при длине волны 327,4 нм при введении анализируемого раствора и растворов сравнения в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух.
Значения показателя точности (
Таблица 3
Массовая доля меди, % | Показатель точности |
От 5 до 10 включ. | ±0,21 |
Св. 10 " 20 " | ±0,28 |
" 20 | ±0,42 |
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы лабораторные аналитические 2-го класса точности любого типа по ГОСТ 24104.
Спектрофотометр любого типа атомно-абсорбционный.
Компрессор воздушный.
Источник излучения на медь.
Колбы мерные 2-100-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Бюретки 1-2-50, 1-2-25 по ГОСТ 20292.
Пипетка 6-2-5 по ГОСТ 20292.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Пропан-бутан по ГОСТ 20448.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:99.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, и раствор с массовой долей 5%.
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518.
Медь марки не ниже M1 по ГОСТ 859 или стандартный образец состава меди.
Стандартный раствор меди: навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан вместимостью 250 см
1 см
ди.
3.3. Проведение анализа
Навеску концентрата массой 0,250 г помещают в стакан или колбу вместимостью 250 см
Приливают 15 см
После охлаждения раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 или 250 см
При содержании меди свыше 10% из раствора отбирают аликвотную часть 25 см
Анализируемые растворы контрольного опыта и растворы сравнения распыляют в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух, регистрируя поглощение при длине волны 327,4 нм.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Массу меди определяют по градуировочному графику.
Для построения градуировочного графика в ряд мерных колб вместимостью по 100 см
афик.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю меди (
где
3.4.2. Разность между результатами двух параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
Таблица 4
Массовая доля меди, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % | |
параллельных определений ( | анализов ( | |
От 5,00 до 10,00 включ. | 0,15 | 0,30 |
Св. 10,00 " 20,00 " | 0,20 | 0,40 |
" 20,00 | 0,30 | 0,60 |
3.4.3. При разногласиях в оценке массовой доли меди применяют титриметрический йодометрический метод.
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: Издательство стандартов, 1992