ГОСТ 14618.2-78 Масла эфирные, вещества душистые и полупродукты их синтеза. Методы определения карбонильных соединений

УДК 668.5 : 545.06 : 006.354 Группа Н69

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения карбонильных соединений

ГОСТ

Essential oils, aromatics and their intermediates. Methods for determination of carbonyl compounds (aldehydes and ketones)

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

14618.2—78

Срок действия с 01.01.80

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения:

альдегидов и кетонов оксимированием; альдегидов с применением реакции Шиффа; альдегидов и кетонов при совместном присутствии; альдегидов и ацеталей при совместном присутствии; кетонов и кеталей при совместном присутствии; альдегидов бисульфитным методом; альдегидов полярографическим методом.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.

2. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПО РЕАКЦИИ С ГИДРОХЛОРИДОМ ГИДРОКСИЛАМИНА

2.1 Аппаратура и реактивы Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336—82.

Цилиндр по ГОСТ 1770—74. ^ ^

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH₂OH-HCl) =0,5 моль/дм^{* 1 2 3}, нейтральный по метиловому оранжевому (4 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в 40 см³ дистиллированной воды и добавляют 60 см³ этилового спирта).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

2.2. Проведение анализа

0,5 г или 1 см³ анализируемого вещества (анализируемое вещество должно быть нейтральным, иначе его следует нейтрализо'-вать по метиловому оранжевому) помещают в пробирку, приливают 1 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и одну-две капли раствора метилового оранжевого. Определению мешают перекиси, ацетали и кетали.

Появление красной окраски указывает на присутствие карбонильных соединений.

2.1. 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ

3.1. Сущность метода

Метод основан на количественном образовании оксимов при взаимодействии гидрохлорида гидроксиламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную групппу. Содержание карбонильного соединения определяют по эквивалентному ему количеству соляной кислоты, выделившейся при этой реакции.

3.2. А п п а р а ту р а и реактивы

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Цилиндр 1(3)—25(50) ГОСТ 1770—74.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292—74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH₂OH-HCl) =0,5 моль/дм³; готовят по п. 2.1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1—83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

3.3. Проведение анализа

0,2—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения), взвешивают, результат взве

шивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 15 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина, а для альдегидов с молекулярной массой менее 150—25 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и сразу же титруют выделившуюся соляную кислоту раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого до желтой окраски.

3.4. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (X) в процентах вычисляют по формуле

У_ V-M

^л— т-20 *

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходованный на титрование, см³;

М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:

1,0% —для продуктов с массовой долей альдегидов более 50%;

0,5%—для продуктов с массовой долей альдегидов от 10 до 50%;

0,2%—для продуктов с массовой долей альдегидов менее 10%.

Если анализируемый альдегид летуч, то навеску необходимо брать в раствор гидрохлорида гидроксиламина.

3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ, АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ

АЛЬДЕГИДОВ

4.1. А п п а р а ту р а и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74,

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH₂OH-HCl) = 1,0 моль/дм³ (7 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 15 см³ дистиллированной воды и добавляют 85 см³ этилового спирта).

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.1.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3—83.

( Введен дополнительно, Изм. № 1).

4.2. Проведение анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 10 см³ этилового спирта, 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и сразу же титруют выделившуюся соляную кислоту спиртовым раствором щелочи в присутствии бромфенолового синего до зелено-желтой окраски, соответствующей цвету окраски контрольного опыта, который проводят параллельно рабочему.

4.3. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (X_t) в процентах вычисляют по формуле

у _ (V-VQ-Af ^Л1— т-20 *

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ спиртового раствора щелочи, израсходованный на титрование соляной кислоты, см³;

Vi — объем точно 0,5 моль/дм³ спиртового раствора щелочи, израсходованный на нейтрализацию гидрохлорида гидроксиламина, см³;

М — молекулярная масса альдегида;

т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 3.4.

4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). ⁵

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ И НЕКОТОРЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ

5.1. Сущность метода

Метод основан на количественном образовании оксимов пря

взаимодействии гидрохлорида гидроксиламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную группу. Карбонильные соединения определяют по количеству гидроксиламина, вступившего в реакцию.

Массовую долю кетонов выражают карбонильным числом (гид-роксиламиновым числом), т. е. количеством миллиграммов гидроокиси калия эквивалентного гидроксиламину, необходимого для оксимирования 1 г анализируемого вещества, или в процентах.

5.2. А п п а р а ту р а и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336—82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300_87

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770—74.

Баня водяная.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH₂OH-HCI) =0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм³; готовят по п. 2.1 или по п. 4.1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204—77; раствор концентрации с (У₂ H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

5.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их: концентрации — по ГОСТ 25794.1—83, ГОСТ 25794.3—83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

5.3. Проведение анализа

0.2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см³ раствора гидро^ хлорида гидроксиламина (1,0 моль/дм³ раствор в 85%-ном спирте при определении замещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм³ раствор во всех других случаях), из бюретки 10—15

см³ раствора гидроокиси калия и 8—10 капель раствора бромфе-нолового синего. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч (при определении замещенных циклических кетонов в течение 2 ч). Параллельно проводят контрольный опыт. После охлаждения титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой сначала в контрольном, а затем в рабочем опыте до одинаковой зелено-желтой окраски.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю карбонильного соединения (Яг) в процентах вычисляют по формуле

у (У-Ух)-М ^А*~ т-20 ’

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты; израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см³;

V\ — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на тирование гидроксиламина-оснбва-ния в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса карбонильного соединения;

т — масса навески вещества, г.

5.4.2. Карбонильное число (гидроксиламиновое число) (Ха) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле

_v (V—У,) -28,05 ^Аз= т *

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см³;

V\ — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в рабочем опыте, см³;

т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:

1,5% —Для продуктов с массовой долей карбонильного соединения более 50%;

10% —для продуктов с массовой долей карбонильного соединения от 10 до 50%;

0,5%—для продуктов с массовой долей карбонильного соединения менее 10%.

(Измененная редакция, Изм. №1,2).

6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

6.1. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Потенциометр лабораторный любого типа с набором электродов.

Бюретка 7—2—10 ГОСТ 20292—74.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336—82.

Холодильник воздушный; трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770—74.

Стакан Н-2—100 ТХС ГОСТ 25336—82.

Мешалка магнитная.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор (pH 3,5—4,0) концентрации с (NH₂OH-HC1)=0,5 моль/дм³ или

1,0 моль/дм³ готовят по п. 2.1 или п. 4.1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,2 моль/дм³ (0,2 н.) или 0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Перед определением pH-метр проверяют согласно инструкции, приложенной к прибору.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

6.1.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3—83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

6.2. Проведение анализа

0,2—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в стакан для титрования, приливают цилиндром 15 см³ этилового спирта, нейтрализуют до pH 3,5—4,0, а затем приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина. В стакан опускают электроды и при постоянном перемешивании титруют потенциометрически выделившуюся соляную кислоту раствором щелочи до pH 3,5—4,0.

Раствор щелочи прибавляют к титруемому раствору в начале порциями по 1—2 см³, а затем вблизи точки эквивалентности, порциями по 0,1 см³.

6.3. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (X*) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4, или при титровании 0,2 моль/дм³ раствором гидроокиси калия по формуле

у V-M ^А4=7^50 *

где V — объем точно 0,2 моль/дм³ раствора щелочи, израсходованный на титрование, см³;

М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 3.4.

6.2, 6.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ

ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

7.1. Аппаратура и реактивы по п. 6.1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с (V2H2SO4) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.) или 0,2 моль/дм³ (0,2 н.).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

7.2. Проведение анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см³ раствора гидрохлорида гидрокси-лампна (1,0 моль/дм³ раствор в 85%-ном спирте при определении двух- или четырехзамещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм³ раствор во всех других случаях) и из бюретки 10—15 см³ 0,5 моль/дм³ или 0,2 моль/дм³ раствора щелочи. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане. Время указано в нормативно-технической документации. По охлаждении колбы реакционную смесь количественно переносят в стакан для титрования (колбу промывают 10 см³ этилового спирта в два приема). В стакан опускают электроды и титруют гидроксиламин-основание серной кислотой при постоянном перемешивании до pH 3,5—4,0. До такого же pH титруют гидроксиламин-основание в контрольном опыте.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

7.3. Обработка результатов

Массовую долю карбонильного соединения (Х₅) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 5.4, или при титровании 0,2 моль/дм³ раствором по формуле

_v (V—V,)-AI ^As— w-50 *

где V—объем точно 0,2 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ния в контрольном опыте, ,см³;

Vi — объем точно 0,2 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ния в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса карбонильного соединения;

т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ ЩЕЛОЧЬЮ

8.1. Сущность метода

Метод основан на реакции оксимирования кетона после удаления примесей. Примеси удаляют обработкой кетона 0,5 моль/дм³ раствором щелочи.

8.2. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Гидроксил амина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NHsOH-HCl) =0,5 моль/дм³; готовят по п. 2.1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204—77; раствор концентрации с (7г H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

8.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1—83, ГОСТ 25794.3—83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

8.3. Проведение анализа

0,3—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают 15 см³ этилового спирта и из бюретки 3 см³ раствора 1идроокиси калия. Нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, избыток щелочи титруют раствором серной кислоты до-появления зелено-желтой окраски при применении в качестве индикатора бромфенолового синего.

К нейтральному раствору приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и точно 10 см³ раствора гидроокиси калия, смесь нагревают в течение 30 мин. После охлаждения титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой до зелено-желтой окраски в присутствии индикатора бромфенолового* синего. Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

8.4. Обработка результатов

Массовую долю кетона (Хв) в процентах вычисляют по формуле

у (V-Vi)-M ^Лб~ т-20 ’

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см³;

V\ — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в рабочем опыте, см³;

М— молекулярная масса кетона; т— масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности /=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1). ⁹

9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РЕАКЦИИ

ШИФФА

9.1. Сущность метода

Метод основан на определении воды, выделяющейся при взаимодействии альдегида с анилином.

9.2. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба Гр-50—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.

Холодильник ХПТ-1—100—14/23 ХС по ГОСТ 25336—82.

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Алонж АКП-14/23—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.

Изгиб И <75° 2К-14/23—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.

Баня со сплавом Вуда.

Пипетки автоматические вместимостью 10 и 15 см³.

Термометр лабораторный по ГОСТ 28498—90.

Реактив Фишера или реактив Ван дер Мюллена (приготовление реактива по ГОСТ 14618.6—78).

Анилин по ГОСТ 5819—78, раствор в бензоле с массовой долей 15%.

Метанол-яд по ГОСТ 6995—77.

Бензол по ГОСТ 5955—75.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными, техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

9.3. Проведение анализа

0,1—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают грушевидную колбу, приливают автоматической пипеткой 15 с раствора анилина в бензоле. Колбу соединяют с холодильником, имеющим аллонж и приемник, и помещают в баню со сплавом Вуда (см. черт. 1), температуру бани доводят до 150°С и плитку

1 2

/—термометр; 2—соединительная трубка; 3—грушевидная колба вместимостью 75 мл; 4—холодильник Либиха; 5—аллонж; €—хлоркальциевая трубка; 7—колба-приемник; S—закрытая плитка; 9—баня со сплавом Вуда

Черт. 1

Сй *

выключают. Температура бани не должна превышать 175°С. Колбу вынимают из бани, отсоединяют и через перевернутую соединительную трубку промывают холодильник из автоматической пипетки 10 см³ метанола, собирая его в приемник. Выделившуюся при реакции воду титруют реактивом Фишера или Ван-дер-Мюллена. Титрование проводят визуально или электрометрически (ГОСТ 14618.6—78).

Параллельно проводят контрольный опыт, определяя содержание воды во взятых реактивах без отгонки по ГОСТ 14618.6—78.

9.4. О б р а б о т к а результатов

Массовую долю альдегида (Х₇) в процентах вычисляют по формуле

где V — объем реактива, израсходованный на титрование воды в рабочем опыте, см³;

Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в реактивах, взятых для определения, см³;

W — содержание воды в продукте, %;

Т — титр реактива для титрования;

М — молекулярная масса альдегида;

m— масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности /^?=0,95 приведены в п. 5.4.

9.3, 9.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

ЮЛ. Сущность метода

Метод основан на определении суммы альдегида и кетона методом оксимирования и определения альдегида по реакции Шиф-фа.

10.2. Определение суммы альдегида и кетона проводят по разд. 5 и рассчитывают на молекулярную массу альдегида (Х₂).

Ю.З. Определение альдегида (Х₇) проводят по разд. 9.

Ю.4. Массовую долю кетона (Х₈) в процентах вычисляют по формуле

(V— V0-7MOO

m

w]

м

18 *

Xs=(X₂-X₇).^ ,

где Х₂ — массовая доля альдегида и кетона, %; Х₇ — массовая доля альдегида, %;

Ml — молекулярная масса кетона;

М — молекулярная масса альдегида.

11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И АЦЕТАЛЕЙ ПРИ СОВМЕСТНОМ

ПРИСУТСТВИИ

11.1. Сущность метода

Метод основан на определении свободного альдегида по реакции Шиффа и суммы альдегидов по реакции с гидрохлоридом гид-роксиламина после гидролиза ацеталя.

11.2. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Цилиндр 1(3)—25,50 по ГОСТ 1770—74.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор концентрации с (NH₂OH'HC1) = 0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм³ готовят по п. 2.1 или п. 4.1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с (V₂ H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

11.3. Проведение анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу. Цилиндром приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и из бюретки 5 см³ 0,5 моль/дм³ серной кислоты. Колбу нагревают на водяной бане в течение 1 ч. Выделившуюся соляную кислоту и взятую серную после охлаждения титруют раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого пли бромфенолового синего. Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2),

11.4. Определение альдегида (Х₇) проводят по разд. 9.

11.5. Обработка результатов

Массовую долю карбонильных соединений (альдегида и ацеталя) (Х₉), рассчитанную на молекулярную массу альдегида (М), в процентах вычисляют по формуле

у (У-Ух)-М

^Лэ т-20

где V — объем точно 0,5 н. раствора щелочи, израсходованный на титрование кислот, см³;

Vi — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходованный на титрование кислоты в контрольном опыте, см³;

М — молекулярная масса альдегида;

т— масса навески вещества, г.

Массовую долю ацеталя (Хю) в процентах вычисляют по формуле

Х₁₀=(Х₉-Х_Т).-^~,

где Х₉ — массовая доля альдегида и ацеталя, %;

Х_г— массовая доля альдегида, %;

Mi — молекулярная масса ацеталя;

М — молекулярная масса альдегида.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ И КЕТАЛЕЙ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

12.1. Сущность метода

Метод основан на определении суммы кетона и кеталя по реакции с гидрохлоридом гидроксиламином после гидролиза кеталя и определении свободного кетона по реакции с гидрохлоридом гидроксиламином в щелочной среде.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

12.2. Определение суммы кетона и кеталя (Хц) проводят по разд. 11 методом оксимирования в кислой среде. Время нагревания указывается в нормативно-технической документации.

12.3. Определение кетонов (Х₂) проводят методом оксимцро-вания в щелочной среде.

12.4. Аппаратура и реактивы— по п. 5.2.

12.5. Проведение анализа

0,2—0,4 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают из бюретки 10 см³ гидроокиси калия, 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксил амина и 8—10 капель раствора бромфено-лового синего. В зависимости от строения кетона реакционную смесь или прямо титруют серной кислотой, или нагревают предварительно на кипящей водяной бане в течение 1 ч, соединив колбу с обратным холодильником. Параллельно проводят контрольный опыт. По охлаждении титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой сначала в контрольном опыте, а затем в рабочем до одинаковой зелено-желтой окраски.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

12.6. Обработка результатов

Массовую долю кетона (Хг) в процентах вычисляют по формуле, приведенной в п. 5.4.

Массовую долю кеталя (X_i2) в процентах вычисляют по формуле

Х₁₂= (Х_н-Х₂). ^ ,

где Хц— массовая доля кетона и кеталя, %;

Х₂ —массовая доля кетона, %;

Mi — молекулррная масса кеталя;

М — молекулярная масса кетона.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

13. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ БИСУЛЬФИТНЫМ

МЕТОДОМ

13.1. Сущность метода

Метод основан на свойстве альдегидов образовывать с раствором бисульфита натрия растворимые в воде соединения.

13.2. Аппаратура и реактивы

Колба Кассиа (см. черт. 2) вместимостью 100 см³ с ценой деления 0,1 см³.

Пипетка 6(7) —1—5,10 по ГОСТ 20292—74.

Баня водяная.

Натрия бисульфит технический по ГОСТ 902—76, раствор с массовой долей бисульфита натрия 10%.

Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6—09—5360—87, спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.

Цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

13.3. Проведение анализа

5 см³ анализируемого вещества приливают пипеткой в колбу Кассиа, добавляют 70 см³ 10%-ного раствора бисульфита натрия. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до 50—60°С при частом встряхивании в течение 15 мин. Затем, постепенно прибавляя раствор бисульфита натрия, переводят непрореагировавшую часть масла в горло колбы. Мелкие капли, прилипшие к стенкам и горлу колбы, заставляют подниматься легким постукиванием и вращением колбы. Охлаждают колбу до комнатной температуры и измеряют объем непрореагировавшего вещества в градуированной части колбы.

13.4. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (X_i3) в объемных

процентах вычисляют по формуле

_v (5—V) * юо

■Л 13 |- ,

где V— объем вещества, не вошедший в реакцию, см³.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать 1,0%—для продуктов с содержанием альдегидов от 10 до 50%.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

14. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ

МЕТОДОМ

14.1. Сущность метода

Полярографический метод основан на восстановлении карбонильных соединений на ртутно-капельном электроде.

14.2. Аппаратура и реактивы

Трубка ТХ-И-2—100(150) по ГОСТ 25336—82.

Капилляр, скорость вытекания ртути должна составлять 1 каплю за 3—5 с.

Полярограф любой марки.

\з

\² н ;

1 о

Черт. 2

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Стакан Н-2—10(25) ТХС по ГОСТ 25336—82.

Пипетка 6(7) — 1—5,10 по ГОСТ 20292—74.

Колба 1(2)—25—2 по ГОСТ 1770—74.

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77, раствор концентрации с (КС1) = 1 моль/дм³ (1 н.).

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор концентрации с (НС1)=0,5 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Ртуть хлористая.

Агар пищевой по ГОСТ 16280—88.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

14.3. Подготовка к анализу

Каломельный электрод готовят следующим образом: одну-две капли очищенной ртути растирают в фарфоровой чашке с небольшим количеством хлористой ртути (взятой на кончик ножа) до получения темно-серой массы; полученную пасту промывают несколько раз раствором хлористого калия.

В электрод помещают сначала ртуть так, чтобы она заполнила дно сосуда, сверху заливают каломель, растертую со ртутью, и затем раствор хлористого калия (можно вливать раствор после промывания каломельной пасты).

Агаровый мостик готовят следующим образом: 3 г агара кипятят со 100 см³ воды в фарфоровой чашке; к полученному коллоидному раствору прибавляют при перемешивании 10 г хлористого калия. Теплую жидкую массу заливают в U-образные стеклянные трубки.

Очистка ртути: ртуть промывают 3%-ным раствором азотной кислоты, а затем водой, спиртом и серным эфиром. Затем ртуть фильтруют через бумажный фильтр, в котором сделаны отверстия с помощью иголки. Ртуть должна иметь чистую зеркальную поверхность.

Построение калибровочного графика: снимают полярограмму эталонного раствора анализируемого карбонильного соединения разных концентраций.

В мерную колбу помещают навеску анализируемого вещества, содержащую 0,1000 г карбонильного соединения. Растворяют в 5—10 см³ спирта, доводят спиртом до метки и хорошо перемешивают.

В три стаканчика-электролизера наливают пипеткой соответственно 1, 2, 3 см³ раствора, добавляют в каждый стаканчик спирт до объема 4 см³ и 2 см³ раствора соляной кислоты.

В стакан опускают электрод и снимают полярограмму при такой чувствительности гальванометра, при которой для 1 см³ раствора образца высота волны не превышает 25 мм.

Такие измерения необходимо производить для 2—3 навесок образцового соединения.

По полученным данным строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию в граммах на кубический сантиметр, а по оси ординат длину волны в миллиметрах, или вычисляют значение 1 мм высоты волны полярограммы в граммах образцового вещества (.Хм) по формуле

v ^т' У

^Al4— Vrh ’

где Vi — объем колбы, мл;

V — объем раствора, взятый для измерения, см³; h— высота волны, мм;

т— масса навески карбонильного соединения (образца), г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

14.4. Проведение анализа

Анализируемое вещество, содержащее около 0,1 г карбонильного соединения, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в мерную колбу, затем растворяют в 3—5 см³ этилового спирта и доводят объем спирта до метки. Хорошо перемешивают и снимают полярограммы раствора в тех же концентрациях, как и для образца, и при той же чувствительности гальванометра. Высоты волн полученных полярограмм и полярограмм образца должны быть близкими по величине. В противном случае следует величину навески анализируемого вещества изменить.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

14.5. О б р а б о т к а результатов

Массовую долю карбонильного соединения (Xu) в процентах вычисляют по формуле

„ Х,₄- V- 100-А

где X14—значение 1 мм полярограммы для чистого ообразца, г; V — объем колбы, см³;

Vi — объем раствора, взятый для измерения, см³; h — высота волны, мм; т — масса навески вещества, г.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинине, канд. хим. наук; С. И. Зотова; А. Б. Скворцова, канд. хим. наук

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3171

3. В стандарт введены международные стандарты ИСО 1271—83, ИСО 1279—84

4. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.2—69 ⁷

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 г. Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 № 1679

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)