База ГОСТовallgosts.ru » 81. СТЕКОЛЬНАЯ И КЕРАМИЧЕСКАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ » 81.080. Огнеупоры

ГОСТ Р 55410-2013 Огнеупоры. Химический анализ рентгенофлуоресцентным методом

Обозначение: ГОСТ Р 55410-2013
Наименование: Огнеупоры. Химический анализ рентгенофлуоресцентным методом
Статус: Действует
Дата введения: 06/01/2014
Дата отмены: -
Заменен на: -
Код ОКС: 81.080
Скачать PDF: ГОСТ Р 55410-2013 Огнеупоры. Химический анализ рентгенофлуоресцентным методом.pdf
Скачать Word:ГОСТ Р 55410-2013 Огнеупоры. Химический анализ рентгенофлуоресцентным методом.doc

Текст ГОСТ Р 55410-2013 Огнеупоры. Химический анализ рентгенофлуоресцентным методом



ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО

ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

<ш>


АЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ


ГОСТ Р 55410—

2013
(ИС012677:2011)

ОГНЕУПОРЫ.

ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ

ISO12677:2011

Chemical analysis of refractory products by X-ray fluorescence (XRF) —

Fused cast bead method (MOO)

Издание официальное

Onuwwidmy

2014

Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН Закрытым Ахиионершм Обществом «Институт стандартных образцов» (ЗАО «ИСО») и Обществом с ограниченной ответственностью «Научно-технический центр «Огнеупоры» (ООО «НТЦ «Огнеупоры») на основе выполненного ЗАО «ИСО» и ТК9 «Огнеупоры» аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 9 «Огнеупоры»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 1 апреля 2013 г. №31-ст

4    Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к международному стандарту ИС012677:2011 «Химический анагмз огнеупорах материалов методом рентгеновской флуоресценции (XRF) с использованием плавлено-литых дисков» (IS0 12677:2011 «Chemical analysis ofrefractory products by X-ray fluorescence (XRF) — Fused cast bead method»).

5    Разделы 1-14.16 и приложения А, В. С. Е. F.G. Н и (настоящего стандарта идентичны разделам 1-14.16 и приложениям А. В. С. Е. F. G. Н и I международного стандарта ИСО 12677:2011 «Химический анализ огнеупорных материалов методом рентгеновской флуоресценции (XRF) с использованием плавлено-литых дисков» (ISO 12677:2011 «Chemical analysis of refractory products by X-ray fluorescence (XRF) — Fused cast bead method»).

Настоящий стандарт дополнен терминами, определениями и обозначениями, а также подготовкой к проведению рентгенофлуоресцентного анализа прессованных образцов с учетом потребности национальной экономики Российской Федерации, которые приведены в дополнительных приложениях ДА и ДБ

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется е ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст иэме-маыпйи гижурягыж— ftвж/шлгячнои «ыфл/ммципнмлмукяяятлпв «Нацпсшяпьмыа стянАярты» А г.пучлл пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опуб-ликоеано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (gost.ru)

©Стандарткформ, 2014

Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Содержание

Приложе*«е В {рекомендуемое) Корректировки для измельчающих приспособлений из карбида

Приложение F {рекомендуемое) Формула для теоретических расчетов коэффициента массовой

Приложение Н (обязательное) Метод межалеменпеде корректировок, используемых для компенсации влияний присутствующих в образце элементов, с применением для калибровки комплектов стандартных образцов (SeRM).................. S2

Приложение ДБ (обяза1егыюе)Подготовкакпроведемиюрентгенофлуоресцантноаоанализапрес•

Введение

8 настоящем стандарте расширена область применения: стандарт распространяется на химический анализ огнеупоров рентгенофлуоресцвнтным методом с использованием плавлено-литых дисков, а также с учетом потребностей национальной экономики прессованных образцов:

Модификация настоящего стандарта по отношению к международному стандарту заключается в еле* дующем:

•    уточнено наименование стандарта в связи с расширением области применения: исключены слова «с использованием плавлено-литых дисков»:

•    раздел 2 «Нормативные ссылки» дополнен национальными стандартами.

•    в разделе 4 «Сущность метода» и по всему тексту, за исключением приложений D и Е. термины «серийные эталонмде материалы (SeRMs)» и «стандартные образцы (CRMs)» заменены соответственно на «комплекты стандартных образцов» и «сертифицированные стандартные образцы»;

•    раздел 15 международного стандарта «Отчет об испытаниях» заменен разделом «Выполнение измерений и контроль качества результатов» и перенесен в раздел 16;

•дополнительно введен раздел 17 «Требования безопасности»:

•    введены дополнительные приложения ДА «Термины, определения и обозначения». ДБ «Подготовка и проведемте рентгвнофлуоресцентного анализа прессованных образцов»:

•    дополнительные или измененные в тексте стандарта отдельные фразы и слова выделены курсивом

ГОСТ Р 55410—2013 (ИСО 12677:2011)

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ОГНЕУПОРЫ.

ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ

Refractory. Chemcal analysis by X-ray fluorescence

Дата введения — 2014—06—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод химического анализа огнеупоров и огнеупорного сырья рентгенофлуоресцентным методом анализа (XRF) с использованием образцов в виде плавлено-литых или прессованных дисков.

Огнеупоры и огнеупорное сырье, которые могут быть проанализированы этим методом, приведены в разделе 3. Настоящий стандарт не распространяется на бескислородные огнеупоры, например, карбид кремния или нитриды.

Термины и обозначения приведены в приложении ДА.

Примечания

1 Присутствие таких элементов как олово, медь, цинк и хром в достаточно больших количествах макет представлять трудность для процесса плавлежя. В этом случае можно воспользоваться источниками, приведенными в Библиогрэф*ы.

2    Компоненты с содержанием более 99 % (в пересчете на высушенный материал) рассчитывают ло раэ-ю-стм определенной массовой доли всех компонентов с малой концентрацией и изменению массы при прокалиоа ч*и. Кроме того, полученные данные могут быть проверены абсолютным методом измерения.

2 Нормативные ссылки

Приведенные ниже ссылочные документы являются обязательными для настоящего стандарта. Для документов с фиксированной датой следует применять только упомянутое издание. Для «плавающих» ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все исправления и/или поправки).

ГОСТР8.694—2010 (Руководство ИСО 35:2006) Гэсударстеенная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы материалов (веществ). Общие статистические принципы определения метрологических характеристик

ГОСТ Р 51568—99 (ИСО 3310-1-90) Сита лабораторные из металлической проволочной сетки. Технические условия

ГОСТ Р 52361—2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения

ГОСТ Р 53228—2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метролоаяескиа и технические требования. Испытания

Издание официальное

ГОСТРИСО 5725-1—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерении. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ 8.315— 97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ 12.0.004—90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004—91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019—2001 ~ Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009—83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ450—77 Кальций хлористый технический. Технические условия

ГОСТ2642.0—86 Материалы и изделия огнеупорные. Общие требования к методам анализа ГОСТ2642.2—86 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения изменения массы при прокаливании

ГОСТ3956—76 Силикагель технический. Технические условия

ГОСТ 6613—86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками

ГОСТ 9656—75 Реактивы. Кислота борная. Технические условия

ГОСТ 10587—84ЛЛСмолызпоксидно-диановыенеотеержденные. Технические условия

ГОСТ 18300—87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 10779—78 Спирт поливиниловый. Технические условия

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в ыкрормационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Иппернет или по ежегодному шформационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если замен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в датую версию измоно ний. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, не которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Виды материалов

В разделе приведен перечень различных типов огнеупоров и огнеупорного сырья, успешно исследованных данным методом. Полученные статистические данные приведены в приложении I. Перечень может быть дополнен другими типами огнеупоров.

a)    Вьсокоглиноземистые с массовой долей А^Оз от 45 %и более

b)    Алюмосиликатные с массовой долей А1303 от 7 % до 45 %

c)    Кремнеземистые с массовой долей Si02 от 93 % и более

d)    Циркон

e)    Диоксида циркония и циркоиаты О Оксид магния

д) Оксид магния/глиноэемистая шпинель с массовым соотношением {-70/30)

h) Доломит

i)    Известь

j)    Оксид магния/оксид хрома

k)    Хромовая руда

l)    Хромоксидтиноэемистые

т) Оксид алюминия/магнеэиальная шпииельс массовым соотношением (- 70/30)

п)    Алюмооксидцирконийсилисатные литые материалы (AZS)

о) Силикаты кальция

р)    Алюминаты кальция

q) Силикаты магния

Диапазон измерений массовой доли оксидов и требуемые пределы обнаружения приведены в приложении А.

Примечания

1    Для некоторых из еькиеперечисленных материалов можно применять стандартные (типовые) калибровки по 10.3.4.

2    Настоящий стандарт не распространяется на бвскиспородте вещества, например, на карбид кремния. Для таких материалов требуются особые методом по определение потерь при прокаливамы и выплавке обрээ-нов перед рентгенофлуоресценгныы анализом. Соответствующие методики описаны 8 [2—4). Есть* процедура прокаливания и последующего приготовления плавленого диска проведена с учетом особо» ■ iостей упомянутых материалов, то анализ можно проведать в соответствю с настоящим стандартом.

3    Недостаточно тщательная предварительная подготовка материалов типа карбида кремния мажет привести не тагъко к ошибке в результатах, но и к порче дорогостоящих платиновых тиглей и чаш.

4    Сущность метода

Измельченную пробу плавят с использованием подходящего плавня для разрушения ее минералогической и дисперсной структуры. Полученный расплав разливают в изложницы для получения образца в виде стеклообразного дисха. который затем помещают в рентгенофлуоресцентный спектрометр. Измеряют интенсивность рентгеновского излучения анализируемого элемента. Состав пробы определяют с помощью предварительно построенных калибровочных кривых или по предварительно рассчитанным уравнениям (допускается применять поправки, учитывающие межэлементмов взаимодействие). Калибровочные уравнения и поправки на межэлементное взаимодействие устанавливают с помощью дисков, изготовленных из чистых реагентов и/или из комплектов стандартных образцов (SeRM). подготовленных аналогично анализируемым пробам. Сертифицированные стандартные (CRM) образцы могут быть использованы при условии. что они отвечают всем требованиям, указанным в 10.2.2 и 10.4.1.

Так как способ изготовления плавлено-литых дисков является универсальным, допускается использовать различные виды плавней и способы калибровок при условии, что они отвечают критериям повторяемости. чувствительности и точности. Если собственные методики лаборатории соответствуют приведенным ниже критериям, их можно считать соответствующими настоящему стандарту.

Подготовку к проведению рвнтгвнофпуорвсцвнтного анализа прессованных образцов проводят в соответствии с приложением ДБ.

Примечание — При калибровке допускается применение однородных проб. проанализирован*ых стандартизованными или аттестованными методиками химического анализа.

5    Аппаратура

5.1    Емкость для плавления из несмачиваемого платинового сплава (подходящим сплавом является Pt/Au — с массовым соотношением 95 % / 5 %). Крышки (при условии их применения) также должны быть изготовлены из платинового сплава (но при этом они могут быть смачиваемыми).

Примечание — Руководство по уходу за посудой из платины приведено в [5].

5.2    Форма для отливки из несмачиваемого платинового сплава (подходящим сплавом является Pt/Au — с массовым соотношением 95 % / 5 %)

Примечание — Допускается использовать емкости, которые одновременно служат сосудами для плавления и изложницами.

5.3    Нагревательная емкость для формы (дологыителькая аппаратура), в которую проводят отливку. Требуется только в особых случаях при использовании форм небольших размеров для того, чтобы форма не охлаждалась слишком быстро после извлечения из печи. Для этой цели используют небольшой плоский кусок огнеупора, например, силлиманитоеый коврик размером (10х50х 50) мм.

5.4    Устройство для создания воздушной струи (дополнительная аппаратура) для быстрого охлаждения формы. Это может быть любое устройство, в котором узкая струя воздуха направлена в центр основания емкости для литья. Самый удобный способ охлаждения — использование основания горелки Бунзена (газовой горелки) без цилиндрической части, которая выполняет функцию образования воздушной струм.

Допускается использовать водоохлажаэемую металлическую пластину.

Примечание — В большинстве случаев расплав следует охлаждать очень быстро. Это необходимо для получения гомогемых образцов и более легкого извлечения расплава из формы.

5.5    Аппаратура для плавления—электрическая печь сопротивления или высокочастотная индукционная пе**>. обеспечивающие нагрев в интервале температур 1050 *С —1250 *С.

5.6    Оборудование для автоматического плавления, которое используют при получении дисков с помощью автоматического устройства (9.2).

5.7    Весы с предельно допустимой погрешностью взвешивания до ±0,0001 г.

5.8    Механический смеситель, двигающийся тмейно или вращательно.

Примечание — Не допускается применение вибрационных смесителей, вызывающих расслое»**е материала.

5.9    Устройства, используемые для прессования проб, приведены в приложении ДБ.

6 Измельчение пробы

Подготовка проб по ГОСТ2642.0.

Примечание — Отбор представительной пробы от партии осуществляют в соответствии с нормативным документом на продукцию.

Пробу измельчают с использованием устройств из карбида вольфрама. При этом необходимо введение соответствующих поправок для учета влияний карбида вольфрама (и при необходимости связующего его вещества) при расчете изменения массы при прокаливании и получении результатов анализа в соответствии с приложением В.

Примечание — Допускается приме» «нъ способы иэмегьчеыия проб, указанные в методах трэднциом ноте химического анатза для материалов указанного класса. В любом случае приоритет отдается методу иэ-мегьчения с устройствами из карбида вольфрама.

Максимальный размер частиц не должен превышать 100мкм.

Примечание — Иэмельче+ме проводят с целью получения стопам дисперсности материала, достаточной для облегчения ппаелемтя. но ниже пределов вносимых загрязнений. Для некоторых проб, которые сложно плавить (например, хромовые руды), может потребоваться более тонкое измельчение — до размера частиц менее 60 мкм.

Для получения частиц необходимого размера может быть использован один из двух методов:

а) При использовании механических измельчающих устройств для каждого типа проб необходимо установить минимальное время, достаточное для их измельчения до необходимой крупности. Для установления времени измельчения используют механическое измельчающее устройство для подготовки проб типовых материалов, постепенно увеличивая время с шагом примерно в 2 мин.

Каждый раз измельченную пробу просеивают через сито с размером ячеек 100 мкм. пока не будет установлено время, при котором вся проба проходит через это сито. В дальнейшем следует использовать установленное время или более длительное время для самого сложного в измельчении материала.

При измельчении твердых материалов, например, хромита (хромовой руды), возможно использование сит. но это может привести к расслоению. Поэтому после просеивания проба должна быть усреднена перемешиванием или встряхиванием перед ее помещением в пробоотборную трубку. Так как более тяжелые минералы могут расслаиваться по вертикали, целесообразно еще раз перемешать пробу перед взвешиванием.

Ь) При измегычении пробы вручную ее измелжают в течение 20 с и полученный порошок просеивают через сито с размером ячеек 100 мкм по ГОСТ Р 51568. Материал, оставшийся на сите, повторно измвл watOT в течение 20 с. затем просеивают через то же сито. Операцию повторяют до тех пор. пока вся проба не пройдет через сито. Далее измельченную пробу перемешивают в течение одной минуты, используя мехамтчесхий смеситель, например, вертикальный линейный смеситель.

Примечание — Ввиду того, что цегъю данной процедуры является получете пробы, подходящей для плавления, а не проверка крупности, предпочтение отдается методу а).

7    Изменение массы при прокаливании (и/или сушке)

Изменение массы при прокаливании определяют по ГОСТ2642.2

8    Плавень

8.1    Выбор плавня и соотношение между плавнем и пробой

8.1.1    Одним из преимуществ метода реитгеиофлуоресцентного анализа (XRF) плавлено-литых дисков является возможность использования большого разнообразия плавней. Для данной калибровки на протяжении всего процесса анализа необходимо использовать од»м и тот же плавень. Условия, установленные в 8.1.2—8.1.9. должны соблюдаться для любого плавня и соотношения между плавнем и пробой.

Примечание — Список плавней, используемых при анализе огнеупоров, приведен в приложении С. Предпочтемте отдают предварительно прокаленным плавням с меньшей мэосоеой долей влаги.

8.1.2    Условия подготовки пробы должны обеспечивать ее полное растворение в плавне и не допускать ее отделения от раствора в процессе литья.

8.1.3    Полученный диск должен быть прозрачным без признаков кристаллизации стекла.

8.1.4    Время счета (импульсов) (й 200 с) должно быть достаточным для достижения эадатых пределов обнаружения. Пределы обнаружения определяют в соответствии с разделом 14; их значения приведены в приложении А.

8.1.5    При оптимальном выборе времени счета (£ 200 с) для каждого определяемого элемента будут получены результаты, удовлетворяющие требованиям стандарта для норм повторяемости (при измерениях в соответствии с 12.2 и заданных а 61).

8.1.6    Допускается включение в плавень поглотителя тяжелых элементов при условии, если:

a)    это не приведет к уменьшению чувствительности и условия 8.1.4 и 8.1.5 будут выполняться;

b)    спектр тяжелого элемента не имеет линейного наложения на линии любого из определяемых элементов.

8.1.7    При определении легколетучих веществ используют плавень с достаточно низкой температурой плавления, что позволяет удержать необходимый элемент во время плавления.

8.1.8    Для определения элементов, сплавляющихся с платиной, например, свинца, цинка, кобальта, температура плавления не должна превышать температуру 1050 *С. при которой происходит эта реакция.

8.1.9    Плавень должен быть чистым относительно определяемых элементов. При соотношении между массами плавня и пробы больше 1 (приложение С) примеси в плавне могут оказывать негативное влияние на результат измерения. Чем больше соотношение между плавнем и пробой, тем больше влияние плавня, и допустимый уровень примесей анализируемых элементов в плавне не должен превышать

о

зя

где/? — соотношение между массами плавня и пробы;

D — предел обнаружения (пороговая чувствите/ъность) анализируемого элемента.

Большинство реагентов, выпускаемых известными фирмами е качестве плавней, отвечают этому требованию, однако следует контролировать каждую партию поставляемого плавня. Для каждой партии пламя необходимо провести повторную проверку правильности калибровки.

8.2 Поправки на содержание влаги в плавне

Массовая доля влаги в плавне должна быть скомпенсирована одним из предложенных ниже способов:

a)    прокаливают непосредственно перед анализом весь необходимый плавень в течение (8—10) ч при температуре 700 *С и помещают его для хранения в эксикатор;

b)    выполняют два параллельных определения массы при прокаливании, взяв навеску массой 1 г тщательно перемешанного плавня от каждого килограмма используемого плавня.

Прокаливают навеску при температуре плавления е течение 10 минут или е течение обычного времени плавления в зависимости от того, какой промежуток времени больше (9.1.2.f)J. Если плавни не используют. их хранят в контейнере с плотной крышкой.

Изменение массы при прокаливании, выраженное в процентах. wL, используют для расчета фактора F по формуле (1). который, в свою очередь, используют для расчета массы иепрокалениого плавня, требуемой для получения необходимой массы прокаленного плавня (Fумножают на массу прокаленного плавня и получают требуемую массу иепрокалениого плавня).

Определение изменения массы при прокаливании проводят каждую неделю или для каждого килограмма используемого плавня.

(1)


F гг 100

100-L

Примечание — Допускается не вводить поправки, если относительное изменение массы при прокат-вант не более 0.50 % (предварительно прокаленный плавегъ).

9 Процедуры плавления и литья

9.1    Плавление пробы и литье дисков

9.1.1    Выбор процедуры

Указание о выборе процедуры приведено для некоторых стадий процесса. После выбора процедуры порядок действий выполняют от начала и до конца, за исключением полной повторной калибровки.

9.1.2    Требования

При изготовлении дисков выполняют следующие требования:

a)    отливают парные или одиночные доски: их количество фиксируют в отчете об анализе;

b)    выбирают общую массу пробы и плавня с учетом конкретной литейной формы один раз и е дальнейшем всегда используют это значение массы;

c)    соотношение R массы плавня и массы пробы должно быть одинаковым для всех типов используемых материалов:

d)    изготовляемые расплавы визуально должны быть однородными.

e)    во время плавления не допускаются потери какого-либо из компонентов пробы, например, при воостаноелении или испарении;

0    при подготовке проб и калибровочных стандартов потери плавня уменьшают за счет оптимизации времени и температуры плавления.

д) в процессе подготовки пробы не допускается ее загрязнение никакими элементами, подлежащими анализу в данной пробе:

h) не допускается наличие дефектов на поверхности диска, выбранной для анализа;

I) верхняя поверхность диска, используемая для анализа, должна быть либо выпуклой, либо плоской и симметричной по диаметру;

j)    стандартные диски известного состава подготавливают так же. как и пробы:

k)    деформированные литейные формы восстанавливают прессованием в соответствующей форме. Поверхность изложницы д олжна быть плоской и без дефектов, если для анализа используют нижнюю (плоскую) поверхность диска;

l)    толщина дисков должна быть бесконечной относительно измеряемых длин волн рентгеновского излучения. Для линейных параметров, используемых в анализе огнеупоров, обычно получают образцы требуемой толщины.

Примечания

1    Предпочтительнее проводить анализ пэрьшх дисков. Однако, если для соответствующего класса материала определяю? все оксида, перечисленные в приложении А. полу ничьи общий результат может быть использован в качестве контрольного.

2    Плавление при температуре 1200 *С может привести к нежелате/ъному испарению некоторых элементов. например, могут быть потери серы даже при испопьэоеант окислителя.

9.1.3 Подготовка пробы дпя литья диска

Анализируемую пробу готовят одним из способов:

a)    прокаливают пробу до постоянной массы при температуре (1025 ± 25) *С. помешают в эксикатор и охлаждают до комнатной температуры. Взвешивают пробу в емкости дпя плавления и записывают результат измерения массы m в граммах, с точностью до четвертого знака после запятой. Взвешивают плавень, как описано в 8.2:

b)    непрокаленный плавень массой R m-F тщатегъно перемешивают с пробой, где F—фактор плавил, измеряемый по 82 Ь. Высушивают пробу до постоянной массы при температуре (110 ♦ 10) "С. взвешивают в емкости для плавления и записывают результат измерения массы пробы с точностью до четвертого знака после запятой.

где wL—относительное изменение массы при прокаливании при температуре (1025 ± 25) *С в процентах от массы пробы.

Допускается смешивать пробу с прокаленным или с нелрокаленмым плавнем, как указано в а).

Примечание — Особенности плавления материалов, содержащих оксид хрома игм диоксид цирком», описаны в 9.4.

Пробу и плавень совместно плавят, перемешивая до полного растворения пробы и получения однородной консистенции расплава.

На начальном этапе плавления карбонатные пробы плавят медленно, во избежание разбрызгивания.

Примечания

1    Высушенные пробы из известняка, доломита или карбоната магния взвешивают с учетом поправок на изменение массы при прокаливании.

2    Температура расплава зависит от типа материала.

9.1.4 Литье дисков вручную

9.1.4.1 Основные положения

Расплав по 9.1.3 в емкости для плавления, форму для отливки и нагревательную емкость (при необходимости) нагревают в муфельной печи до температуры (1200 ± 50) *С и выдерживают в течение 5 мин. Затем производят питье дисков одним из следующих методов:

a)    литье диска вне печи. Нагревательную емкость (5.3) достают из печи (5.5). устанавливают ее на горизонтальную поверхность и быстро устанавливают в нее форму дпя отливки (5.2). Снимают крышку с емкости для плавления (5.1) и быстро выливают расплав в форму дпя отливки:

b)    литье диска в печи. Снимают крышку с емкости для плавления и выливают расплав в форму для отливки внутри печи таким образом, чтобы весь расплав был перепит в форму. Достают форму для отливки из печи и устанавливают ее на горизонтальную поверхность.

c)    литье диска с применением комбинированной плавильной формы. Форму извлекают из печи. Если смазку для формы не используют, то расплав может пере/ытъся через ее край. Поэтому работа с расплавом в плавильной части емкости требует большой осторожности. После плавильную форму устанавливают на графитовый кирпич дпя охлаждения.

d)    литье диска с использованием формы для отливки, нагретой над горелкой. Расплав выливают в предварительно нагретую над горелкой форму для отливки и выключают горелку. Для ускорения процесса охлаждения расплава допускается использовать струю воздуха или водоохлаждаемую металлическую плиту.

Если в процессе литья верхняя поверхность получилась рифленой, ее нельзя в дальнейшем использовать для анализа, так как это может привести к ошибкам в результатах. Во избежание этого расплав агывают по краю формы, а не по центру. Чтобы получить верхнюю поверхность с равномерной кривизной, в форму наливают как можно больше расплава, до получения дисков с постоянной массой.

При м еч а ни е — Вейду того, что большая часть огнеупоров содержит менее 0.1 %СггОз. ZtOj mc-AIjOj. то при плавлении при темпврагуре ниже (1200 ± 50) *С происходит кристаллизация расплава. Допускается проводить плавление при температуре не выше (1050 ± 25) *С при условии, что отсутствует кристаллизация расплава и кагыброеочкые стандартнее диски изготовлены таким же способом.

Допусхается добавлять к расплаву небольшие количества йодида или йодата лития или йодата аммония для предотвращения растрескивания литого диска при охлаждении и удобства извлечения его из формы. Линия йода имеет частичное наложение на Ti Ка. поэтому при определении низких содержаний ТЮ2 может возникнуть необходимость в использовании коррекции.

При использовании небольших количеств смазки все пробы и каждый калибровочный стандартный диск должны иметь в своем составе одни и те же поверхностно-активные вещества, добавляемые в равном количестве и на одном и том же этале изготовления дисков. При постоянной тщательной чистке форм применение смазки не требуется, за исключением проб, содержащих большое количество Сг203.

Допусхается использовать NHjBr или Увг. Но линия Вт La расположена рядом с линией AI Ка. Из-за наложения этих гмний определение низких концентраций алюминия в присутствии больших количеств брома может быть затруднено, и может возникнуть необходимость применения поправок.

При определении низких концентраций оксида алюминия рекомендуется использовать йодиды или йодаты. Количество добавляемого NH4Br или УВг не должно превышать 1 мг на грамм пробы. При использовании рентгеновской трубки с хромовым покрытием эффект влияния брома будет сильнее и степень влияния брома на алюминий проверяют перед применением смазки на основе брома.

9.1.4.2    Охлаждение дисков

Диск в форме для отливки охлаждают на горизонтальной поверхности. В случае использования воздушной струи форму охлаждают струей, когда расплав остынет до красного каления. На этом этапе расплав может быть в жидком или твердом состоянии: если он жидкий и измерять будут верхнюю поверхность диска, необходимо убедиться в том. что штатив, расположенный над воздушной струей, находится в горизонтальном положении.

Форму поддерживают в горизонтальном положении над струей воздуха так. чтобы струя была направлена на центральную часть основания формы. Когда диск затвердеет и отделится от формы, струю воздуха отключают.

Примечание — Допускается аккуратное постукивания формы о твердую поверхность с цепью ускорения извлечения диска из формы.

9.2    Автоматическое литье дисков

Допускается автоматическое литье дисков с использованием оборудования в соответствии с

9.1.2 и 12.1.

9.3    Хранение дисков

Диски хранят в условиях, исключающих гидратацию и загрязнение.

ПйрЙЛ ПрЛПАЛАМИйи ЯМЯПМ.ТЯ ПЛЙАрхМГХГГ». ДНГЭСГЖ ДППЖНЯ 5к1ТКТ1ЦЯТАП*чИППЧИЩАМЯ и/иПМ ЛТПППИрЛ-

вама.

Примечание — К источникам загрязнения относят следующее:

a)    серу от вакуумного масла спектрометра или из воздуха лаборатории;

b)    натрий и хлор, содержащиеся в воздухе лаборатории, если лаборатория расположена рядом с морем;

c)    хадой от сигаретного дыма:

d)    загрязнения от пластиковых мешков, в которых могут храниться доски.

9.4 Проблемы особого характера

Плавление проб с высоким содержанием диоксида циркония и оксида хрома может быть затруднено. Оксид хрома плохо растворяется е жидком плавне, а диоксид циркония обладает этим недостатком в меньшей степени, но также может привести к кристаллизации при охлаждении даже после полного растворения ГфОбы.

С помощью опытных плавок проб, с самым высоким содержанием указанных оксидов, необходимо установить оптимальные параметры: плавень, соотношение между пробой и плавнем, необходимую температуру и время плавления. Обычно для хромсодержащих материалов, циркона и оксида циркония требуются разные условия проведения плавления.

Примечание — Замечено, что даже при соблюдении условии хранения, указзиых в 9.3. дискам с высоким содержанием ZrO; свойственно поглощать влагу на поверхности больше, чем дискам из других материалов. Это приводит к увеличен**) фона при анагмэе легких элементов. Решить эту проблему можно просушиванием дисков в течение (8—10) часов при температуре 220 *С.

10 Калибровка

10.1    Стандартные образцы для калибровки

Вид калибровочных зависимостей и межэлементных корректировок устанавливают с помощью дисков, полученных из чистых реагентов, или комплектов стандартных образцов (SeRM). Образцы из ком* плекта (SeRM) отличаются от сертифицированных стандартных образцов (CRM). используемых для подтверждения калибровок, полученных с помощью чистых реагентов. Комплекты стандартных образцов (SeRM) и сертифицированные стандартные образцы (CRM). приведены в приложениях D и Е. соответственно. Серии сертифицированных стандартных образцов (CRM). отвечающих требованиям 10.Z2 и 10.4.1. могут расцениваться в качестве комплектов стандартных образцов (SeRM).

Примечание — Допускается применение однородных проб, проанализированных аттестоеанньахи методами химического анализа, обеспечивающим!/ требуемую точность определения.

10.2    Реагенты и комплекты стандартных образцов (SeRM)

10.2.1 Чистота и подготовка реагентов

Реагенты, используемые для подготовки стандартных дисков для катионов, должны быть чистыми оксидами или карбонатами с чистотой не менее 99.95 % (при отсутствии влаги или С02) для микрокомпонентов и с чистотой не менее 99.99 % для оксидов кремния и алюминия. Для калибровки таких элементов как сера и фосфор, которые не образуют устойчивых оксидов и карбонатов, требуется гарантированная стехиометрия.

Важно, чтобы перед расплавлением реагенты не содержали влагу, а в случае оксидов — диоксида углерода. При взвешивании их массу необходимо скорректировать с учетом этого. Также должна быть известна степень окисления реагентов.

Реагенты, используемые для калибровки, должны иметь высокую степень чистоты. При закупке новых партий реагентов необходимо сравнивать их с предыдущими партиями. Для этого из новой партии реагентов готовят диск с самым высоким откалиброванным содержанием определяемого элемента и измеряют ею содержание. Полученный результат сравнивают с результатом анализа аналогичного диска, изготовленного из предшествующей партии тех же реагентов. Интенсивность излучения элементов, за исключением тех. которые присутствуют в реагенте, не должна быть выше, чем предел обнаружения для этого элемента.

Для получения реагентов с известным стехиометрическим составом необходимо перед их применением произвести следующие операции:

a)    оксиды кремния, алюминия и магния: определяют изменение массы при прокаливании после получения партии реагентов обжигом 5 г материала при температуре (1200 ± 50) *С не менее 30 мин, охлаждают образец в эксикаторе до комнатной температуры и повторно вмешивают. После учета изменения массы при прокаливании взвешивают необходимое количество необожженного материала для подготовки стандартного дисха:

b)    оксид марганца (Мп304), оксид титана (IV), оксид никеля (II), оксид хрома (III), оксиды циркония, гафния, церия, иттрия, лантана и других редкоземельных элементов: обжигают й 5 г материала при (1000 ± 25) 'С не менее 30 мин и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

Примечание — Радкоземепыеие элементы потощают воду и диоксид углерода из атмосферы.

c)    оксид железа (III), оксид олова (IV). оксид кобальта (Co,OJ и ортофосфат лития: обжигают £ 5 г материала при температуре (700 ± 25) *С не менее 30 мин и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры;

d)    карбонаты кальция, бария, стронция, калия и натрия, оксид вольфрама, оксид галлия, сульфат лития: высушивают материал при (230 ±20)*Си охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

Для калибровки могут быть использованы и другие оксиды ил и их смеси с достатсыной чистотой, если их стехиометрия обеспечена таким методом как прокаливание и т. д. Кроме того необходимо брать во внимание как степень летучести таких элементов или оксидов, так и склонность к сплавлению с материалом плавильной емкости (5) — [9]. Калибровки должны отвечать воем остальным требованиям настоящего стандарта.

Примечание —Для сушки обычно достаточно двух часов.

Если при измельчении пробы используют карбид вольфрама (WC). то происходит ее загрязнение WC. Лаборатории, использующие карбид вольфрама для измельчения пробы, должны калибровать прибор на наличие W03, чтобы контролировать присутствие вольфрама в пробах и корректировать результаты анализа и изменение массы при прокаливании для примеси WC. раздел 5.

8 отличие от мокрого химического анализа в методе реитгенфпюоресцентного анализа нет существенной интерференции между вольфрамом и загрязняющим вольфрамом, х к. их можно достаточно легко контролировать.

Корректировка результатов необходима, если массовая доля примесного вольфрама превышает 0.5 %, приложение В.

10.2.2 Подготовка комплектов стандартных образцов (SeRM)

Вместо синтетических стандартных образцов для калибровки используют комплекты стандартных образцов (SeRM). которые должны соответствовать следующим требованиям:

a)    соответствовать ГОСТР 8.694:

b)    разработаны с учетом обеспечения равномерного распределения концентраций по диапазону измерений:

c)    различия в концентрациях оксидов в образцах комплекта (SeRM) должны быть независимыми друт от друга:

d)    в одном комплекте должно быть не менее десяти образцов (SeRM):

e)    комплекты должны быть однородными:

f)    при их сертификации должна быть собрана полная статистика о показателях межлабораторной и енутрилабораторной прецизионности:

д) результаты химического анализа должны быть проверены другим способом, например, атомно-эмиссионный анализ с индуктивно-связанной плазмой.

10.3 Калибровка с использованием реагентов

10.3.1    Калибровочные стандартные диски

Рекомендуется применять двухкомпонентные (бинарные) калибровочные стандартные диски.

Калибровки, проведенные по этим стандартным дискам, являются однозначными, ошибки при взвешивании легко выявляются и корректируются.

Примечание — Применение множестветой лииомюй (полилинейной) регрессии, построенной по многооконным сжтетическим стандартным дискам, отвечающим всем фитериям. может вызвать серьезькие проблемы: ошибки при взвешивании и невозможность исключены эффекта честимого наложения линий.

10.3.2    Метод калибровки с использованием двух- и трехкомпонентных стандартных дисков

10.32.1    Общие положения

Принцип метода состоит в подготовке калибровочных стандартных дисков из простых смесей чистых оксидов или карбонатов тем же способом, что и исследуемые диски. Состав таких стандартных дисков разрабатывают так. чтобы точно и независимо определить каждое из трех составляющих калибровки:

a)    коэффициенты для описания формы калибровочной кривой:

b)    корректировку наложения /ыний;

c)    корректировку массовой абсорбции, например, альфа- коэффициенты.

Преимущество такого метода заключается в том. что каждый параметр полностью отделен от другого — это позволяет легко выявить ошибки во взвешивании стандартных дисков. На первом этапе этого метода может потребоваться больше стандартных дисков по сравнению с многоэлементной калибровкой. Используемые стандартные диски предполагают добавление одного, двух, но не более трех компонентов. Поэтому один раз полученные калибровки легко дополнить, расширяя аналитический диапазон. Также возможно введение дополнительных элементов без изменения или повторного измерения уже установленных калибровочных коэффициентов, без исправления коэффициентов линейного наложения или корректировки абсорбции массы.

10.32.2    Определение матрицы

Перечень материалов, приведенный е разделе 3. подразделяют на три типа матриц:

a)    един основной компонент, например, оксид циркония:

b)    два основных компонента, например, алюмосиликатные:

c)    три или более основных компонентов, например, хромовые руды.

В первом случае в качестве матрицы может быть выбрано 100 %-ное содержание основного оксида, в который могут быть внесены поправки. Это позволяет с минимальными усилиями расширить диапазон калибровки. Калибровку микрокомпонентов проводят с использованием двухкомлонентных смесей, состоящих из основного и дополнительного оксидов, которые в сумме составляют 100 %.

В двух других случаях один компонент выбирают в качестве основного и с ним готовят двухкомпонентные диски в соответствии с 10.3.2.4. Обычно выбирают преобладающий оксид, например. Si02 — для алюмосиликатов. Отличие от первого случая заключается в том. что 100 %-ное содержание второго основного оксида принимают за нулевую точку для первого основного оксида. Калибровку этих двух основных оксидов производят из бинарной смеси этих компонентов. При линейном наложении коррекцию делают по 100%-ному содержанию основного оксида (для основного оксида коррекцию делают по 100 %-ному содержанию второго основного оксида).

Коэффициенты массовой абсорбции обычно рассчитывают для внесения повторных изменений в двухкомпонентную смесь, состоящую из микрокомпонента и основного оксида, по 10.3.2.9—10.3.2.11.

10.32.3    Коррекция дрейфа

Дрейф спектрометра корректируют следующими способами:

a)    по контрольным стандартным дискам (компенсация скорости счета).

При использовании этого метода для каждого элемента измеряют беспикоеый фон (основу).

Контрольные стандартные диски—это стабильные образцы, которые содержат все определяемые элементы с концентрациями, которые позволяют получить скорости счета со статистической неопределенностью меньшей или равной статистической неопределенности калибровки. Перед началом калибровки регистрируют скорости счета для контрольных стандартных и используют их каждый раз перед первым измерением испытуемых диосое.

Скорость счета первого измерения, например, при первичной калибровке, и последнего измерения сохраняют и рассчитывают фактор корректировки для дрейфа показаний спектрометра.

Повторная калибровка (по методу Ь) необходима, если коэффициент дрейфа больше 1.3 и меньше 0.7 при максимальном дрейфе ± 30 %;

b)    по стандартным диосам для корректировки дрейфа (стандартами ре-калибровки).

Чтобы компенсировать дрейф фона или чувствительности, используют серию стандартных дисков для корректировки дрейфа. Для каждого элемента в такой серии необходимо иметь образец с нулевым и максимально высоким содержанием компонента для обеспечения определяемого диапазона. Верхний предел диапазона измерения массовой доли должен превышать 0.6, умноженное на значение максимальной массовой доли определяемого оксида. Дооогыительный стандартный диск, содержащий 100 % основного оксида, служит нулевой точкой для всех других компонентов (100 %-ное содержание второго основного компонента служит в качестве нулевой точки для первого основного компонента). В некоторых случаях, например, при наличии наложения линей, может появиться необходимость в альтернативе, например. 100 %*ное содержание Si02 не макет служить в качестве нуля для Sr La или 100 % -нов содержание ТЮдля Ва La.

Объединение двух элементов, имеющих линейное наложение друг на друга в одном стандартном диске для корректировки погрешностей, является ошибкой.

Стандартные диски для корректировки дрейфа измеряют в ходе процесса калибровки, который может продолжаться несколько дней.

Примечание — Обычно стандартные диски для корректировки дрейфа не используют в качества ка/мброеочных.

Эти стандартные диски используют каждый раз при исследовании дисков. Программное обеспечение. поставляемое в качестве приложения к большинству измерительных приборов, автоматически проводит перекалиброеку по результатам измерений для двух точек. При отсутствии такою программного обеспечения оно может быть встроено а собственное программное обеспечение пользователя по алгоритмам, приведенным в 11.3.

10.32.4    Стандартные диски для калибровки

Для двухкомлонентных смесей, состоящих из основного и определяемого оксидов, дополнительно к нулевой точке готовят следующее число стандартных дисков:

•    не менее двух с приблизительно равномерным распределением концентраций при содержании определяемого оксида менее 2 %;

•    не менее трех с приблизительно равномерным распределением концентраций при содержании определяемого оксида менее 10 %;

•    не менее четырех с приблизительно равномерным распределением концентраций при содержании определяемого оксида менее 20 %:

•    не менее одного 5 %-ного образца плюс 10 %. 20 %. 30 % и т. д. до следующего целого значения кратного 10 % выше диапазона калибровки, но не более 100 % при содержании определяемого оксида более 20 %.

Примечания

1    Допускается использовать многоокошшв синтетические стандартные диски или комплект стандартных образцов (SeRM).

2    Допускается применение однородных проб, проанализированных аттестованными методами химического анализа, обеспечивающими требуеиую точность измерения.

10.32.5    Расчет калибровочных коэффициентов

Строят график «интенсивность — концентрация» или «относительная интенсивность — концентрация». Если какая-либо точка не попала на график, проводят повторное измерение стандартного диска. Если точка снова не попадает на график, готовят новый диск.

Ввиду того, что большинство калибровок представляет собой прямые линии, используют линейные уравнения для описания зависимости интенсивности от концентрации, а затем рассчитывают неизвестные концентрации. Если калибровки имеют вид плавных кривых, их описывают одним из трех методов:

a)    квадратным уравнением.

b)    линейным уравнением с применением корректировки на массовую абсорбцию анализируемого оксида им самим. Это уравнение приблизительно тождественно квадратному уравнению и иногда для разработчиков программного обеспечения это единственный метод выражения квадратичной зависимости.

c)    линейное уравнение с применением корректировки на массовую абсорбцию основным оксидом в анализируемом веществе.

Примечание — Не рекомендуется использовать эти уравнения при числе образцов менее 10.

Для кривых сочень большим радиусом кривизны, например, для оксида алюминия в алюмосиликатах. используют любой из трех указанных методов. Для ярко выраженных кривых используют метод с), но если зависимость остается нелинейной, то наряду с методом с) применяют альтернативные методы а) илиЬ).

10.32.6    Стандартные диски для корректировки наложения линий

Во всех случаях используют стандартные диски, приведенные в 10.32.4. В случае матрицы, состоящей из одного основного компонента, этих стандартных образцов достаточно. Когда в матрице присутствуют лййпсмпймых паггидя. трнбуйтся лппплмитйпнмый набор гггаыляртыых дисхпа для кпррАктирпмгм ияппжа. ния линий примесного компонента на линии второго основного оксида. Эти стандартные диски состоят из двухкомпонемтных смесей (примесного компонента и второго основного оксида), суммарная концентрация которых составляет 100 %. Количество примесного оксида, добавляемого е эти смеси, должно быть равно или больше, чем его максимальное количество при калибровке.

Примечание — Допускается использовать для определения коэффициентов корректировки массовой абсорбции по 10.32.8 набор двухкомплектных стандартных дисков.

10.32.7    Корректировка наложения линий

При первичном определении значений коэффициентов калибровки, их рассчитывают в качестве неизвестных величин при измерении на спектрометре набора двухкомпонеитных стандартных дисков по 10.32.4.

Содержания элементов, измеренные в двухкомпонентных смесях, регистрируют и используют для расчета корректировки наложения линий. Так как в наличии имеются комплекты таких стандартных дисков, существует возможность выявления ошибки в результатах путем сравнения. При расчете средних коэффициентов наложения линий большой значение придают стандартным дискам. содержащим большее количество мешающего элемента.

Корректировку по концентрации выполняют, если программное обеспечение не позволяет совместить корректировку дрейфа прибора с наложением линий. В этом случае сближение по интенсивности может привести к ошибкам, так как чувствительность кристаллов и датчиков изменяется с течением времени. Для корректировки по концентрации линейные наложения выражают как 1 % мешающего оксида, создающего наложение, эквивалентное х % анализируемого оксида, где х является коэффициентом наложения люый.

Эти корректировки повторяют в хоре проведения анализе вместе с корректировками массовой абсорбции.

Допускается использовать такой же подход для фоновых эффектов, хотя в случае с влиянием Zr02 на Na Ка и Мд Ка могут быть необходимы отношения второго порядка, если содержание Zr02 превышает 20%.

Неитеративные поправки интенсивности могут быть предпочтительнее в случаях наложения сильных линий первого порядка с той же длиной волны, на которой идет регистрация кристалл-детектором. Выбор остается исключительно за лабораторией, но при этом тип корректировки и причину ее выбора указывают в отчете.

10.32.8    Стандартные диски для корректировки массовой абсорбции

Калибровочные стандартные диски по 10.3.2.4 используют для расчета коэффициентов, корректирующих массовую абсорбцию примесных компонентов основными компонентами. При необходимости калибровочные стандартные диски и метод по 10.3.2.6 используют для расчета коэффициентов, корректирующих массовую абсорбцию примесных компонентов вторыми основными компонентами и наоборот. Коэффициенты корректировки массовой абсорбции основных компонентов друг другом или примесными компонентами часто определяют как составляющие регрессий, полученные с использованием программного обеспечения прибора.

Стандартные диски для определения коэффициента корректировки массовой абсорбции примесных компонентов друг другом требуют использования трехкомпонентных смесей, состоящих из двух примесных компонентов с их максимальным содержанием и добавки основного оксида до 100 %.

Если нет других указаний, стандартные диски дублируют для проверки ошибки взвешивания. Но так как для создания двойного комплекта стандартных дисков даже для восьми примесных компонентов потребуется много времени, допускается использование альтернативного подхода при наличии предварительно рассчитанных эмпирических коэффициентов корректировки массовой абсорбции для одной и той же матрицы и рентгеновской трубки, или при наличии коэффициентов корректировки массовой абсорбции, рассчитанных теоретически.

Теоретические корректировки могут быть установлены изготовителем спектрометра, рассчитаны при помощи подходящего внутрифирменного программного обеспечения или при помощи другого имеющегося в продаже программного обеспечения. Модель, используемая для расчета теоретических коэффициентов корректировки массовой абсорбции, приведена е приложении F.

Допускается использовать значения, предварительно установленные на другом спектрометре, имеющем рентгеновскую трубку с тем же анодом, для аналогичного типа анализируемого материала е соответствии с разделом 3 и при таком же количественном соотношении плавень/проба.

Допускается использовать вместо полученных на специально изготовленных стандартных дисках теоретические и эмпирические коэффициенты корректировки массовой абсорбции при соблюдении следующих условий:

a)    а, х < 0.025,    (2)

где — коэффициент массовой абсорбщм оксида, имеющего наложение на анализируемый оксид;

— максимальная концентрация, выраженная в процентах от мешающего оксида.

Примечание — Соблюдете условия а) огрзжчмт погрешность при определены элемента до пяти частей а 1000. если ошибка используемого коэффициента массовой абсорбции равна 20 %:

b)    коэффициент массовой абсорбции не связан с поглощением интенсивности линии определяемого элемента е месте наложения с линией мешающего элемента.

При несоблюдении условий а) или Ь) готовят синтетические стандартные диски для установки эмпирических коэффициентов корректировки массовой абсорбции.

Примечание — При проведении анализа допусхается испогъэовать разные значения угла отражения и возбуждающего напряжены (кВ). 8 этом случае измерение проводят при тех же условиях, при каких снимагж коррекцию.

10.32.9    Модель для коэффициентов корректировки массовой абсорбции

nVc = Vu (1 ♦ Ю* х С,),    (3)

где — коэффициент массовой абсорбщм мешающего оксида jпри анализе оксида г,

Cs — максимальная концентрация мешающего оксида г.

Vu — кажущаяся интенсивность, соотношение или концентрация анализируемого оксида (после кор* ректироеки на наложение гмний игм фоновый аффект), полученные со спектрометра для стандартного об* разца (значение перед поправкой):

Ve — действительная интенсивность или соотношение, полученные с графика калибровки, которая со* ответствует реальной концентрации определяемого элемента в стандартном образце: или. если используют концентрации, действительные ко***е«тращ« (значение после поправки).

Для калибровки с помощью плавленых дисков более сложные условия обычно не требуются.

10.3-2.10 Расчет коэффициентов корректировки массовой абсорбции

Стандартные диски, используемые для определения коэффициентов корректировки массовой абсорбции, предназначены для определения каждой корректировки в отдельности и поэтому единичное влияние (3) вычисляют по формуле

а


Ус-Уи

v**ct


(4)


Для всех значений V используют одни и те же значения, например, интенсивности, относительной интенсивности или концентрации.

Разность между параллельными определениями дсц эмпирических значений коэффициентов массовой абсорбции должна быть х С( < 0.005 по формуле (2).

В случае одиночного определения Дсц ж С,< 0.005, где —это разность между эмпирическим и теоретическим значением коэффициента. Если это условие не выполняется, соответствующие диски должны быть пересняты. Если результат снова не будет удовлетворительным, изготавливают новые диски для повторного определе+ыя коэффициентов массовой абсорбции.

10.3_2-11 Критерии определения теоретических коэффициентов массовой абоорбции

Для исключения необходимости подготовки большого числа стандартных дисков для расчета эмпирических корректировок поглощения допускается рассчитывать приемлемые теоретические корректировки. используя программное обеспечение, самостоятельно рзэработамюе. официально приобретенное или разработанное изготовителем спектрометра.

Используемое программное обеспечение должно соответствовать следующим критериям:

a)    используемая модель должна включать не только влияние массовой абсорбции на флуоресцентное излучение, но и на возбуждающее излучение. Последнее может быть расценено как одна длина волны:

b)    используемая модель должна давать возможность определять угол падения (входа) возбуждающего излучения на образец и угол выхода из образца флуоресцентного излучения;

c)    соотношение масса плавня'масса пробы считают постоянным:

d)    матрица, использованыая для расчета теоретических коэффициентов, должна соответствовать матрице. используемой для калибровки по 10.3.22.

В10.3.2.5 приведены различные способы получения коэффициентов калибровки.

Бо/ъшинстео современных приборов не удовлетворяет вышеупомянутым требованиям. В этом случае коэффициенты должны быть проверены, как описано в 10.3.2.1.

Если программное обеспечение прибора не позволяет использовать коррекцию с помощью коэффициентов массовой абсорбции а, а использует фундаментальные параметры, правильность калибровки должна быть проверена с помощью сертифицированных стандартных образцов (CRM). В случае, когда сертифицированные стандартные образцы (CRM) недоступны, допускается использование стандартных образцов предприятия или синтетических стандартных дисков.

Если при проведении калибровки не требуется никаких коэффициентов корректировки массовой абсорбции основным оксидом для определяемого, то матрицей считают двухкомпонентную смесь, состоящую из оксида определяемого элемента и основного оксида матрицы.

Эффект добавления влияющего оксида заключается в замене основного оксида матрицы. Матрица — смесь максимального количества определяемого оксида, калиброванного с главным оксидом матрицы, составляющих в сумме 100 %.

Если коррекцию применяют для учета матричного эффекта главного оксида на определяемый оксид, то матрица — это 100 % определяемого оксида, и эффект добавления влияющего оксида заключается в замене определяемого оксида.

10.3.3 Ммогоэлементная калибровка

10.3.3.1    Калибровки по методам 10.3.1 и 10.3.2.1 получают с минимальным влиянием других элементов. и корректировки межэлементного влияния (поглощения излучения определяемого элемента) вы* числяют с использованием двух* или трехкомпонентмых литых дисков. Альтернативой является метод мно* поэлементной калибровки, в котором одновременно получают калибровки и оценивают влияния множества элементов на отдельно взятый элемент.

10.3.3.2    Серии калибровочных дисков из синтетических материалов или комплекты стандартных об-разцов (SeRM) по 10.2.2 готовят из реагентов высокой степени чистоты по 10.2.1. содержащих различные смеси определяемых элементов. Содержание определяемых элементов изменяется от диска к диску в пределах, охватывающих аналитический диапазон для каждого элемента, а также дают возможность про* ведения оценки наложения линий и межэлементного влияния.

Учитывая сложность математтесхих расчетов попраеочгмх коэффициентов, используют компьютерную программу многомерной регрессии M.V.R.

Число необходимых калибровочных дисков N зависит от числа определяемых компонентов, л. в программе анализа. Предварительную оценку числа N можно провести по формуле

W = л2 ♦ 1.

где л—общее число факторов, которые необходимо определить при помощи расчета регрессии, включая калибровоеую кривую, линейную и фоновую корректировки, а также корректировку массовой абсорбции.

10.3.3.3    Для работы системы необходимо знание предполагаемых (ожидаемых) помех (жтерферен-ций). а также тщательное планирование состава дисков. Чем больше анализируемых компонентов в программе анализа, тем больше число необходимых диосов. При этом растет вероятность ошибок, например, ошибок взвешивания или пробоподготовки. Эти ошибки сложно выявить, но их следует учитывать при расчете показателей наложения.

Один из способов выявления ошибок заключается в подготовке двух экземпляров каждого из вариантов дисков для сравнения интенсивности каждого комплекта. Такой способ удвоит объем работ, необходимый для выполнения калибровки.

При большом объеме аналитической программы следует внимательно изучить программу M.V.R.. чтобы убедиться в ее способности справиться с поставленной задачей.

10.3.4 Интервалы калибровки

В приложении А приведены типичные интервалы массовых долей для наиболее важных оксидов, содержащихся в испытуемых материалах, хотя этот метод не ограничивает количество определяемых

ОКСИДОВ.

Классификация огнеупоров по типам приведена в разделе 3. Однако при калибровке не стоит прибегать к этой классификации, так как. например, магнезитохромитовые, хромомагнезитовые огнеупоры и хромовая руда могут быть частью непрерывной серии, которая включена в одну калибровку. Еще одним из таких примеров является силикат магния, который может участвовать е одних и тех же калибровках и в межэлементной корректировке в качестве алюмосиликатных огнеупоров за исключением оксида магния, интервалы калибровки которого легко расширяются. Другие возможные комбинации приведены ниже, но список не является полным.

Если применена коррекция массовой абсорбцж для оксида кремния оксидом алюминия и наоборот, а нулевая точка имеет избыточный вес. тогда должны быть сделаны калибровки от 0 % до 100 % отдельно для каждого оксида, которые точны на верхнем и нижнем краях диапазона. Несмотря на наличие этих поправок, калибровочные графики могут быть не линейны. В таком случае допускается описывать график с помощью квадратичной зависимости, но нельзя применять зависимость более высокого порядка.

Верхние и нижние границы расширенных графиков должны постоянно контролироваться с помощью подходящих синтетических стандартных дисков.

Циркон. AZS и алюмомагнезиальная шпинель могут представлять собой продолжение алюмосиликатного ряда.

Циркон может быть частью ряда материалов на основе диоксида циркония.

Доломит и известняк могут быть объединены в одну группу.

Магиезиальноглиноэеыистая шпинель может быть продолжением ряда материалов на основе оксида магния.

10.4 Калибровка с использованием комплекта стандартных образцов

10.4.1    Стандартные диски для калибровки

Калибровочные диски изготовляют, в основном, с использованием комплектов стандартных образцов (SeRM). примеры которых приведены в приложении Е. Желательно готовить калибровочные стандартные диски так. чтобы охватить диапазон содержаний компонента в анализируемых пробах. Если диапазон содержаний компонента в анализируемых пробах не охватывается этими стандартными образцами, допуска* ется смешение комплектов стандартных образцов (SeRM) или добавление в них чистых реагентов. Если комплекты стандартных образцов (SeRM) используют для установления вида калибровки, то калибровку проверяют с использованием синтетического стандартного диска по приложению G.

Если для калибровки используют комплекты стандартных образцов (SeRM). разница между теоретическим значением (рассчитанным на основании массы реагентов, добавленных и выраженных в виде массовой доли в пробе) для синтетического стандартного диска и результатами, полученными в ходе калибровки. должна быть меньше, чем погрешность сертифицированных стандартных образцов (CRM) (приложение G).

10.4.2    Калибровочная кривая и уравнение

10.4.2.1 Построение калибровочной кривой

Для построения калибровочной кривой измеряют интенсивность флуоресцентного рентгеновского излучения стандартных дисков. Вычисляют (строят) зависимость интенсивности рентгеновского излучения от содержания компонентов в стандартных дисках для калибровочной кривой, описанной квадратным уравнением регрессии или уравнением линейной регрессии е соответствии с методом наименьших квадратов.

С, =а/2 +Ы< +с.    (5)

где С, — содержание компонента г,

/у — интенсивность рентгеновского излучения компонентом /; а.Ь.с— коэффициенты (в случав линейного уравнения а - 0).

10.42.2    Расчет калибровочного уравнения

Если не удается получить достаточно точную калибровочную кривую по 10.4.2.1. калибровочное уравнение рассчитывают по методу, указанному в приложении Н в виде формулы

С. = (а/,2 ♦ Ы, * с) (1 + Щ С,) + /(С,.    (6)

где С, — концентрация анализируемого компонента.

о, — коэффициент корректировки матрицы сопутствующего компонента/.

4 — содержание сопутствующего компонента/

С, — коэффициент корректировки наложения линий для сопутствующего компонента у.

Точность калиброеочюй кривой рассчитывают по формуле (7).

Если значение превышает погрешность анализа, используют калибровочную формулу с коэффициентами корректировки сопутствующих компонентов.

S, =



(с,-с;>2

N-0


(7)


где s, — стандартная погрешность при расчете компонента е,

с\ — содержание компонента /. полученное по калибровочной кривой, в процентах:

N —число дисков, используемых для построения калибровочной кривой.

0 — число полученных коэффициентов (для линейного уравнения равное двум, для квадратного — трем.)

Значение а, может быть получено вместе с расчетом калибровочных кривых при помощи компьютера. соединенного с рентгенофлуоресиенгиым спектрометром.

8 случае, когда стандартная погрешность расчета существенно уточнена, или. если стандартная погрешность меньше, чем требуемая погрешность анализа, желательно использовать калиброеочюе уравнение с коэффициентами корректировки сопутствующих компонентов.

Примечание — Корректировка наложения лимш при ка/ы бровке с использованием комплекта стандартных образцов аналогична корректировке при калибровке с использованием реагентов по 10.3.2.6 и 10.3.2.7.

11 Корректировки

11.1    Корректировка наложения линий

Корректировки предпочтительно проводить на основе двухкомпонентных стандартных дисков. Корректировки выражают в процентном отношении определяемого оксида к мешающему по 10.3.2.7. В исключительных случаях допускается использовать корректировки «интенсивность на интенсивность».

При интерференции Zr на Hf Let используют Hf L0 или Hf Ма с высокоточным коллиматором. Следует обратить внимание на интерференцию Zr на Na Ко. Са на Мд Ка и Сг на Мп Ко.

11.2    Корректировка фона

Корректировку фона проводят аналогично 11.1. особенно в случае использования спектрометров с одновременной регистрацией. Альтернативой является использование единичного или двукратного измерения фона при использовании спектрометра с последовательной регистрацией. При измерении Na или Мд с применением Сг-рентгеновской трубки или при определении оксида с массовой долей менее 0.05 % используют беспикоеый фон.

В качестве альтернативного подхода используют несколько калибровок с короткими интервалами, для которых изменения фона в пределах этих интервалов были незначительными.

Вычитание фона делает измерения независимыми как от физических различий, возникающих при подготовке пробы, так и от изменения первичного возбуждения.

В ремтгенофлуоресцентной спектрометрии фон имеет три основных источника.

a)    Рассеянное излучение рентгеновской трубки:

1)    с той же энергией: излучение не может быть уменьшено, потому что оно соответствует энергии фотонов определяемого элемента.

Примечание — Не рекомендуется испогыэовать аналитические линии по соседству с /ыниями от первичного излучемгя трубки (например. Мп Ка при использовании Сг рентгеновской трубки). Исключением является применение фильтров для ггерви-в-юго лучеа.

2)    излучение более высокого порядка отражения, которое соответствует фотонам с энергией е два. три и четыре раза выше, чем у измеряемых фотонов в РФА с дисперсией по длине волны. При S0 кВ элементы более высокого порядка не возбуждаются.

b)    Флуоресцентное излучение образца:

1)    а спектре пробы присутствуют спектральные линии различных элементов 2-го. 3-го и 4-го порядка:

2)    излучение с той же энергией от другого элемента, соответствующее пику другого типа, чем измеряемый (е случае неразделимой интерференции следует выбрать другую спектральную линию).

c)    Излучение в результате рассеивания флуоресценции ив кристалле. Это излучение зависит от типа пробы и кристалла-анализатора.

11.3    Коррекция дрейфа

Верхний и нижний предел каждого графика контролируют в ходе калибровки и для каждой партии проб. Для коррекции дрейфа изготавливают комплект реперных (или ре калибровочных) стандартных дисков по 10.3.2.3. Интенсивность R вычисляют по формуле

RaN ^ (8)

*    *;-n;

где N0 — скорость счета, полученная первоначально для стандартного диска с нижним соотношением для выбранного элемента:

Ns —скорость счета, полученная для образца или стандартного диска для соответствующего элемента:

Nb — текущая скорость счета, полученная для стандартного диска с нижним соотношением для выбранного элемента.

N, — скорость счета, полученная первоначально для стандартного диска с верхним соотношением для выбранного элемента:

Nt — текущая скорость счета, полученная для стандартного диска с верхним соотношением для выбранного элемента.

При Nb - 0 и N, -1 формула (8) преобразуется а виде формулы

R    (9)

ч-ч

Примечание — Коррекция дрейфа, применяемая для фона, подходит также и для чувствительности.

11.4    Вычисление результатов

Обычно этапы Ь)—d). описанные ниже, требуют повторения. Как правило, корректировки массовой абсорбции применяют к абсолютной или относительной интенсивности после корректировки дрейфа: затем рассчитывают концентрации и полученный результат используют при наложении линий. Однако, если калибровки приближены к прямым линиям, то допускается применять корректировки массовой абсорбции к концентрациям, а повторения потребуют только этапы с) и d).

Корректировки наложения линий могут быть применены в виде «интенсивности на интенсивность» или «концентрации на концентрацию». Первый из описанных ниже способов не используют, когда измеряемая линия мешающего элемента значительно отличается по энергии от аналитической линии.

a)    Коррекция дрейфа.

b)    Пересчет относительных интенсивностей или скоростей счета на концентрации.

c)    Коррекция массовой абсорбции.

d)    Коррекции наложения линий.

e)    Коррекции на относительное изменение массы при прокаливании для карбида вольфрама по приложению В.

Программное обеспечение должно обеспечивать коррекцию дрейфа (11.3) по двум тснкам. При измерении беспикоеого фона коррекцию дрейфа проводят только в верхнем диапазоне калибровки, так какбеспикоеый фон служит нижней точкой. Коррекция может быть применена в виде отношения или восстановления значений, полученных для стандартных дисков дрейфа при калибровке исследуемого элемента.

11.5    Требования к программному обеспечению

11.5.1 Программное обеспечение должно обеспечивать получение регрессии на основании данных калибровки и иметь следующие характеристики:

a)    возможность добавлять математический вес нулевой точке:

b)    возможность удаления кашбровочных стандартных дисков (для других элементов) из регрессии.

11.52 Обычная аналитическая программа, еклочающая около 10 оксидов, должна обесп&ыеать возможность сохранения всех наложений линий и коэффициентов приблизительно до 20 коррекций на один элемент для программы, рассчитанной на 10 элементов.

Более сложные программы, включающие большее число компонентов и более широкий диапазон концентраций, должны иметь большее число матричных корректировок.

Программа должна обеспечивать ввод коэффициентов межэлементных корректировок, наложения линий, калибровочных коэффициентов и данных о рекалибровке (о соотношениях) вручную, а также их редактирование. Это позволит вводить поправочные коэффициенты массовой абсорбции или другие коэффициенты. рассчитанные е автономном режиме.

После проведения первичной калибровки прибора новые требования могут вызвать необходимость расширения калибровок. 8 этом случае программа должна обеспечивать возможность корректировать калибровочные коэффициенты вручную или другим способом.

11.5.3 Для расчета результатов анализа часто бывают необходимы данные полученные другим методом (не рентгенофлуоресцеитным анализом). При помощи спектрометра в режиме ручного управления или в режиме смены образцов можно получить следующие данные:

a)    содержание оксида лития:

b)    содержание оксида бора:

c)    содержание фтора.

d)    относительное изменение массы при прокаливании (даже если данные отрицательные, что имеет место при увеличении массы при прокаливании);

e)    содержание других элементов или оксидов, встречающихся в менее распространенных материалах.

11.5.4    Коэффициенты коррекции массовой абсорбции и фоновые эффекты для оксида лития, оксида бора и фтора вместе с любыми другими элементами или оксидами, определенными без использования рентгеновской флуоресценции и обнаруженными в менее распространенных материалах, включают в повторный цикл вместе сданными концентрации, полученными при помощи спектрометра.

11.5.5    Должна существовать возможность внесения поправки в экспериментальные выходные данные концентрации, учитывающие изменение массы при прокаливании и наличие примесей е виде карбида вольфрама, а также поправок, учитывающих изменение массы при прокаливании карбида вольфрама.

11.5.6    Корректировки массовой абсорбции представллот в виде «концентрация на интенсивность* за исключением случаев, когда калибровки представляют собой практически прямые линии и могут быть представлены в виде «концентрация на концентрацию».

11.5.7    соотношение между образцом и двумя плавнями, которые используют одновременно; линии должны быть в виде «концентрация на концентрацию», но желательно иметь дополнительную возможность использования вида «интенсивность на интенсивность» и «концентрация на интенсивность».

11.5.8    Повторение межалемеитиых корректировок должно обеспечивать сходимость выдаваемым результатам (в пределах массовой доли 0.001 %} или число повторений должно быть достаточно для восстановления режима (как правило, достаточно 5 циклов), или и то и другое.

12 Воспроизводимость и повторяемость

12.1    Испытания на плавкость

Испытания на плавкость проводят в следующих случаях:

a)    для подтверждения, что метод плавления отвечает всем необходимым требованиям;

b)    при изменении режима подготовки пробы, например, с ручного на автоматический, или при изменении метода плавления;

c)    при применении другого вида плавня или массового отношения ллавень/проба.

Для каждого плавня, используемого в лаборатории, и для каждого массового отношения плавень/ проба накапливают статистические данные подготовки проб. Для набора статистических данных каждый плавень и каждое соотношение плавень/лроба испытывают отдельно.

Испытания на повторяемость проводят с использованием не менее 6 дисков, изготовленных так же. как соответствующие сертифицированные стандартные образцы (CRM). приведенные в приложении I.

Диски измеряют вместе на рентгенофлуоресцентном спектрометре в течение выбранного времени счета для уменьшения ошибки статистической изменчивости до незначительного уровня относительно ошибки плавления. Определяют значение погрешности при плавлении и счете в соответствии с приложением I.

Стандартные отклонения выделяют для каждого определяемого оксида. Если для какого-гыбо оксида стандартное отклонение превышает значение, определенное в соответствии с приложением I. то изменяют метод плавления или проводят анализ по другим нормативным документам и настоящий стандарт на него не распространяется.

Примечание — При плавлении железе, мьсаля и кобальта могут еоэмьснуть проблемы, связанные с восстановлением этих металлов и возможностью сплавления с материалом сосуда для плавления. Плавленые более окисленных форм этих металлов может уменьшить стандартное отклонение до допустимого уровня, например. обеэеоженньм нитрат тьгтия может быть эффективным в качестве окислителя

12.2    Частота приборных испытаний

Испытания приборов по 12.3—12.7 проводят:

a)    при первичюй настройке прибора, первичном опробовании метода калибровки или метода подготовки пробы

b)    после внесения значительных изменений в прибор, например, замена рентгеновской трубки или окна счетчика;

c)    регулярно — 1 раз в год.

12.3    Максимально допустимые различия между держателями образцов

Замену держателей образцов производят после монтажа спектрометра, перед началом исгытаний по данному методу или при возникновении неисправности хотя бы одного из держателей образца.

Примечание — Испытание не проводят, если поверхность, на которую устанавливают образец, является частью измерительного прибора и не зависит от держателя образца.

Стандартным образец из 100 %-ного чистого оксида кремния испытывают десять раз в каждом из держателей образца, который будет использован для последующих анализов путем замены диска между каждым измерением.

Вычисляют среднее арифметическое значение отношения интенсивности к концентрации для каждого держателя. Испытания повторяют для всех держателей образца, затем рассчитывают общее среднее арифметическое для всех держателей, за исключением держателей, результаты испытания которых являются грубыми промахами.

Держатель отбраковывают, если отклонение результата от общего среднего превышает значения, приведенные в приложении G.

Допускается использовать держатель после устранения причин отклонения.

12.4    Положение образца при измерении

Образец из 100 % чистого оксида кремния испытывают десять раз в каждом возможном положении при определении каждого анализируемого элемента. Испытания выполняют при наличш на спектрометре более одного положения для измерения или после установки или ремонта одной из деталей спектрометра.

Полученные результаты для каждого положения должны находиться в пределах:

•    ± 02 % от среднего значения массовой доли Si02;

•    1 предел обнаружения от среднего значения массовой доли для компонентов, присутствующих в малых количествах.

Если результаты выходят за указанные пределы, необходимо провести дополнительную настройку прибора.

12.5    Инструментальная погрешность

Для партий дисков, испытания которых проводят более 1 ч. контролируют среднесрочный дрейф спектрометра от 8 до 10 ч или в течение более продолжительного времени. Соответствующие сертифицированные стандартные образцы (CRM) измеряют одним из следующих способов:

a)    диск, изготовленный из сертифицированного стандартного образца (CRM), измеряют с интервалом в 1 ч. Разность результатов анализа, полученных при измерениях, должна быть е пределах допусков, приведенных в приложении G.

Если результаты измерения сертифицированного стандартного образца (CRM) не соответствуют значениям. приведенным в таблице G.1. проводят повторные испытания всех образцов, измеренных после обнаружения несоответствия:

b)    Устанавливают, что результат измерения для диска, изготовленного из сертифицированного стандартного образца (CRM) за последние шесть месяцев или после последнего ремонта или сервисного обслуживания прибора (в зависимости от того, какой период короче), измеряемого как описано в а), отвечает критериям, приведенным е Приложении G.

Дпя этого проводят измерение диска каждый час в течение суммарного времени анализа (не более суток) максимальной партии проб, подлежащих анализу. Затем достаточно измерять дисх из CRM только в начале и е конце процесса анализа. Разница между такими аналитическими результатами также должна быть в пределах допусков, указанных в G.1 с).

При не выполнении этого условия проводят повторные измерения всех образцов, измеренных через 1 ч после начала анализа испытания этой партии.

Примечание — Агътернатмвшм методом контроля дрейфа прибора является наблюдение за резутъ-татами измерения контрольного диска в начале и в коте процесса анализа.

12.6    Последовательные системы

Для спектрометров с последовательной регистрацией или спектрометров с одновременной регистрацией. имеющих гониометр, регистрирующие устройства необходимо выставить точно на пики аналитических линий. Производители приборов предоставляют программы и специальные стандартные образцы, обеспечивающее это условие. При отсутствии программ и специальных стандартных образцов оператор сам устанавливает углы 9 и 29 дпя кристалла и детектора соответственно.

Дпя линий, используемых при установке гониометра, требуется не менее двух стандартных дисков, не содержащих интерферирующие элементы, и для каждой комбинации кристапп/детектор (включая многослойные кристаллы).

Испытания проводят после установки гониометра перед использованием данного метода и после ежегодного обслуживания или ремонта системы гониометра.

Рекомендуется обнулять гониометр ежедневно или непосредственно перед использованием (если его редко используют) дпя систем с отсутствием механической связи между 9 и 29. например, для системы муаровой (интерференционной) полосы.

12.7    Время работы вхолостую (мертвое время)

Время работы вхолостую — время, когда счетчик не реагирует из*за занятости подсчетом предшествующих импульсов.

Мертвое время допускается сокращать одним из следующих методов:

a)    использование датчика в пределах линейного диапазона отклика (реашии):

Примечание — Фактически для большинства определяемых примесей отклик будет линейный.

b)    использование электронного корректора мертвого времени для создания линейного отклика:

c)    расчет мертвого времени и введение в расчеты необходимых математических корректировок для каждого детектора.

12.8    Другие испытания

Если никаких ошибок не выявлено, выполняют инструкции фирмы-поставщика приборов.

12.9    Подача газа

Важным фактором для предотвращения дрейфа чувствительности проточного пропорционального счетчика является температура газового баллона и соединительного трубопровода. Длина трубопровода должна быть максимально короткой. Трубопровод располагают, по возможности, в помещении со спектрометром и контролируемой температурой.

Баллон с газом хранят в том же помещении, что и спектрометр, если это допускается правилами пожарной безопасности и техники безопасности. Если это невозможно, баллон хранят в шкафу с контролем температуры (± 2 *С) или в другом месте, обеспечивающим поддержание постоянной комнатной температуры.

Новые баллоны перед использованием выдерживают в течение 2 часов в помещении для выравнивания температуры баллона с температурой помещения.

Не допускается использовать баллоны, заполненные газом менее чем на 10 % из-за изменения состава газа.

13 Контроль точности по сертифицированным стандартным образцам (CRM)

13.1    Проверка правильности калибровок, построенных по синтетическим дискам

Диск, подготовленный из сертифицированного стандартного образца (CRM). анагмзируют на спектрометре с каждой партией испытуемых дисков. По лучевые результаты должны соответствовать приложению G. Перечень сертифицированных стандартных образцов (CRM) приведен в приложении G. (10.4.1 и приложение G).

Измерение повторяют, если результаты анализа сертифицированных стандартных образцов выходят за допускаемые пределы, приведенные в приложении G.

Если результаты повторных измерений не соответствуют указанным пределам, из сертифицированных стандартных образцов (CRM) готовят новые диски и анализируют их.

Если результаты испытаний вновь приготовленных дисков выходят за установленные пределы, то необходимо принять соответствующие меры и провести повторную калибровку.

13.2    Проверка правильности калибровок, построенных по комплектам стандартных

образцов (SeRM)

Диски, подготовленные из комплектов стандартных образцов (SeRM). измеряют на спектрометре с каждой партией дисков. Полученные результаты должны соответствовать приложению G.

13.3    Новые диски из сертифицированных стандартных образцов (CRM) или синтетические стандартные диски, используемые для проверки калибровок по комплектам стандартных образцов (SeRM)

Диет готовят из сертифицированных стандартных образцов (CRM) (смотри приложение D) и сравнивают результаты со значежями. приведенными в Приложении G в следующих случаях:

a)    при замене партии плавня:

b)    при изменении способа подготовки пробы:

c)    каждые пол года, за исключением тех случаев, когда установлено, что диски, изготовленные из сертифицированных стандартных образцов, и синтетические стандартные диски стабильны и не загрязняются в течение продолжительного времени.

14    Определение пределов обнаружения

Предел обнаружения D, %. вычисляют по формуле

D»-§.xj2R7.    (10)

где S — чувствительность определения оксида, выраженная как скорость счета в процентах:

R0 — скорость счета, полученная для этого оксида в стандартном диске, состоящем из 100 %-ного матричного оксида определенного класса анализируемого материала.

Скорость счета для определения S и R6 должна быть получена за одинаковый промежуток времени.

Для алюмосиликатов в качестве нулевой матрицы для оксидов принимают 100 %&Ог за исключением случая, когда анализируют сам S*02. Для SiO? в качестве нулевой матрицы используют 100 % А1203.

Для материалов с одним главным оксидом, например, для магнезитовых и циркомистых огнеупоров, предел обнаружения основного оксида не требуется.

15    Выполнение измерений и контроль качества результатов

15.1    Алгоритм выполнения измерений

Выполняют два параллельных определения массовой доли С. компонентов (элементов или оксидов элементов) в условиях повторяемости.

Примечание — Параллельными определениями считают результаты измерений двух дисков. приготовленных из одной пробы.

Допускается внесение корректировок в результаты измерение) массовой доли компонентов, учитывающих влияние химического состава, структуры и других физшо-химических характеристик анализируемых проб.

15.2    Обработка и представление результатов измерений

15.2.1 Проверка приемлемости результатов, обработка результатов измерений

Абсолютное расхождение результатов полученных параллельных определений С, и Сг сравнивают с пределом повторяемости г, таблица 1.

Если абсолютное расхождение между результатами не превышает г

|С| - С21 £ г,    (11)

оба определения признают приемлемыми и в качестве окончательного результата принимают их среднее арифметическое значение. Если абсолютное расхождение превышает г. дополнительно готовят два диска из той же пробы и выполняют определения в условиях повторяемости. Абсолютное расхождение между результатами четырех определений сравнивают с критическим диапазоном результатов для четырех параллельных определении CR0 SJ (4). таблица 1. Если максимальное расхождение между результатами четырех определений не превышает критический диапазон CRc (4)

i C^-C^CR^W.    (12)

результаты признают приемлемыми и в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое четырех определений.

Если условие (12) не выполняется, то в качестве окончательного результата принимают медиану четырех определений

<WC{3I    (13)

где C(2i — второй наименьший результат:

С(31 — третий наименьший результат.

В этом случав выясняют и устраняют причшы повышенного разброса результатов измерений.

15.2.2 Оперативный контроль процедуры выполнения измерений

Не реже одного раза е смену или одновременно с каждой партией анализируемых дисков проводят анализ стандартного образца с погрешностью аттестации, не превышающей половину погрешности метода измерений.

Результаты анализа признают удовлетворительными, если отклонение результата измерения

массовой доли компонента в стандартном образце С от аттестованного значения С^, не превышает норматив контроля    таблица 1

\C-C„\zKT.    (14)

При невыполнении условия (14) измерения повторяют. При повторном невыполнении этого условия измерения прекращают до выявления и устранения причин, проводящих к неудовлетворительным результатам.

15.2.3    Обработка результатов измерений

Результат измерений записывают в виде формулы

С ± X (Р = 0.95).    (15)

где Л — граница интервала погрешности Р-0,95. таблица 1.

Примечания

1    Значение Л соответствует расшире*юй неопределенности U с коэффициентом охвата к равным 2.

2    Допускается вместо указания погрешности и доверительной вероятности результатов измерений приводить ссылку на настоящий стандарт.

Если за окончательный результат измерений принимают медиану, то его представляют без указания границ интервала погрешности. Для значений массовой доли компонентов, находящихся за пределами диапазонов измерений по таблице 1. ноне выходящих за границы калибровочных дотервалов по приложению А. границы интервалов погрешности не указывают.

15.3    Статистический анализ качества результатов измерений

По результатам контроля правильности и внутрилабораторной прецизионности проводят статистический анализ за установленный контролируемый период.

При сопоставлении результатов измерений, полученных в раыых лабораториях, проводят их сравнение в соответствии с 15.3.3.

15.3.1    Контроль правильности результатов измерений

15.3.1.1    Для контроля правильности результатов измерений проводят выборочное сравнение результатов рентгенофлуоресцентного анализа с результатами химического анализа, выполняемого аттестованными методами.

Примечание — Применение для контроля правильности независимого химического метода анализа позволяет обеспечить сопоставимость результатов измерений при использовании различных способов пробоподготовки (плавление или прессование).

15.3.1.2    Число результатов при контроле правильности должно быть не менее 0.3% от общего числа результатов измерений за контролируемый период.

15.3.1.3    Правильность измерений считают удовлетворительной, если число расхождений резу/ъ-татое спектрального и химического анализов, превышающих норматив контроля K,_t по таблице 1. составляет не более 5% от числа проконтролированных результатов.

15.3.2 Контроль внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности результатов измерений

15.3.2.1    Для контроля внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности результатов измерений выполняют определение массовой допи компонентов в проанализированных ранее пробах, изменяя влияющие факторы: время, лаборанты и т.д.

15.3.2.2    Число повторных измерений должно быть не менее 0.3% от общего числа измерений за контролируемы период.

15.3.2.3    Внутрилабораторную (промежуточную) прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если число расхождений результатов первичного и повторного анализа, превышающих допускаемые значения Rn по таблице 1. не превышает 5% от числа проконтролированных результатов.

15.3.3    Контроль приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

Результаты, полученные в двух лабораториях, признают приемлемыми, если абсолютное расхождение между ними не превышает предела воспроизводимости R по таблице 1.

1^1 Таблице 1— Значения предало* повторяемости, воспроизводимости и нормативы контроля а процентах

Пределы

Предел ловто-

Кри1ичеотий

Предел

норматив

Норматив контроля точности

Норматив

Массовая доля юмлоиеита. Ч

допускаемой погрешности анализа i д {Р-0.95)

ряемости г <Р а 095}

диапазон {Р * 095(

воспроизводимости R {Р • 0.95(

контроля стабильности градуировочной характеристики <га <Р • 0,901

к,

<Р«090|

{Р • 095)

контроля внутрилаборв' торной прецизионности Рл <Р«0.95>

От

Оксид магния 0.05 до 0.Ю акл

0.025

0.025

0.032

0.036

0.018

0.018

0.029

0.030

Са

0.10 до 0.20 акл

0.04

0.04

0.05

0.05

0.03

0.03

0.04

0.04

»

0.2

■ 0.5 •

0,06

0.05

0.07

0.08

0.04

0.04

0.06

0.06

0.5

>1.0 >

0.06

0.06

0.10

0.11

0.06

0.06

0.09

0.09

1.0

> 2.0 >

0.11

0.11

0.14

0.16

0.08

0.08

0.13

0.13

2.0

>5 >

0.16

0.18

0.18

0.25

0.12

0.12

0.20

0.20

5

> 10 >

0.3

0.3

0 А

0.4

0.2

0.2

03

0.4

10

> 20 >

0.4

0.4

03

0.5

0.3

0.3

04

0.4

20

>50 >

0.6

0.6

0.7

0.8

0.4

0.4

03

0.7

50

> 99 >

0.6

0.8

10

1.1

0.6

0.6

09

0.9

От

Оксид алюминия

0.010 до 0.020

В КП

0.013

0.013

0.017

0.018

0.009

0.009

0.015

0.015

Св

0.02

до 0.05

вял

0.020

0.020

0.026

0.028

0.014

0.014

0.022

0.023

0.05

> 0.10

0.03

0.03

0.04

0.04

0.02

0.02

0.03

0.03

0.10

> 0.20

0.04

0.04

0.05

0.06

0.03

0.03

0.05

0.05

0.20

> 0.5

0.07

0.06

0.06

0.09

0.05

0.05

0.07

0.06

0.5

> 1.0

а

0.0»

0.09

0.12

0.13

0.06

0.06

0.10

0.11

1.0

> 2.0

0.13

0.12

0.16

0.18

0.09

0.09

0.14

0.15

2.0

> 5

0.20

0.20

0.26

0.29

0.14

0.14

0.23

0.24

5

> 10

»

0.3

0.3

0.4

0.4

0.2

0.2

03

0.4

10

> 20

0.4

0.4

03

0.5

0.3

0.3

03

0.5

20

> 50

а

0.7

0.6

03

0.9

0.5

0.5

0.7

0.8

50

> 99

0.9

0.9

12

1.3

0.6

0.6

10

1.1

ГОСТР55410—2013

Массовая доля юмлоиеитв. Ч

Пределы допускаемой погрешности анализа 1 Д {Р-0.95)

Предел повторяемости г <Р е 095}

Кри>ичеокий

диапазон

{Р * 095)

Предел

воспроизводимости R <Р*0.95|

норматив контроля стабильности тредуировоч-ной характеристики <га <Р «0.901

Норматив контроля точности

Норматив контроля внутрилаборв' торной прецизионности Рл <Р«095>

к,

<Р«090|

{Р • 095)

Оксид кремния

От

0.010 до 0,020

1КЛ

0.009

0,009

0.012

0.013

0.003

0.008

0.010

0.011

Са

0,020 ДО 0.05

)кл

0.014

0,014

0.013

0.020

0.010

0.0 Ю

0.018

0.018

ft

0.05 • 0,10

ft

0.022

0.022

0.028

0.031

0.015

0.015

0.025

0.023

0.10 • 0,20

»

0.03

0.03

0.04

0.04

0.02

0.02

0.03

0.03

0.20 » 0.5

0.05

0.04

0.03

0.03

0.03

0.03

0.05

0.05

0.5 ■ «.0

0.07

0.05

0.08

0.09

0.05

0,05

0.07

0.03

1.0 • 2.0

»

0.09

0.09

0.12

0.13

0.08

0.08

0.10

0.11

2.0 • 5

0.15

0,14

0.19

0.20

0.10

0.10

0,13

0.17

5 ■ 10

ft

0.22

0.22

0.28

0.31

0.15

0.15

0.25

0.23

Ю • 20

ft

0.3

0.3

ОД

0.3

0.3

0.3

ОД

0.4

20 ■ 50

ft

0.5

0.4

08

0.3

0.3

0.3

05

0.5

50 * 99

ft

0.7

0.3

03

0.9

0.5

0.5

0.7

0.8

Оксид кальция

0,03

0.03

0,04

0.04

0.02

0.02

0,03

0.03

От

0.05 до 0.10 акп

0.04

0.04

0.05

0.03

0.03

0.03

0.05

0.05

Са.

0.Ю до 0.20 акл

0.05

0.03

0.03

0.09

0.05

0.05

0.07

0.03

0.20 » 0.5 >

0.09

0.09

0.12

0.13

0.08

0.08

О.Ю

0,11

0.5 *1.0 •

0.13

0.13

0.17

0.19

0.09

0.09

0.15

0.15

1.0 • 2.0 ■

0.22

0.22

0.22

0.31

0.15

0.15

0.25

0.23

2.0 • 5 •

0.3

0.3

04

0.4

0.2

0.2

0.34

0.35

5 *10 >

0.4

0.4

03

0.3

0.3

0.3

05

0.5

10 • 20 •

0.7

0.3

03

0.9

0.5

0.5

0.7

0.8

20 • 50 •

0.9

0.9

12

1.3

0.8

0.8

10

1.1

50 » 99 >

Оксид титана

От

0,10 до 0.20 акл

0.04

0.04

0.05

0.05

0.02

0.02

0.04

0.04

Са

0.20 до 0.5 акл

0.05

0.05

0.07

0.08

0.04

0.04

0.03

0.03

0.5 *1.0 •

0.05

0.03

0.10

0.11

0.05

0.05

0.09

0.09

1.0 > 2.0 «

0.11

0.11

0.14

0.13

0.08

0.08

0.12

0.13

2.0 » 5 ■

0.13

0.17

0.23

0.25

0.12

0.12

0.20

0.21

ГОСТР55410—2013

N

О»

ПроОолжФни* таблицы 1

Массовая доля юмлоиеита. Ч

Пределы допускаемой погрешности анализа 1 Д {P-0.95)

Предел повторяемости t <Р ■ 095)

Критичеотий

диапазон

{Р ■ 095)

Предал

воспроизводимости R {Р • 095)

Норматив контроля стабильности тредуироаоч-ной характеристики <га <Р -0.90)

Норматив контроля точности

Норматив контроля внугрилаборе' торной прецизионности Я„ <Р • 095)

к,

<Р • 090)

<Р • 095)

Оксид жалаэа (III)

От

0.010 до 0,020 акл

0.007

0007

0.009

0.010

0.005

0.005

0.008

0.008

Са

0,020 ДО 0.05 акл

0.011

0.011

0.014

0.015

0.007

0.007

0.012

0.013

ft

0.05

• 0.1

o.oie

0015

0.020

0.022

0011

0.011

0.018

0.018

0.1

• 0.2

»

0.022

0021

0.028

0.030

0.015

0.015

0.024

0.025

0.2

» 0.5

ft

0.04

0.03

0.05

0.05

0.02

0.02

0.04

0.04

0.5

■ 1.0

ft

0.05

0.05

0.05

0.07

0.03

0.03

0.06

0.06

1.0

• 2.0

ft

0.07

0.07

0.09

0,10

0.05

0.05

0.08

0.08

2.0

• 5

ft

0.11

0.11

0.14

0.16

0.06

0.08

0.12

0.13

5

■ 10

ft

0.15

0.15

0,20

0.22

0.11

0.11

0.18

0.19

Ю

• 20

ft

0.22

0.21

0.28

0.30

0.15

0.15

0.24

0.25

20

■ 50

ft

0.3

0.3

0.4

0.5

0.2

0.2

04

0.4

50

• 70

ft

0.5

0.5

0.5

0.7

0.3

0.3

06

0.6

Оксид хрома (Ш)

От

0.2

до 0.5 акл

0.04

0.04

0.05

0.05

0.02

0.02

0.04

0.04

Са.

0.5

до 1.0 акл

0.05

0.05

0.07

0.08

0.04

0.04

0.07

0.07

1.0

» 2.0 >

0.08

0.08

0.10

0.12

0.06

0.06

0.09

О.Ю

2.0

• 5 •

0.13

0.13

0.17

0.18

0.09

0.09

0.14

0.15

5

• 10 ■

0.18

0.18

0.24

0.26

0.13

0.13

0.20

0.22

10

• 20 •

0.3

0.3

0.4

0.4

0.2

0.2

00

0.4

20

• 50 •

0.4

0.4

0.5

0.5

0.3

0.3

05

0.5

50

• 70 •

0.5

0.5

0.5

0.7

0.4

0.4

06

0.6

Оксид калия

От

0,10 до 0.20 акл

0.04

0.04

0.05

0.05

0.03

0.03

0.04

0.04

Са

020 до 0.5 акл

0.05

0.05

0.07

0.08

0.04

0.04

0.07

0.07

0.5

• 1,0 »

0.08

0.08

0.11

0.12

0.06

0.06

0.09

О.Ю

1.0

• 2.0 •

0,12

0.11

0,15

0.16

0.06

0.08

0.13

0.14

2.0

• 5 •

0.19

0.18

0.24

0.26

0.13

0.13

0.21

0.22

5

> 10 >

0.3

0.3

0.4

0.4

0.2

0.2

00

0.4

10

» 20 ■

0.4

0.4

0.5

0.5

0.3

0.3

04

0.4

ГОСТР55410—2013

Массовая доля юмпонеита. %

Пределы допускаемой погрешности анализа 1 Д <Р«095»

Предел поето-ряемости г <Р«0951

Критичеотий

диапазон

<Р«095»

Предел

воспроизводимости Р {Р «0.951

норматив контроля стабильности градуировочной характеристики ал <Р «0.901

Норматив контроля точности

Норматив контроля внутрилаборв' торной прецизионности Ря <Р«0951

к,

<Р • 090>

«-к

<Р«095>

Оксид фосфора {V}

От

0.10

до 0,20 екл

о.ою

0,015

0.020

0.022

0011

0.011

0.017

0.018

Са

0,20

до 0.05 екл

0.04

0.04

0.00

0.00

0.03

0.03

0.05

0.05

В

0.5

В

1.0

В

0.09

0.00

0.11

0.12

0.00

0.00

О.Ю

0.10

В

1.0

В

2.0

в

0.13

0.12

0.10

0.17

0.09

0.09

0.14

0.15

В

2.0

в

5

в

0.20

0.19

0.25

0.27

0.14

0.14

0.22

0.23

Оксид ци

ркоиия (IV)

От

0.5

до

1.0

екл

0.00

0.00

0.00

0.09

0.05

0.05

0,07

0.08

Са.

1.0

до

2.0

екл

0.09

0.09

0,12

0.13

0.00

0.00

О.Ю

0.11

В

2.0

В

5

В

0.14

0.14

0.19

0.20

О.Ю

О.Ю

О.Ю

0.17

В

5

В

10

В

0.20

0.20

0.20

0.29

0.14

0.14

0.23

0.24

в

Ю

в

20

в

0.3

0.3

0.4

0.4

0.2

0.2

ОД

0.4

в

20

в

50

в

0.5

0.4

0.0

0.0

0.3

0.3

ОД

0.5

в

50

в

99

в

0.0

0.0

0.0

0.9

0.5

0.5

0.7

0.8

Оксид

натрия

От

0.05

до

О.Ю

екл

0.03

0.03

0.04

0.05

0.02

0.02

0.04

0.04

Се

0.10

до

0.20

екл

0.04

0.04

0.05

0.05

0.03

0.03

0.04

0.04

в

0.20

в

0.5

В

0.00

0.00

0.07

0.00

0.04

0.04

0.07

0.07

в

0.5

в

1.0

В

0.00

0.00

0.11

0.12

0.00

0.00

0.09

0.10

в

1.0

в

2.0

в

0.12

0.11

0.15

О.Ю

0.08

0.08

0.13

0.14

в

2.0

в

5

в

0.19

0.10

0.24

0.20

0.13

0.13

0.21

0.22

в

5

в

10

в

0.3

0.3

0.4

0.4

0.2

0.2

ОД

0.4

в

10

в

20

в

0.4

0.4

0.5

0.5

0.3

0.3

0<4

0.4

м

«>1

Массовая доля юмпоиеита. Ч

Продолы допускаемой погрешности анализа 1 Д <Р«0.95»

Продол повторяемости г <Р а 0951

Критичеотий

диапазон

{Р * 095>

Продол

воспроизводимости R {Р «0.951

норматив контроля стабильности градуировочной характеристики ат <Р «0.90»

Норматив контроля точности

Норматив контроля внутрилаборО' торной прецизионности Рл <Р« 0.951

к,

<Р «0,901

<Р«095>

Оксид серы

(VI)

Св

0.05 до 0.10

вкл

0.03

0.03

0.04

0.05

0.02

0.02

0.04

0.04

От

0.10 до 0.20

вал

0.04

0.04

0.06

0.06

0.03

0.03

0.05

0.05

»

0.2 • 0.5

»

0.08

0.09

0.11

0.12

0.06

0.06

0.10

0.10

0.5 > 1.0

0.11

0.12

0.16

0.17

0.08

0.08

0.14

0.14

1.0 • 2.0

0.18

0.19

0.26

0.28

0.14

0.14

0.22

0.23

2.0 > 5

»

0.28

0.30

0.39

0.43

0.21

0.21

0.34

0.36

5 > 10

»

0.4

0.4

0.5

0.6

0.3

0.3

05

0.5

10 • 20

»

0.5

0.6

0.6

0.8

0.4

0.4

0.7


ГОСТР55410—2013


Примечания

1    Значения показателей точности установлены на основании меилаборвтортмх сравнительных испытаний и данных, приведетык в приложении 1

2    Лаборатория может самостоятельно устанавливать значите R„. но не больше хачвмтя. приведенного в таблице.


16    Отчет об испытаниях

Отчет об испытаниях или документ о качестве должен содержать следующую информацию:

a)    ссылку на настоящий стандарт;

b)    наименование и адрес лаборатории:

c)    имя (наименование) и адрес заказчика;

<3) уникальный идентификационный номер отчета или документа о качестве, например, серийный номер;

e)    на каждом листе отчета или документа о качестве, должен быть проставлен идентификатор страницы, например, серийный номер сертификата или отчета с уникальным номером страницы в виде «страница — из — страниц»;

f)    дату получения пробы для проведения испытания и дату испытания:

д)дату выдачи отчета или документа о качестве;

h)    результаты и их обоснование, массовая доля компонента должна быть выражена в процентах:

i)    подпись и расшифровку подписи ответственного лица или лиц. которые подписывают и несут ответ* стеенность за содержание отчета или документа о качестве, или эквивалентная форма технического заключения;

j)    четкую идентификацию проверяемых проб, включая маркировку, присвоенную заказчиком, а также маркировку любого рода, содержащую информацию о номере, соответствующем партии или серии;

k)    выявленные нарушения или отклонения от настоящего стандарта;

l)    подробную информацию об отборе и подготовке проб;

т) установленную погрешность калиброшеи. по которой получил* результаты анализа (эта информация необходима для отчетов и документа о качестве, ще важна достоверность или применимость результатов анализа, или ще этого требуют инструкции заказчика, или где погрешность влияет на соответствие техническим требованиям или допускаемым отклонениям):

п) другую имеющуюся информацию по требоеашю заказчика, которая может быть важна для проверки правильности или применимости результатов испытания.

17    Требования безопасности

При выполнении измерений следует соблюдать требования, регламентированные следующими нормативными документами:

•    основные санитарные правила обеспечения радиационной безопасности по [10}:

- апеюпробсэопесность при роботе с злектроустоновквми по ГОСТ 12.1.010;

•    организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004:

•    требования пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004:

•    средства пожаротушения ГОСТ 12.4.009:

■ требования инструкций по технике безопасности, действующих в лаборатории.

Диапазоны и необходимые пределы обнаружения

В таблицах А.1—А.8 приведены диапазоны и необхедимые пределы обнаружения наиболее часто анализируемых оксидов для каждого типа огнеупоров соответственно.

Примечание — Нижняя точка — предел обнаружения, если не оговорено иначе.

Таблица А.1 — Высокоглиноземистые. алюмосиликатные и другие силикаты

В процентах

Оксид

Диапазон

Глинозем (A^Oj)

От 1 до 99*

Кремнезем (Si03)

от 0.05 до 99»

Диоксид титана (ТЮ2)

от 0.01 до 5

Оксид железа (IK) (Fe303)

от 0.01 до 20

Оксид кальция (СаО)

от 0.01 до 5

Оксид кальция (СаОр

от 0.01 до 70

Оксид магния (МдО)

от 0.03 до 5

Оксид магния {МдО)6

от 0.03 до 50

Оксид натрия (Na30)

от 0.05 до 10

Оксид калия (KjO)

от 0.01 до 5

Оксид вольфрама (W03)

от 0.02 до 2

Оксид кобальта (С0304р

от 0.01 до 1

Оксид никеля (МЮ)6

от 0.01 до 1

Триоксид серы (SO^

от 0.01 до 10

Примечание — При необходимости могут быть добавлены другие элементы

* Предел обнаружения 0.05 %.

6 Для силикатов кагъция и ыагжя. и алюминатов.

с Диапазоны устанавливают для анатмза загрязняющего намо-

ле от ступки из карбиде вольфрама.

котормй может содержать

бапьт или никегъ в качестве связующего металла.

в Допускаются потери триокоща серы а процессе плавлежя.

Таблица А.2 — Кремнезем

В процентах

Оксид

Диапазон

Кремнезем (SiOj)

от 93 до 100

Диоксиа титане (Т1О2)

от 0.01 до 0.5

Глинозем (А*20з)

от 0.01 до 2.0

Оксид железа (III) (Ffl3Oj)

от 0.01 до 2.0

Оксид кальция (СаО)

от 0.01 до 3.0

Оксид магния (МдО)

от 0.03 до 0.5

Оксид натрия (ЫэгО)

от 0.05 до 0.5

Оксид калия (KjO)

от 0.01 до 2.0

Оксид вольфрама (WOj)*

от 0.02 до 1.0

Оксид кобальта (С0304)*

от 0.01 до 1.0

Оксид мжеля (МО)Р

от 0.01 до 1.0

* Диапазоны устанавливают для анализа загрязняющего намо-

ла от ступки из карбида вольфрама

который может содержать ко-

бапьт или никегъ е качестве связующего металла.

Таблица А.З — Циркон и AZS

В процентах

Оксид

Диапазон

Кремнезем (StOj)

От 10* до 90

Диоксид титана (ТЮ2)

от 0.001 до 1

Глинозем (AJjOj)

от 0.01 до 70

Оксид железа (III) (FejOj)

от 0.01 до 2

Оксид кальция (СаО)

от 0.01 до 2

Оксид магния (МдО)

от 0.01 до 10

Оксид натрия (NajO)

от 0.1 до2

Оксид калия (К20)

от 0.01 до 2

Оксид еольфрамаЬ (W03)

от 0.01 до 2

Диоксид циркония (ZrOj)

от 10а до 70

Диоксид гафния (НЮ2)

от 0.01 до 2

Пентаопид фосфора (Р2Оь)

от 0.1 до 2

Оксид олова (S0O2)

от 0.01 до 0.1

Оксид вольфрама (WOjp

от 0.02 до 1.0

Оксид кобальта (COjO^

от 0.01 до 1.0

Оксид меля (f*Of

от 0.01 до 1.0

* Отсутствует предел обнаружения.

• Диапазоны устанавтвают для анализа загрязняющего намола

от ступки из карбида вольфрама, который может содержать кобальт

или никель в качестве связующего металла.

Таблица А.4 — Цирконы

В процентах

Оасид

Диапазон

Кремнезем (SiO;)

От 0.01 ДО 30

Диоксид титана (ТЮ2)

от 0.01 до 1

Глинозем (AJjOj)

от 0.01 до 10

Оксид железа (III) (РвгОэ)

от 0.01 до 2

Оксид кальция (СаО)

от 0.01 до 6

Оксид магния (МдО)

от 0.01 до б

Оксид натрия (NajO)

от 0 2 до 2

Оксид калия (К20)

от 0.01 до 2

Оксид вольфрама (W03)*

от 0.01 до 2

Диоксид циркония (Zr02)

от 70 до 100

Диоксид гафния (НЮ2)

от 0.01 до 2

Пентаоксид фосфора (Р2Оь)

от 0.01 до б

Оксид иттрия (УгОз)

от 0.01 до 6

Диоксид церия (Са02)

от 0.01 до 6

Оксид лантана (LajOj)

от 0.01 до б

Оксид кобальта (СО3О4)*

от 0.01 до 1.0

Оксид нмселя (NO)*

от 0.01 до 1.0

* Диапазоны устанавливают для анализа загрязняющего намо-

ла от ступки из карбида вольфрама.

который может содержать ко-

бальт или никель е качестве связующего металла.

Таблица A.S — Оксид магния и матезиахъноглтоэемистзя шпинвгъ

В процентах

Оксид

Диапазон

Кремнезем (StOj)

От 0.01 до 15

Диоксид титана (ТЮ2)

от 0.01 до 1

Глинозем (AljOj)

от 0.01 до 35

Оксид железа (III) (FejOj)

от 0.01 до 10

Оксид кальция (СаО)

от 0.01 до 5

Оксид магния (МдО)

от 65 до 100

Оксид натрия (NajO)

от 0.05 до 10

Оксид калия (KjO)

от 0.05 до 1

Пентаовид фосфора (Р2Оь)

от 0.02 до 5

Оксид хрома (Ш) (Сг203)

от 0.01 до 10

Оксид марганца (II) (МпО)

от 0.01 до 1

Диоксид цирнкмя (ZrOj)

от 0.02 до 10

Диоксид гафния (НЮ2)

от 0.01 до 1

Оксид бария (ВаО)

от 0.01 до 1

Оксид вольфрама (W03>*

от 0.01 до 1

Оксид кобальта (C0j04)*

от 0.01 до 1.0

Оксид ммеля (ЫЮ>*

от 0.01 до 1.0

* Диапазоны устанавливают для анэ/мза загрязняющего намола

от ступки из карбида вольфрама, который может содержать кобальт

или нжвль е качестве связующего металла.

Таблица А.6 — Доломит

В процентах

Оксид

Диапазон

Кремнезем (SiOj)

От 0.01 до 20

Диоксид титана (ТЮ2)

от 0.01 до 1

Глинозем (AljOj)

от 0.01 до 5

Оксид железа (III) (FejOs)

от 0.01 до 2

Оксид кальция (СаО)

от 50 до 65

Оксид магния (МдО)

от 30 до 45

Оксид натрия (Na^O)

от 0.05 до 2

Оксид калия (КгО)

от 0.01 до 1

Оксид хрома (Сг203)

от 0.01 до 1

Оксид марганца (Мп304)

от 0.01 до 1

Пентаоксид фосфора (P2Oj)

от 0.01 до 2

Оксид стронция (SrO)

от 0.01 до 1

Оксид бария (ВаО)

от 0.01 до 1

Триоксид серы (SOj)0

от 0.01 до 2

Диоксид циркония (Zr02)

от 0.01 до 3

Оксид вольфрама (WOjjF

от 0.02 до 1.0

Оксид кобальта (С0204)*

от 0.01 до 1.0

Оксид гыкеля (МЮр

от 0.01 до 1.0

* Допускаются потери в ходе плавления

6 Диапазоны устанавтвают для анатмэа загрязняющего намо-

ла от ступки из карбида аогъфрама. который может содержать ко-

бальт или никегь а качестве связующего металла.

гост

Таблица А. 7 — Известняк

В процентах

Оксид

Диапазон

Кремнезем (StOj)

От 0.01 до 20

Диоксид титана (ТЮ2)

от 0.01 до 1

Глинозем (AJjOj)

от 0.01 до S

Оксид железа (III) (FejOj)

от 0.01 до 2

Оксид кальция (СаО)

от 65 до 100

Оксид магния (МдО)

от 0.03 до 30

Оксид натрия (NajO)

от 0.05 до 2

Оксид калия (КгО)

от 0.01 до 1

Оксид хрома (Сг203)

от 0.01 до 1

Оксид марганца (Млэ04)

от 0.01 до 1

Пентэоксид фосфора (РгО$)

от 0.01 до 2

Оксид стронция (ЭЮ)

от 0.01 до 1

Оксид бария (ВаО)

от 0.01 до 1

Триоосид серы (SOj)9

от 0.01 до 2

Оксид вольфрама (WO3^

от 0.02 до 1.0

Оксид кобальта (С0э04

от 0.01 до 1.0

Оксид меселя (NiOp

от 0.01 до 1.0

4 Допусхэются потери в ходе плавления.

ь Диапазоны устанавливают для анализа загрязняющего намо-

ла от ступки из карбида вольфрама, который мажет содержать ко-

балы или никель а качестве связующего металла.

Таблица А.8 — Магнеэиальнохромитовые. хромовая руда и хромитог-линоэемистые

В процентах

Оксид

Дмпаэои

Кремнезем (SiO?)

От 0.01 до 10

Диоксид титана (ТЮ2)

от 0.01 до 2

Глинозем (AljOj)

от 0.01 до 40

Оксид железа (Ш) (Fe^Oj)

от 0.01 до 30

Оксид кальция (СаО)

от 0.01 до 10

Оксид магния (МдО)

от 5 до 100

Оксид натрия (Na?0)

от 0.1 до 5

Оксид калия (К20)

от 0.01 до 5

Оксид хрома (Сг203)

от 0.01 до 40*

Оксид марганца (Мл304)

от 0.01 до 2

Пентаоксид фосфора (P2Oj)

от 0.01 до 5

Триоксид серы (S03)

от 0.01 до У

Диоксид циркония (Zr02)

от 0.01 до 1

Оксид аогъфрама

от 0.02 до 1.0

Оксид кобальта (C0304)F

от 0.01 до 1.0

ОКСИД М4ХВПЯ (NlO)*

от 0.01 до 1.0

* При содержании CrjOj от 40 % до 50 %. необходимо раэбае-

пять или применять плавень (j) из приложо»мя С.

6 В процессе плавления могут быть потери триоксида серы.

е Диапазоны устанавливают для ана/мза загрязняющего намо-

ла от ступки из карбида вольфрама, который может содержать ко-

бальт или никетъ а качестве связующего металла.

Корректировки для измельчающих приспособлений из карбида вольфрама

В.1 Корректировки для мелющих тел из карбида вольфрама

Для измельчения пробы, содержащей вольфрам, не рекомендуется испогъэоеэгъ мепощие тела из карбида вольфрама. Корректировку изменения массы при прокаливании вычисляют по формуле

U C{m,w-1) 100-L. "    100


100

**    100 Cmrw

100-L^ "    100

rjneLm — измеренное относительное изменение массы при прокали вант по (2). %:

С, — скорректированное значение изменения массы при прокаливамы. %.

Эта величина (при отсутствии загрязнения карбидом вольфрама) представляет изменение массы при прокатывании сухой пробы, отнесенной к первонэчагъной массе сухого вещества (раздел 7). т. в это мессе улетучившиеся компонентов в пробе, отнесежая к общей массе пробы.

С — массовая доля пютууя вольфрама, иэмережая с помощью ремттенофлуоресцентого спектрометра в литом диске. %;

молекулярная масса карбида вольфрама (WC)

т,„ — это- = 0.8448

молекулярная масса оксида вольфрама (W03 )

Коэффициент корректировки f. учитывающий влияние раэбавлежя карбидом вольфрама и потери при прокалиоами. вычисляют по формуле 8.2:

f =


100-Lf


too 1-


(В_2)


100


8.2 Корректировки для кобальта или никеля, входящих в состав мелющих тел из карбида вольфрама в качестве связующих металлов

Ниже приведены формулы для расчете дополнительных корректировок, учитывающих влияние кобальте или никеля, используемых в ступках из карбида вольфрама в качестве связующего вещества.


L, =100х


С. С(тт +/лгСр-1-<р)

тоо-


100

100-е.


m,w +л>,сФ)


(В.З)


f __100-С__

где т,с — одно из отношений молекулярных масс в зависимости от элемента связки


(В.4)


относительная молекулярная масса СО

- - =0.734 2

относительная молекулярная массе С0Э04

относительная молекулярная масса М

- - =0.7858

относительная молекулярная масса ЛЮ

массовая доля связующего металла в ступке, в пересчете на оксид массовая доля вольфрама в ступке, в пересчете на оксид

В случав вогьфрама оксидом является WO3. кобальта — СОз04, и никеля — №0:

СОА

WOj


или


МО

WO,


Содержание кобальта или никеля определяют тогько оцкы раз. а затем это значение используют для всех последующих корректировок.

Примеры плавней и соотношений между плавнем и пробой

С материалами, перечислен»**™ е разделе 3. применяет следующие плавмс

a)    тетраборат лития с точкой плавления 917 *С. соотношение плаеень/лроба 5:1.

Материалы : а. b. с, d. g. h. m. о и р:

b)    тетраборат гмтия с соотношением плавень/проба 9:1.

Материалы: а. b. с, f. g. h и I;

c)    тетраборат лития с соотношением плавень/проба 10:1.

Материалы: a. b. с, d, в. I. g. h,j.m. п.ои р:

d)    20 % тетраборвта лития к 60 % метабората гмтия с точной плавления 840 *С, соотношение плаве»*/ проба 5:1.

Материалы: a. b. с. d, m. о. р и q;

e)    85 % тетрабората лития. 15 % оксида лантана с точкой плавления 900 *С. соотношу ею плаве»*/ проба 9:1.

Материалы: а. Ь и с;

О 77 % тетреборатз гмтия. 13 % карбоната лития. 10 % оксида лантана, соотношение плавень/проба 10:1. Материалы: a. b. с. d. е. f. g. h. m. п о.и р:

д) 75.6 % тетрэбората лития. 20.9 % оксида лантана. 3.5 % борной кислоты. соотноше»ме плаве»*/ проба 16:67.

Материалы: все:

h)    тетраборат лития, еоотношаме плавень/проба 8.33:1.

Материалы: е.

i)    55.6 % тетрабората гмтия. 44.4 % метабората тмтия с точкой плавления « 860 *С. соотношу »ю плаве»*/ проба 22.5:1.

Материалы: j и к:

j)    66.7 % тетрэбората тмтия. 33.3 % нитрата гмтия. соотношение плавень/проба 30:1.

Материалы: j. к и I.

Компоненты необходимо смешивать непосредственно перед плавлением:

k)    35.3 % тетрэбората лития. 64. 7 % метэборатэ лития (Тип 12-22) с точкой плавления « 825 *С. соотношение плаве»*/лро6а 10:1.

Материалы: а. b. с. d. ш. л, о. р и q;

l)    50 % тетрэбората пития. 50 % метабората лития, соотношение плаве»*/проба 10:1.

Матер»талы: a. b. с. d. ш. п. о. р и q;

m)    66.0 % тетрэбората лития. 34.0 % метабората лития. соотноше»ме плавень/проба 10:1.

Материалы: а. Ь. о. d. m. л. о, р и q;

п) 57 % тетрэбората гмтия. 43 % метабората лития (Тип 57:43) с такой плавления в 880*0. соотношение с плавень/проба 10.1.

Материалы: е. f. g, h. i, j. о. р и q.

Примечание — Плавни d. к и I очень хорошо плавятся при температуре 1050 *С и идеально подходят для материалов, содержащих гасив лвтуч*е компоненты. как серу.

Примеры сертифицированных стандартных образцов (CRMs), используемых для проверки калибровок по синтетическим стандартным дискам

D.1 Высоко тинозомистыс

Таблица D.1.1 — CRMsBCS

В процентах

Номер BCS

SO,

F.,0,

ТЮ,

с»о

ИдО

N3,0

к,о

L40

СггО,

2гО,

иксы при прожали**-*ии

309 (силиманит)

34.1

61.1

1.51

1.92

0.22

0.17

0.34

0.46

(0.10)

394 (обожжен-шй боксит)

4.98

88.8

1.90

3.11

0.08

0.12

0.02

0.02

<0.01

0.22

(0.06)

(0.15)

(0.40)

395 (боксит)

1.24

62.4

16.3

1.93

0.05

0.02

(0.02)

(0.02)

(0.01)

(0.14)

(0.07)

27.8

Таблица D. 1.2 — CRMs NIST

В процентах

Номер NIST

8Ю,

А'А

ТЮ,

с»о

МдО

Na,0

1ЦО

РА

Сг,0,

ИЗМФМФНи* Ш*ССЫ при

ПрОЖ9ЛиС9Мии

77а (обожженный огнеупор)

35.0

60.2

1.00

2.66

0.05

0.38

0.037

0.090

0.092

0.09

(0.22)

78а (обожженный огнеупор)

19.4

71.7

1.2

3.22

0.11

0.70

0.078

122

1.3

0.25

(0.42)

Таблица D.1.3 CRMe Корами*»оского Общество Японии (CorSJ)

В процентах

Номер JCRM

SrO,

F.,Os

ТЮ,

СаО

ИдО

Ка,0

Kfi

РА

2гО,

м*ссы при прош*ли**яии

R301 (обожженный боксит)

7.24

87.5

1.40

2.90

0.03

0.02

0.03

0.04

0.07

0.13

0.35

R302 (обожженный боксит)

3.45

90.6

1.76

3.17

0.02

0.03

0.02

0.02

0.05

0.30

0.22

R651 (алюмо-оксидный сланец)

21.74

71.7

1.48

3.15

0.19

0.10

0.03

0.65

0.19

0.13

0.58

Таблица D.1.4 — СО «**«титугл стандартных образцов•

В процентах

Номер СО

S.O,

А о,

f.,0,

ТЮг

СаО

МдО

Не,О

*,о

МоО

К2 г

58.6

35.1

2.94

1.91

0.40

0.48

0.19

0.69

0.060

КЗ б

32.3

63.6

1.15

1.34

0.44

0.27

0.17

0.15

КЮа

97.0

1.82

0.35

D2 Огнеупорная глина Таблица D.2.1 — CRMs BCS и ECRM

В процентах

Номер BCS

Si02

АЦО,

Fe20,

ТЮ,

СеО

МдО

Na,0

Р2

BCS 375/1

(натриевый полевой шпат)

69.26

17.89

0.291

0.313

0.78

0.180

8.89

1.47

0.226

BCS 376/1

(калиевый полевой шпат)

65.77

18.63

0.085

(0.008)

0.421

(0.03)

3.00

11.59

(0.02)

ECRM 776-1 (шамотный кирпич)

62.76

29.28

1.43

1.62

0.310

0.476

0.488

2.92

0.062

BCS 348 (комовая глина)

51.1

31.6

1.04

1.08

0.17

0.30

0.34

2.23

0.071

Продолжение таблицы D.2.1

Номер BCS

2rOj

веО

Cr2Oj

LbO

РЬО

Изменение msссы пр#

BCS 375

(натриевый полевой шпат)

(0.010 7)

<0.010 6)

(0.0018)

(0.000 4)

0.72

BCS 376

(кагмевый полевой плат)

(<0.01)

0.0210

(0.001)

0.0009 0

0203

ECRM 776-1 (шамотным кирпич)

(0.04)

0.122

0.022

0.019

(0.3)

BCS 348 (комовая тина)

(0.03)

(0.04)

0.016

11.8

Таблица D.2.2 — CRMsNtST

В процентах

Номер NIST

аю2

*«А

ТЮ,

СеО

UgO

>и,о

кр

РА

Сг20,

МпО

70а (калиевый полевой шпат)

67.12

17.9

0.075

0.01

0.11

2.55

11.8

99а (натриевый полевой шпат)

65.2

20.5

0.065

0.007

2.14

0.02

6.2

52

0.02

98а (пластичная глина)

48.9

33.19

1.34

1.61

0.31

0.42

0.082

1.04

0.11

0.03

76а (обожженный огнеупор)

54.9

38.7

1.60

2.03

0,22

0.52

0.07

1.33

0.120

97Ь (кремнеземистая глина)

42.38

39.22

1.188

2.48

0.0348

0.187

0.0663

0.618

(0.05)

0.0332

0.0061

98Ь (пластичная ггмна)

57.01

27.02

1.69

1.35

0.1062

0.594

02016

3.38

(0.07)

0.0174

0.0150

679 (камнеподобная глина)

52.07

20.80

12.94

0.96

0.2278

1.252

0.1756

2.931

(0.172)

0.0160

02234

Продолжение таблицы D.2.2

Номер 8CS

*°а

ВаО

PbjO

SrO

при прояшпиияпии

70а (калиевый полевой шпат)

0.02

0.06

0.40

99а (натриевый полевой шпат)

0.26

0.26

96э (плэспемая глина)

0.042

0.03

0.039

12.44

76а (обожженный огнеупор)

0.037

(0.34)

97Ь (камне подобная глина)

(0.07)

(0.020)

0.0099

(13.3)

96Ь (пласпмная глина)

(0,030)

(0.08)

0.0224

(0.75)

679 (кирпичная глина)

(0.0482)

0.0087

Таблица D.2.3 — CRMsCerSJ

В процентах

НомерJCRM

*»»

F.aO,

ТЮ,

СаО

МдО

SO

**А

Изменемае тиссы при

R602 (огнеупорная глина)

45.9

37.1

0.58

0.12

1.42

0.37

0.58

0.58

12.7

R701 (полевой шпат)

66.0

17.31

0.092

0.009

3.35

10.4

0.49

R802 (Roseki)

60.7

32,3

0.23

0.19

0.04

<0.01

0.09

0.07

0.05

6.0

Таблица D.2.4 — СО «ЬЬктитут стандартных образцов»

В процентах

Номер СО

sx>,

7/0,

СвО

ЫдО

UaO

&

К11

62.2

16.8

0.98

1.20

2.01

0.064

0.050

D.3 Диоксид кремния Таблица D.3.1— CRMs 8CS

В процентах

Номер 8CS

8Ю,

*>А

F*A

Т»;

МпО

СеО

МдО

НагО

•4°

С'А

М9ССЫ При

орояолиим*

мии

313/1 (высокочистый диоксид кремния)

99.78

0.036

0.012

0.017

0.00013

0.006

00.0013

0.003

0.005

(< 0.0002)

(0.1)

516

(стандартный песок для стекла)

98.73

0.513

0.0596

0.172

0.0243

0.0387

0.0195

0.127

0.0081

0.24

Продолжение таблицы D.3.1

Номер BCS

“"А

РЬО

ВаО

516

(стандартный лесок для стекла)

0.0012

0.0127

0.0040

Таблица D. 3.2 —CRMs NIST

В процентах

Номер NIST

3

'•А

ТЮг

МпО

СаО

НдО

N.,0

РА

198 (д*«эсоеый кирпич)

0.16

0.66

0.02

0.008

2.71

0.07

0.012

0.017

0.022

199 (д*«эсоеый кирпич)

0.48

0.74

0.06

0.007

2.41

0.13

0.015

0.094

0.015

81а (кварцевый песок)

0.66

0.082

0.12

0.0046

165 (кварцевый песок с низким содержанием железа)

0.059

0.12

(0.000 1)

1413 (кварцевый песок с повышенным содержа мом AljOj)

82.77

9.90

0.24

0.11

0.74

0.06

1.75

3.94

Продолжение таблицы D.3.2

Номер NIST

*о>

ваО

Изменение массы пре прокелоеемм

198 (динасовый кирпич)

0.21

199 (динасовый кирпич)

0.17

81а (кварцевый песок)

0.034

165 (кварцевый песок с низким содержанием железа)

0.034

1413 (кварцевый песок с повыше****! содержанием А12Оэ)

0.006

0.12

Таблица D.3.3 — CRMsCerSJ(%)

В процентах

Номер JCRM

SIO,

*'А

Ti°i

с*о

МдО

■4°

Изменение массы при проишлиие

R404 (динасовый порошок)

>99.99

11»

0.2»

<0.1»

0.4»

0.00

R405 (диоксид кремния)

97.76

1.07

0.022

0.029

0.023

0.060

0.71

0.13

R406 (диоксид кремния)

96.71

1.31

0.564

0.016

0.005

0.030

0.13

0.97

а ыкг/г

Таблица D.3.4 — СО *Институт стандартных образцов•

В процентах

Номер СО

г

Ао,

СеО

ЩО

ЫпО

р

К1в

96.1

0.55

1.36

1.35

0.045

0.031

0.0122

D.4 Циркон и диоксид циркония Таблица D.4.1—CRMs BCS

Продолжение таблицы D.4.1

Номер 8CS

ВаО

ню,

SrO

ThO,

0,0,

388 (циркон)

0.30

0.018

0.034

0.136

358 (дооксид циркония)

0.10

1.63

0.07

(0.0007)

(0.08)

В процентах

Номер BCS

'•А

ТЮ,

СаО

МдО

На,0

*ЧО

РА

2тОг

массы лрш провала*

388 (циркон)

32.7

0.291

0.049

0.232

(0.04)

(< 0.05)

(< 0.02)

(< 0.03)

0.12

64.9

(0.20)

358 (диоксид циркония)

0,20

0.08

0.064

0.20

1.50

3.42

(< 0,01)

(< 0.01)

92.70

0.08


Таблица D.4.2 — CerSJ

В процентах

Номер 8CS

®*Ог

'•А

тю

2гО,(НЮ,>

Измемаии* массы при провалоаа**а

R501 (цирконовый песок)

32.6

0.39

0.06

0.16

66.5

0.11

R502 (цирконовый песок)

32.8

5.87

0.10

0.24

60.3

0.26

Таблица D.4.3 — СО •Институт стандартных образцов•

В процентах

Номер СО

ею,

*4®,

'•А

ТК>г

2/0,

2гО}*НЮ2

РА

S

К7о

0.09

0.72

0.40

92.2

R8 б

32.3

1.16

0.081

0.163

65.90

0.110

0.0064

D.5 Оксид магния, доломит и известняк

Таблица D.5.1 — CRMs BCS

В процентах

Номер 8CS

ею,

*4°,

F.,0,

ТЮ,

МпО

СаО

МдО

На,0

к,о

РА

319/1 (оксид магния)

1.093

0.109

0.291

0.0070

0.108

3.00

95.38

(0.007)

389/1

(оксид магния высокой степени чистоты)

0,274

0.104

0.607

0.00051

0.100

0.880

97.89

0.0295

ECRM 782-1 (доломит)

0.266

0.104

0.450

0.0042

0.081

30.34

21.29

0.0260

0.0128

393 (известняк)

0.70

0.12

0.045

0.009

0.010

55.4

0.15

(< 0.03)

0.02

(0.01)

512 (доломит)

0.379

0.055

0.030

0.0020

0.0036

30.61

21.59

(0.1)

(< 0.02)

(< 0.02)

513 (известняк)

0.228

0.108

0.0275

(0.004)

0.0095

55.59

0.182

(< 0.3)

0.0150

(0.005)

362

(пробе шахтных отходов)

9,03

0.667

0.483

0.047

44.21

0.068

0.084

0.14

(0.014)

Продолжение таблицы D.5.1

Номер BCS

ВаО

СггО,

SrO

Мп,О,

РЬО

2лО

S

Cd

Ш9ССЫ яр*

319/1 (оксид магния)

(0.0038)

0.0035

(0.0060)

369/1

(оксид магния высокой степо» ч чистоты)

(0.0015)

(0.004)

(0.0007)

ECRM 782-1 (доломит)

(0.0008)

0.0009

0.0029

0.0082

(0.016)

47.25

393 (известняк)

0.006

0.019

43.4

512 (доломит)

(< 0.02)

(< 0.001)

0.024

46.80

513 (иэвестнж)

(0.01)

0.0012

0.0176

43.61

362

(проба шахтных отходов)

(2.02)

(0,003)

0.034

0.829

2.63

2.59

1.48

0.100

32.81

Таблица D.5.2 — CRMs NtST

В процентах

Номер MtST

8Ю,

«А

f*A

тю,

МпО

СаО

МдО

н*р

кр

РА

SrO

Msmemtnu* msecы при

npOSSJUtSSMSU

1C (аргилитоеый известняк)

6.84

1.Э0

0.55

0.07

0.025

50.30

0.42

0.02

0.28

0.04

0.030

39.9

88Ь (доломитовый известняк)

1.13

0.336

0277

(0.016)

0.016

29.95

21.03

0.029

0.103

0.0044

0.0076

(46.98)

Таблица D.5.3 — СО «ffocmumym стандартных образцов*

В процентах

номер СО

$/Ог

F.p3

СаО

Uff О

МпО

Нерастворимый остаток

К4г

0.96

0.47

0.56

31.20

20.1

0.034

1.30

Кб а

2.02

0.54

2.23

2.92

92.4

0.6 Оксид хрома/оксмд магния

Таблица D.6.1— CRMsBCS

В процентах

Номер BCS

вю,

А1,0,

Faps

ТЮ,

МпО

СаО

МдО

Na,0

кр

Ст*0,

ВзО

SrO

М9ССЫ прв ярО И****-

Ф*нио

369 (магнвэигох-ромит)

2.59

14.7

10.3

01400

0.11

1.17

53.5

172

1

_'•*-

(0.01)

370 (магнвэигох-ромит)

3.01

12.3

7.23

0.13

0.11

1.54

61.8

13.4

(0.01)

(0.01)

396 (низюкрем-незе «истый магне эито-хромит)

1.37

5.73

10.900

0.26

0.17

1.12

64.6

(0.06)

(0.03)

15.6

(0.04)

Таблица D.6.2 — CRMs NIST

В процентах

Номер NIST

АЦО,

F«A

ТЮ,

МпО

СаО

МдО

РА

С'А

пре npcasnessnue

103а (хромитовьм огнеупор)

4.63

29.96

12.43

0.01

0.11

0.69

18.54

0.01

32.06

Примеры SeRM

Е.1 Алюмосиликат с высоким содержанием оксида алюминия

Таблица Е.1.1 —SeRM Технической Ассоциации Огнеупоров. Япония (TARJ)

В процентах

Номер

JRRM

so,

АЦОЗ

тю,

МпО

СаО

МдО

Ме20

к,о

его3*

301

43.97

46.86

3.534

1.032

0.018

0.798

0.691

0.170

2.010

(0.87)

302

37.71

53.95

4.492

0.597

0.200

0.871

0.697

0.565

0.667

303

36.19

59.29

1.477

0.164

0.008

1.040

0.856

0.700

0.207

304

27.53

63.02

3.467

4.337

0.059

0.183

0.376

0.276

0.388

305

20.06

68.78

2.820

3.304

0.010

0.656

0.304

0.809

3.120

306

17.38

74.30

1.959

2.689

0.019

0.627

0.100

0.996

1.761

307

10.92

80.53

2.987

1.235

0.016

0.153

0.615

1.089

2.372

308

10.24

86.51

0.412

1.794

0.112

0.099

0.053

0.263

0.108

309

2.127

89.97

1.279

3.862

0.003

1.025

0.289

0.423

0.923

310

0.413

94.93

0.024

2.069

0.045

0.038

0.981

0.081

1.329

* BjOj массовая доля не сертифицирована.

Е2 Шамот

Таблица Е.2.1 — SeRM серии №1 TARJ

В процентах

Номер

JRRM

2

А1,ОЭ

F.,0,

ТЮ,

ИпО

СаО

МдО

Ыа20

к,о

101

88.67

8.11

0.314

0.302

0.115

1.062

0.217

1,014

0.165

102

80.55

13.81

3.982

0.454

0.015

0.049

0.673

0.304

0.145

103

80.42

18.09

0.407

0.370

0.005

0.072

0.015

0.124

0.350

104

67.35

22.52

3.245

2.944

0.017

0.258

0.070

0.300

3.049

105

69.33

25.41

0.768

2.254

0.119

0.408

0.223

0.653

0.819

106

63.72

29.95

1.925

0.680

0.024

0.145

0.982

0.600

1.819

107

55.41

37.14

2.205

1.155

0.019

0.711

0.493

0.218

2.577

108

55.38

40.14

1.549

1.055

0.020

0.277

0.270

0.207

0.810

109

54.30

41.30

0.893

1.964

0.011

0.145

0.125

0.307

0.794

110

49.59

46.73

0.849

1.668

0.014

0.107

0.165

0.085

0.342

Таблица Е.2.2 — SeRM серии №2 TARJ

В процентах

Номер

JRRM

8Ю,

ЛЦОЭ

г.,о,

тю,

МпО

с*о

М0О

к»,о

к,о

PI°S

Сг.О,

ZrO,

121

86.35

6.077

0.407

0.056

0.023

1.968

0.126

3.208

0.234

0.324

0.018

1.119

122

78.34

10.27

0.248

1.039

0.204

0.435

0.658

1.042

2.059

4.905

0.819

0.203

123

79.20

13.32

4.136

0.459

0.012

0.135

1.329

0.296

0.109

0.807

0.014

0.008

124

73.99

16.58

2.605

2.748

0.246

1.101

0.109

0.313

1.793

0.191

0.117

0.112

125

79.33

18.72

0.504

0.309

0.008

0.130

0.084

0.072

0.691

0.046

0.010

0.023

126

67.07

21.42

3.355

2.853

0.038

0.457

0.127

0.285

3.140

0.498

0.651

0.049

127

68.64

23.10

0.926

2.196

0.174

0.182

0.153

1.757

0.542

1.786

0.273

0.046

126

54.39

26.06

4.459

1.379

0.244

2.804

3.107

0.374

1.849

3.363

0.854

1,014

129

62.33

30.14

1.462

0.967

0.018

0.157

2.234

0.234

1.930

0.201

0.107

0.112

130

53.53

32.78

0.531

3.362

0.370

1.957

0.619

2.323

1.422

0.920

1.056

0.836

131

52.80

36.69

2.212

1.165

0.032

0.786

1.025

0.769

2.624

1.614

0.070

0.265

132

50.69

39.18

1.647

0.298

0.119

1.300

0.349

2.165

0.799

2.390

0.116

0.753

133

50.15

39.05

3.697

1.934

0.017

0.109

2.035

0.335

0.915

0.344

1.278

0.574

134

47.35

44.43

1.080

1.742

0.245

0.200

0.205

0.132

0.376

3.840

0.244

0.359

135

37.33

49.01

3.063

0.076

0.049

2.364

1.248

2.884

2.781

0.488

0.428

0,203

Е.З Диоксид кремния

Таблица Е.З. 1 — SeRM серий TARJ

В процентах

5|

X ■>

Al,OJ

Fe,0,

ТЮ,

МпО

СаО

МдО

На20

201

84.43

9.723

1.466

0.032

0.147

2.781

0.733

0.316

0.147

202

85.80

7.602

3.975

0.567

0.004

0.817

0.020

1.015

0.024

203

87.44

5.100

1.788

0.182

0.112

3.981

0.472

0.616

0,245

204

89.76

4.503

2.084

0.150

0.107

1.794

0.313

0.316

0,948

205

90.50

3.093

1,249

0.325

0.064

3.113

0.092

0.933

0.517

206

92.94

1.773

3.208

0.018

0.018

1.205

0.072

0.180

0.533

207

94.13

1.704

0.965

0.079

0.042

2.520

0.160

0.047

0,227

208

94.51

0.463

0.064

0.005

0.001

4.200

0.056

0.635

0.017

209

96.31

0.877

0.373

0.050

0.068

1.894

0.106

0.033

0.181

210

97.80

0.163

0.834

0.005

0.002

0.301

0.789

0.021

0.006

Таблица Е.4.1—SeRM серий TARJ

В процентах

Номер

JRRM

'•А

ТЮ,

с*о

MgO

tufi

к,о

Сг,0,

2гО,

НЮ,

601

0.263

0.119

0.101

0.168

5.586

0.064

0.004

0.002

0.007

0.003

92.08

1.592

602

0.335

0.078

1.622

0.164

0.221

5.304

0.768

0.004

1.342

0.015

88.48

1.526

603

0.967

5.299

2.861

0.934

0.954

0.968

0.187

0.653

0.838

0.029

84.80

1.454

604

3.052

6.933

0.430

0.134

0.094

0.017

1.090

1.942

1.997

3.069

79.45

1.359

605

10.82

4.847

0.177

0.127

1.945

1.999

0.458

0.543

0.354

1.553

75.59

1.318

606

22.10

0.534

0.936

0.117

0.021

0.321

2.034

0.014

0.019

0.008

72.59

1.269

607

32.94

3.539

0.121

0.137

0.048

0.031

0.026

0.043

0.086

0,002

61.66

1.218

608

34.65

0.707

0.092

0.102

0.521

3.127

0.031

0.019

0.117

0.497

58.88

1.217

609

40.55

0.887

0.150

0.153

0.300

0.150

0.943

0.028

0.081

0.012

55.62

1,124

610

45.70

0.451

0.308

0.099

3.078

0.548

0.043

0.010

0.113

0.009

48.74

0.987

Е.5 Оксид алюминия — диоксид циркония — оксид кремния

Таблица Е.5.1 — SeRM серий TARJ

В процентах

Номер

JRRM

*Ю,

ТЮ,

с*о

MgO

На,0

кр

«'А

ьо,

ню,

Ормятмровоч-иы« значемяя

МпО

рА

701

28.47

10.10

2.010

4.965

2.075

0.477

1.84

0.024

1.011

48.11

0.850

0.007

0.027

702

10.01

38.21

0.374

0.211

1.555

1.982

2.027

0.580

0.111

42.62

2.090

0.004

0.028

7ПЗ

14.66

4К.ЗЯ

O.nSQ

П 07?

Л.037

0.011

0.535

0.00?

0.006

37 3Q

0.7?Я

п.опп

П 035

704

42.64

19.59

0.554

1.026

0.155

0.515

0.228

0.402

0.518

33.48

0.685

0.089

0.130

705

2.002

64.24

0.141

2.024

0.191

0.461

0.301

0.018

2.022

28.01

0.485

0.004

0.017

706

39.62

26.14

0.131

3.806

1.599

0.159

3.521

0.959

0.010

22.89

1.199

0.004

0.016

707

21.17

55.78

1.815

0.289

1.086

0.844

0,199

0.155

0.180

18.16

0.367

0.003

0.055

708

0.547

79.63

0.801

1.021

1.174

1.649

0.089

0.746

0.298

12.86

1.034

0.001

0.002

709

34.45

50.45

0.477

0.091

0.525

1.210

1.040

0.216

2.922

8.340

0.184

0.002

0.009

710

5.629

82.36

1.151

3.005

0.225

0.049

1.421

0.637

1.028

2.967

1.512

0.002

0.042

Е.6 Оксид магния

Таблица Е.6.1 — SeRM серий TARJ

В процентах

Номер

JRRM

SiO,

'•А

СаО

мрО

Ориентировочные значения

тю3

ИпО

►4°

к,о

«'А

РА

вА

401

6.424

8.106

3.890

0.208

81.24

0.017

0.011

0.006

0.003

0.004

0.035

0.016

402

5.462

1.999

5.050

3.570

83.77

0.026

0.011

0.010

0.001

0.006

0.077

0.127

403

8.144

4.060

1.553

0.615

85.48

0.003

0.014

0.004

0,001

0.010

0.044

0.031

404

1.223

6.014

2.908

1.786

88.02

0.007

0.030

0.009

0.001

0.006

0.053

0.011

405

3.479

1.372

1.346

1.690

91.95

0.054

0.074

0.009

0.015

0.014

0.120

0,011

406

1.196

1.139

0.874

4.805

91.85

0.004

0.011

0.002

0.000

0.006

0.041

0.013

407

2.432

0.100

2.145

0.675

94.55

0.003

0.014

0.004

0.001

0.080

0.044

0.023

408

0.460

2.554

0.134

0.672

96.19

0.004

0.010

0.001

0.000

0.009

0.015

0.099

409

0.534

0.202

0.490

0.744

98.03

0.003

0.015

0.002

0.001

0.019

0.023

0.038

410

0.188

0.058

0.050

0.595

99.06

0.003

0.010

0.001

0.000

0.003

0.045

0.026

Е.7. Оксид магния — оксид хрома

Таблица Е.7.1 — SeRM серий TARJ

В процентах

Номер

SK>,

'•А

ТА

ИпО

СаО

м90

СгА

Ориентировочные значения

JRRM

РА

VA

NO

2пО

501

0.92В

2 926

4 Я1Я

О П06

0.020

0 924

Я7 72

2.ЯЛ2

0 036

0 019

0 П1Я

п.ппя

502

3.120

11.99

1.022

0.013

0.018

0.201

76.33

7.503

0.026

0.024

0.026

0.004

503

9.106

7.155

3.009

0.047

0.038

3.819

63.19

13.61

0.032

0.037

0.036

0.013

504

2.192

17.58

4.117

0.014

0.011

2.611

54.88

18.37

0.034

0.016

0.015

0.011

505

1.824

7.775

17.77

0.118

0.109

0.493

50.18

21.75

0.023

0.075

0.078

0.021

506

2.167

14.70

7.495

0.134

0.072

0.460

46.69

28.21

0.018

0.086

0.094

0.010

507

5.692

24.99

12.96

0.166

0.115

1.613

22.34

31.99

0.010

0.130

0.204

0.037

508

3.082

3.983

22.71

0.014

0.006

1.031

30.88

38.20

0.016

0.008

0.010

0.005

509

1.967

20.31

10.16

1.205

0.082

2.871

20.47

42.63

0.013

0.118

0.044

0.037

510

4.902

12.18

14.95

0.133

0.176

0.290

16.82

50.25

0.016

0.111

0.193

0.041

511

2.895

6.652

27.09

0.105

0.126

0.071

10.57

52.26

0.004

0.054

0.108

0.052

512

10.57

29.26

26.02

0.047

0.025

4.063

24.82

4.990

0.019

0.012

0.018

0.013

Таблица Е.6.1 — SeRM серий TARJ

В процентах

Номер

SK>,

«Л

F.,0,

по,

с*о

МдО

кр

V».

Ориентировочные

JRRM

МпО

С'А

ZrOt

801

0.355

93.49

2.009

0.217

0.141

3.261

0.199

0.014

0.002

0.002

0.003

0.008

802

3.329

84.25

1.035

1.484

2.003

6.132

0.159

0.462

0.957

0.003

0.002

0.002

803

0.583

74.23

4.904

2.516

0.576

16.20

0.869

0.007

0.017

0.005

0.002

0.004

804

5.178

64.66

4.020

0.132

4.767

20.84

0.089

0.044

0.111

0.020

0.010

0.002

805

2.498

58.03

0.732

1.059

0.282

36.04

0.540

0.015

0.682

0.006

0.001

0.000

806

0.514

48.85

0.165

0.004

0.979

49.41

0.049

0.001

0.048

0.026

0.006

0.001

807

0.586

39.96

0.323

0.198

2.759

55.07

0.329

0.153

0.530

0.005

0.002

0.001

808

0.799

28.68

0.565

0.714

0.994

67.01

0.409

0.692

0.229

0.017

0.001

0.001

809

0.363

19.86

0.115

2.888

4.479

70.11

0.049

0.989

1.068

0.006

0.001

0.001

810

4.211

10.08

3.118

1.916

0.180

78.96

0.759

0.167

0.513

0.016

0.004

0.004

Примечание — Данные, приведенные в таблицах, не содержат значения изменения массы при прокаливании.

Формула для теоретических расчетов коэффициента массовой абсорбции

Цу-Мм +л(му -Мм

IOO/^J^+OmJ+OOO-OJmL +^100/4)1*^ +Ом5+(100-О)Мм

тае


Г — рентгеновская трубка:

Я — плавень:

X — определяемый оксид:

У — мешающий оксид:

М— оксид матрицы (например. S1O2 для материалов оксида кремния/оксида алюминия): N— отношение (по массе), плавня и пробы.

О— массовая доля (е процентах) оксида X в анализируемом материале: а — коррекция массовой абсорбдои компонента X компонентом Y: ц — коэффициент линейного поглощения.

ял (внутреннего угла)

А --

sin (внешнего угла)

Сертифицированные стандартные образцы (CRM)

G.1 Допустимые статистические отклонения для сертифицированных стандартных образцов (CRM)

Допустимые отклонения для разлитых статистических испытаний, проводтых по настоящему стандарту, рассчитывают на основе коэффициента допустимого отклонения fT следующим образом:

a)    стандартное отклонение для воспроизводимости сплавления любого оксида в составе любого сертифицированного стандартного образца (CRM). используемого для испытания на воспроизводимость сплавления по 9.1 и 12.1. должно быть меньше или равно tT и округлено с точностью до 0.01 %;

b)    при калибровке по оытетичвским стандартным дискам, разность между аттесгооаыым значением для сертифицированного стандартного образца (CRM). и полученным значением для гаобого оксида по 13.1 должна быть меньше или равна и офугпена с точностью 0,01 %. При использовании для получения калибровки SeRM. разности между расчетным значением для синтетического стандартного диска и результатом, полученным по калибровочной кривой, таюке должны быть а пределах згой же погрешности;

c)    разности между поспедоватепьньыи измерениями сертифицированных стандартных образцов (CRM). выполняемыми с целью оценки отклонений дрейфа по 12.5, должны быть меньше или равны fT и округлены с точностью до 0.01 %;

d)    разности между измерениями стандартного диска, содержащего 100% чистого оксида кремния, в данном держателе образца, и средним арифметическим явлением по 12.3 должны быть меньше или равны Аг и округ пены с точностью до 0.01 %.

Примечание — Коэффициент (т paooii 0.3 % оксида кремния (тэбгыцы G.1 и G.2).

Значение fT рассчитывают по формуле (G.1) с использованием значений болев низкого коэффициента допустимого отклонения приведенные в таблице G.1.

/т^+о.одбвт^-о.оооогобгс2    <g.i)

Примечание — Формула (G.1) позволяет рассчитать диапазон, который акпочает свыше 95 % стандартных откпонемгй. полученных рабочей группой CEN/TC187/WG4 в процессе межлабораторного эксперимента независимо от определяемого оксида или анализируемого материала.

Таблица G.1 — Значения fL для концентраций, близких к нулю

Ожсмд

А

ь

Na20

0.021

MgO

0.011

AljOj

0.014

Si02

0.018

Все остальные

0.0047

Примечание — Различные значения для уравнения

G.1. при fL = 0. приведены для справки в таблице G.2.

Таблица G.2 — Значения 0.0048671 С — 0.00002052С2

С. %

Значение

100

0.282

90

0.272

80

0.258

70

0.241

60

0.218

50

0.192

40

0.161

30

0.128

20

0.089

10

0.047

9

0.042

в

0.038

7

0.033

6

0.028

5

0.023

4

0.019

3

0.015

2

0.010

1

0.005

0.75

0.004

0.5

0.002

0.25

0.001

0

0

G.2 Примеры сертифмцирова**4ЫХ стандартных образцов (CRM)

G.2.1 Общая информация

Тигмчные примеры сертифицированных сттдарттх образцов (CRM) приведены е G.2.2—G.2.13. Допускавши исиииьлмаиие MJMiumioe • п"цц- цОрилцив (3eRM) (ц*мюичлиц Е).

G.2.2 Боксит

BCS 394 Боксит (стандартные отклонены повторяемости приведет в табгеще I.2).

С.2Л. Силикаты

ECRM 776-1 Огнеупорный кирпич (алюмосиликатный) (стандартные отклонения повторяемости приведены в табгощах 1.1.1.10 и 1.11).

Для классов огнеупоров, пересмоленных в I.2 и 1.3. рекомендуется использовать сертифицированный стандартный образец, который максима/ъно прибтжен к анализируемым материалам.

BCS 372/2 Силикат кальция (цемент).

RM 203А Сигисат мапмя (тальк).

NIST 76а обожженный огнеупор (AI2O3: 40 %) (стандартные отклонения воспроизводимости приведет в таблице 1.13).

G.2.4 Кремнезем

BCS 313/1 диоксид кремния высокой чистоты для чистого кремнезема (стандартные отклонения повторяемости приведены в таблице 1.10) или BCS 314 динэсоеьм кирпич для аналогичного материала.

G.2.5 Циркои/AZS

BCS 366 (стандартные отклонения повторяемости приведет в таблице 1.5). смесь BCS 368 (33,3 %) и BCS 394 (66.7 %).

BCS 386 цирконовый огнеупор (стандартные отклонения воспроизводимости приведет е таблице 1.14).

G.2.6 Диоксид циркогмя

BCS 358.

BCS 389 Высокочистъм магнезит (стандартные отклонегмя повторяемости приведены в таблмзв I.3). G.2.8. Шпинели

Смесь BCS 389 (30%) и BCS 394 (70 %) (стандартные отклонения повторяемости приведены в таблице I.9) или BCS 394 (30 %) и BCS 389 (70 %).

G.2.9 Доломит

ECRM 782-1 (стандартные отклонения повторяемости приведены в таблице 1.6 для предыдущего CRM BCS 368).

G.2.10 Известняк

BCS 393 (стандартные отклонения повторяемости приведены в табгмце 1.7).

G.2.11 Хромсскоержащие материалы

BCS 369 Магнезигохромитовые (стандартные отклонения повторяемости приведены в таблице 1.4).

BCS 308 Гроюская хромовая руда (стандартные отклонения повторяемости приведены в табгмце 1.8). TARJ внутренний стандартный образец CR1 хромовая руда (стандартные откпонегмя воспроизводимости приведет в табгмце 1.15).

G.2.12 Алюминат кальция

Смесь BCS 394 (33.3 %} и BCS 372/1 (66.7 %).

6.2.13Другме

Допускается использовать сертифицированные стандартные образцы (CRM). не приведенные в настоящем приложении.

Метод межэлемеитных корректировок, используемых для компенсации влияний присутствующих в образце элементов, с применением для калибровки комплектов

стандартных образцов (SeRM)

Н.1 Общие положения

В настоящем приложены приведен прмщип и метод корректировки для присутствующих компонентов для рентгенофлуоресцентного спектрального эна/мзэ огнеупорных кирпичей и мертелей.

Н2 Виды корректировок

Корректируют два вида влияний сопутствующих элементов.

•    наложения спектрагъ»ых л hi ьы;

•    массовой абсорбции.

Н.З План корректировок

Н.3.1 Основные положения

Алгоритм проведения рентгенофлуоресцентного спектрального анализе с использованием корректировок на присутствующие (раз в названы они обозначены как «присутствующие элементы») элементы приведен в Н.3.2 и Н.3.3.

Н.3.2 Построение калибровочных кривых и расчет скорректированных уравнений

Процедура расчета приведена на рисумсе Н.1. Измеряют интенсивности рентгеновской флуоресценщы элементов, присутствующих в дисках для получения кагмбровочшх кривых и корректировок дрейфа.

Готовят стекловидные диски

(для калибровочных кривых и для корректировок дрейфе)

\

Измеряют интенсивность рентгеновской флюоресценции

\

рассчитывают поправочные коэффициенты для смазки

\

» Рассчитывают предполагаемую основную калибровочную кривую (стандартную калибровочную фиеую)

(повторяют)


*

Рассчитывают результаты с корректировкой не наложение линий

\

Рассчитывают результаты с корректировкой на мэосоеую абсорбцию

-1

Получают скорректированное уравнение калибровочной крюой

Примечание — При налами спектральных помех от остатков смазки необходимо корректировать влияние наложений.

Рисунок Н.1 — Процедура расчета скорректированных уравнений

Н.3.3 Анализы неизвестной пробы

Скорректированные уравнения калибровочных кривых, полученные в резугыэте проведения процедуры по Н.3.2. используют для проведения обычных анализов. Этапы процедуры приведены на схеме Н.2.

Готовят диск

(для анализа, для проверки погрешности аиализа/систематичеоюй norpeuj-юсти измерений, для корретфовки дрейфе)

I

Измеряют мгтенсиыюсгъ диска для корректировки дрейфа

I

» Измеряют интенсивности вторичного рентгеновского излучения

I

Корректируют дрейф (с помощью дисков для корректировок дрейфа)

*

(повторяют)


Применяют скорректированные уравнения (для аиелиэ*руемых дисков, дисков для оценки погрешности внализа*систематичаской погрешности измерений)

*

Рассчитывают допустимые отклонения результатов анализа (диски для проверки погреимости анализагсистематинеской погрешности измерений)

-*

Получают результаты анализа

Рисунок К2 — Процедура проведения ругинмых анализов

Н.4 Принцип, метод и алгоритм действий

Н.4.1 Корректировка наложения линий Н.4.1.1 Основные положения

Есгм спектр сопутствующего элемента накладывается на спектр анализируемого компонента, а/мяние можно откорректировать по формуле

Q =<э/,2+Ь/(+ c>-£V4C,,    (Н.1)

где С, — массовая доля анализируемого компонента г.

/, — интенсивность рентгеновского излучемтя на частоте анализируемого компонента с /, — поправочный коэффициент наложения линий мешающего компонента j на линии анализируемого компонента h

С, — содержащею сопутствующего компонента у; а. Ь и с — коэффициенты калибровочной кривой.

Н.4.1.2 Процедура расчета коэффициента корректировки наложения линий

Коэффициенты наложения линий, которые могут отличаться в зависимости от используемого рентгено-спектрального прибора, рассчитывают индивидуально для каждого прибора следующими методами:

а) метод расчета с использованием предполагаемой основной калибровочной кривой Формула (Н.2} предполагаемой основной калибровочной кривой основана на испохъэовами образцов пробы, не содержащей мешающего компонента. Содержание и измеряемую интенсивность от диска пробы, содержащей мешающий компонент, наносят на график предполагаемой основной калибровочной фивой. По олслонвнмо между химическим составом и результатами рентгеновского анализа, полученными при использовании кривой, определяют коэффициент корректировки наложения линий

X, = а/, +6.    (Н.2)

ACf = /fC,+ e.    (КЗ)

где X, — предполагаемое исходное значение анализируемого элемента г.

±С/ — отклонемте. в процентах, между химическим составом и результатами анализа определяемого элемента I по предполагаемой основной калибровочной кривой: е — погрешность.

Пример 1: Процедура калибровки с целью получения коэффициента, характеризующего отклонения из-за наложения лимит Сг Кр на линмо Мп Ка с использованием комплектов стандартных образцов (SeRM) для хромомаг-незитовых кирпичей и мертелей.

Действие 1-1: Измерение югтенсианости Мп Ко в стандартных образцах (SeRM) JRRM 501-512. JRRM 401.404 и 405.

Действие 1- 2: №зутътаты измерений интенсивности в JRRM 401. 404 и 405 приведены в таблице Н.1.

Таблица Н.1 — Знамения для расчета предполагаемой основной кагмброеочной кривой

(МпсГ%>

•мю

Иигемявиостк рентгеновского шпучв1ма kfotMnO

У

X

ха

ху

JRRM 401

0.011

2.6818

- 0.027

- 0.4645

0.21576

0.01254

JRRM 404

0.030

2.9972

-0.008

- 0.1491

0.02223

0.00119

JRRM 405

0.074

3.7599

0.036

0.6136

0.37650

0.02209

среднее

см*о -0.038

'шо =3.1463

Примечание — В таблице приведены следующие обоэначемтя: k/s — килоимпульс в секунду:

У — IPuaO Cfc)no

* — (Amo— /«по >•

Значения а и b вычисляют по формулам с использованием данных таблицы Н.1


д_ ^-(^иг>о ~    ~ Оиио)    (Н.4)

(Н.5)


6 = ^МпО ' а^Л/оО-

Значения из таблицы Н.1 рассчитывают с использованием уравнений Н.4 и Н.5 (Пример 1).

-0.0583


0,03562

0.61449

6:    0.038 — 0.0563 х 3.1463 » — 0.145

Формула (Н.6) предполагаемой основной калибровочной кривой:

*«*о = 0.0583- /що-0.145.    {Н.6>

Действие 1-3: Измеряемые значения от JRRM 501 до JRRM 512 представлены в тэбгмце Н.2. Таблица Н.2 — Значения для расчета поправочного коэффициента для кривой

JRRM

N*

^МоО

'мо

ХипО

Л^*1яО

Cci-a

Аттесто* ванное значение мае доли

МпО (%)

Интенсив-ноете рентгене-ясного излучение дли МпКа

Расчетное значение при использовании примера 3

(%> &МоО "

Хиоо 1 *

Среднее аттестованное зна»

ствуюспето злоыемта j {%}

*•

X2

У

X/

501

0.020

2.9877

0.029

-0.009

2.832

-23.219

539.122

0.077

-1.788

502

0.018

3.2495

0.044

-0.026

7.503

-18.548

344,028

0.060

-1.133

503

0.038

3.9167

0.083

-0.045

13.62

-12.431

154.530

0.041

-0.510

504

0.011

3.7101

0.071

-0.060

18.37

-7.681

58.998

0.026

-0.200

505

0.109

5.5896

0.181

-0.072

21.76

-4.291

18.413

0.014

-0.060

506

0.072

5.3599

0.167

-0.095

28.21

2.159

4.661

-0.009

-0.019

507

0.115

6.2691

0.220

-0.105

31.99

5.939

35.272

-0.019

-0.113

508

0.006

4.8938

0.140

-0.134

38.20

12.149

147.598

-0.048

-0.583

509

0,082

6.2927

0.222

-0.140

42.63

16.795

274.863

-0.054

-0.895

Окончание таблицы Н.2

JRRM

Н>

^«•0

'чо

*ЫлО

ЛСМпО

Сс*А

Аттестованное энечемие и* с. доле UnO (%)

Интенсивность рентгеио-асюго излучен «в для МпКа

Расчетное значение при ИСЛОЛЪ-зоеакии примера 3

(%)

ХылО 1 *

Среднее аттестованное значение сопутствующею элемента ) (%>

X*

*2

f

*/

510

0.176

8.3044

0.339

-0.163

50.25

24.199

585.592

-0,077

-1.863

511

0.126

7.6406

0.300

-0.174

52.26

26.209

686.912

-0,088

-2.306

512

0.025

3.1660

0.040

-0.015

4.990

-21.061

443.566

0,071

-1.495

Сред

нее

0.066

5.1150

0.153

4СмпО = -0.086

Сс'А =

26.051

Сумма

0,798

61.3801

1.836

-1.038

312.615

3293,555

-10.945

по оса X — Су %

по оси Y — интенсивность ренттетюеското излучения (/) линии Мп Ки

дМпО в процентах от массы МпО показывает разницу между измеренным значением (белые точки! и расчетный (черные too) на предполагаемой осночой калибровочной кривой для Ст3Оэ. не содержащего МпО.

Рисунок Н.З — Оиемса содержания МпО

по осм У — ACV_0 %

Рисунок H.4 — Расчетные юэффициенты наложения гыний АСц^ и Сг2Оэ Соотношения между ДСыпо и Cc,20j из тэбгвщы Н.2 показаны на рисунке Н.4.

Коэффициент корректировки наложения линий ^ рассчитывают с использованием метода наименьших квадратов.

(Н.7)



у _ ^ОсгдО» "Сс/дО, К-^Омдо -ДСипо)    -10.945 _ пз32

* '    ' I*2 ~ 3293555    "

Полученный коэффициент корректировки наложения линий tUn0. С&уо,. Сг кр на Мл Ка для хромомагнеэи-товых кирпичей и мертелей равен -0.0032 и зависит от оборудования:

b)    метод м можественной регрессии

Коэффициенты а. Ь и с и коэффициент корректировки наложения лмый для которых отклонения мини-мизирооаы. рассчитывают одновременно методом наименьших квадратов:

c)    стандартный метод добавок

Коэффициенты корректировки наложения линий рассчитывают как разность между ягтенсивностъю рентгеновского излучегыя от дисков без мешающего компонента и от дисков, содержащих фиксированные количества мешающего компонента.

НЛ2 Корректировка матрицы

Н.4.2.1 Общие положения

Интенсивность рентгеновского излучения вычисляет по формуле

** = Ш1?|*С, *

где I, — интенсивность рентгеновского излучежя компонента I: к — константа:

С, — содвржате энатмзируемого компонента г. ц — коэффициент линейной абсорбции: р — плотность:

{p/p)f — коэфф*щиент массовой абсорбции мешающего компонента: jCt — содержащею мешающего компонента j.

Уравнение (Н.8) показывает, что для дисков, содержащих постоянное количество анагмзируомого компонента и изгоняющееся количество присутствующих компонентов, тмтенсиеностъ флуоресцентного излучения будет различной. Такое явление называют матртиым эффектом. Следовательно, присутствующие компоненты влияют на весь регистрируемый спектр иэлучетя образца. Как правило, этот эффект незначителен. Однако егыяние основных компонентов и тяжегых компонентов (СаО и тяжелев) на реэугьгат иногда может быть з»чми тегъным. Корректировку не присутствующие компоненты проводят по формуле

С, =(а/?+6/.+еХ1+£(чС,),    (Н.9)

где а. Ь.с — коэффициенты калибровочной кривой:

av — коэффициент корректировки массовой абсорбдаи компонента / на компонент

Н.4^2 Расчет коэффициентов корректироехи массовой абсорбции при использовании метода множественной регрессии

Нескорректированные результаты х, рассчитывают с истюльэованивм максимально возможного числе

калибровенных кривых. Коэффициенты корректировки массовой абсорбции щ рассчитывают по методу множественной регрессии и формуле (Н.9). Предполагаемые основные калибровочные кривые и коэффициенты корректировки наложеьмя линий рассчитывают одновременно.

Н.4.2.3 Теоретические коэффициенты корректировки массовой абсорбции

Теоретические коэффициенты рассчитывают с использованием персонального компьютера на основе коэффициентов массовой абсорбции. Таблицы Н.5—Н.12 являются примерами теоретических коэффициентов массовой абсорбции для некоторых типов огнеупоров.

Н.4.2.4 Процедура корректировки с использованием теоретических коэффициентов корректировки массовой абсорбции

Калибровочную кривую рассчитывают по формуле (Н.9) с учетом коэффициентов корректировют массовой абсорбции. Общепринятые коэффициенты корректировки массовой абсорбции могут быть использованы в тобой химической лаборатории. Эти коэффициенты применяют, когда укаэамчые ниже условия получения даньых для расчета коэффициентов корректировки совпадают с лабораторными услоеияам измерения массовой догм элементов в образце с помощью кагмбровочшх кривых

1)    тип рентгеновской трубки:

2)    материал анода рентгеновской трубки:

3)    угол облучения и угол выхода излучедея:

4)    возбуждающее электрическое напряжение.

5)    соотношение разбавления пробы и плавня, содержащих окисляющий реагент.

Метод с использованием теоретического коэффициента корректировки массовой абсорбции из табгмц Н.5—Н.12 можно применять как с предполагаемой основной калибровочной кривой, так и без нее.

а) Метод с использованием предполагаемой основной калибровочной кривой

Формулу (Н.9) преобразуем к виду формулы (Н.10)

С,


l + Sa.C,


= e/f + P/.+C.


(Н.10)


Естм теореттеские коэффициенты корректировки массовой абсорбции испогъзуют как а^, можно рассчи

тать предполагаемые осноа ыо значения Xt по формулам

Х(


С,

1+ La ^Cf


(Н.11)


X =э/*+Ь/,+с.    (Н.12)

Коэффициенты калибровочной кривой а. 6 и с вычисляют по формуле (Н.12), которую определяют как предполагаемую основную калибровочную кривую. В ходе расчета для результатов анализа С„ в формулу (Н.9) включают значения интенсивности, коэффициенты а и предполагаемые концентрации сопутствующих компот юн гое. Расчет допускается вьлолнягь на персональном комгъютере. который входит в состав оборудования.

Пример 2: Расчет предполагаемого основного значения Ре^Оз для JRRM 501

значение из таблицы Н.9    значение из таблиц» Н.7

I    I

=4.613/(1*0.00034*0.927 + 0.00012*2,926 * 0,00443x0,006 +

SX>7     гюГ

* 0.00122x0X120 * 000450x0323 + 0,00677x2028 = 4.670 МпО    СаО ~    СгэО}

Высокие значения х С( оказывают существенное влияюю на реэутътаты анализа. Компоненты с низким значением не оказывают влияния на результаты. При влиянии элемента j формула Н.11 примет следующий вид

(Н.13)


у _ С,

' " 1 + “*с/

Пример 3: Скорректированную калибровочную кривую для FejOj. включающую только компонент СГ2О3 и использование комплектов стандартах образцов для хромомэгнезиговых кирпичей и мертелей, строят следующим образом.

Действие 3-1 В таблице Н.З приведет измерение интенсивности, массовые доли оксида железа в ка

либровочных дисках JRRM 501—512 и рассчитанные предполагаемые основные значения

Примечание — Произведе**»(“йд.&д хСс/*о,) соответствует произведению «я*,о,с/*о, х х 0.006 77 (таблица Н.9. случаи 3) х Сс(таблица £.7).


Таблица Н.З — Предполагаемые основные значения для FejOj

Значения для Fe2Os

Номер

JRRM

С**Л- *

«тысяча

счетааУсТ

«FeA .erjO, * xCcrjOj

1« “FejOj.C^O, *

0

f#s 'rae*}o3.cs2o3xCc<2o3

501

4.813

21.534

0.0191

1.0191

4.722

502

1.022

5.218

0.0508

1.0508

0.973

503

3.009

12.724

0.0922

1.0923

2.755

504

4.117

16.574

0.1244

1.1244

3.662

505

17.78

66.829

0.1473

1.1473

15.497

506

7.495

27.881

0.1910

1.1910

6.293

507

12.97

45.983

0.2166

1.2166

10.661

508

22.71

76.147

0.2586

1.2586

18.044

509

10.16

34.109

0.2886

1.2886

7.885

510

14.95

47.983

0.3402

1.3402

11.155

511

27.09

83.774

0.3538

1.3538

20.010

512

26.02

103.590

0.0338

1.0338

25.169

Действие 3-2 Предполагаемую калибровочную кривую, пример 4, рассчитывает методом наименьших квадратов с использованием интенсивности рентгеновского излучения    н предполагаемых основных эначеьмй

Р«г03.

=0,00017/^^ -0.156.    (Пример 4)

Формулу (Н.9) можно выразить следующим образом

сг=*Л =(0.00017/р#г0з - 0.156)(1+ 0.00677    )•    (Пример 5)

При проведошы анализа неизвестной пробы результаты опредвлетя компонента j. для которого коэффи-щюнт корректировюч массовой абсорбции определен, вычгсляют по формуле

С, =а,/у2+Ь,/, + cr    (Н.14)

Результаты олределекмя компонента / вычисляют по формуле

(Н.15)


С, -XfO + Za^Cy).

Пример 4. Содержание FejOj в неизвестной пробе рассчитывают при помощи предполагаемой основной калибровочной кривой для оксида Fe^C^ и коэффициентов корректировки массовой абсорбции.

Действие 4-1. Измеренные величины и калибровочные кривые приведены в таблице Н.4.

Таблица Н.4 — Процедура 4: последовательность расчетов

'•А

Cr,Os

Интенсивность рентгеновского излучения компонентов в неизвестной пробе

/рдез = 58.853. тысяча счетов' секунда

*с<гОз *315.39. kc/s

Предполагаемая основная калибровочная кривая

ХЛЛ =0Л0017.(/ЛЛ)* +0.2263 /^Оз" 0.156

Скорректированная калибровочная кривая

<*до -Хлл (1+0.00677Сс/Л )

= 0"«7/с,л-0.737.

Действие 4-2. Содержание Сг2Оз вычисляют по формуле Н.14 с использованием значений тэбгмцы Н.4.

СсЛ = 0.11487 X 315.39 - 0.737 = 35.492.

Действие 4-3. Содержание Fej03 вычисляют по формуле Н.15 с учетом значения содержания Сг2Оз и значения, приведенного в таблице Н.4.

Cp,j0j = (0.000171 х (58.853)* + 0.22636 х 58.853 - 0.15б] (1 + 0.00677 х 35.492) = 17.064.

Ест на компонент j влияют другие присутствующие компоненты, измеряем* компонент i и скорректированные компонент у вычисляет по формулам

(Н.16)

Ct = X^Ula^X    (Н.17)

При необходимости корректировки компонента у компонентом который обозначен как Я. выпотяют итерированные конвергентные расчеты с целью получения точных результатов для обоих компонентов.

Пример 5. Значения итерации для Fe2Oj и Сг203 вычисляют следующим образом.

Рассчитывают предполагаемую основную калибровочную кривую СтгОз

= 0.11649 fr.r^rx;, -0.85418.    = 0.00065 . Значения интенсивности приведены в таблице Н.4.

Действие 5-1. Рассчитывают предполагаемые основные значения Ре203 и Сг203:

=0,000171 х(5в.853)2 ♦ 0.22636х58.853 - 0.156 = 13.758

ХС,Л =0.11849x315.39 - 0.85418 = 35.886 Действие 5-2. Рассчитывают первую итерацию

= 13.758(1 + 0.00877 XC/j03) = 13.758(1 + 0.00677 x 35.886) = 17.100

OcrjOj = 35.886(1 - 0.00065Х>,Л) = 35.886(1 - 0.00065x13.758) = 35.565 Действие 5-3. Рассчитывают вторую итерацию

СПзо, = 13.758(1 + 0.00677Wc^oj) = 13.758(1 + 0.00677x35.565) = 17.071

СсггОз = 35.886(1 - 0.00065ИГр*А) = 35.886(1 - 0.00065Х 17.071) = 35.487 Действие 5-4. Раосчитыеают третью итерацию

£*,<>3 = 13.758(1 + 0.00677Wc,^) = 13.758(1 + 0.00877x35.487) = 17.063

Седо = 35.886(1 -0.00065ИГр*Л) = 35.886(1 -0.00065x17.071) = 35.487 Действие 5-5. Раосчитыеают четвертую итерацию

с?»гОз = 13.758(1 + 0.00677wct&3) = 13.758(1 + 0.00677x35.487) = 17.063 ССдо = 35.886(1 - 0.00065) = 35.886(1 - 0.00065Х 17.063) = 35.488

Примечание —    0 подтверждают для итерации при расчете третьей итерашм.

Для систем с большим числом компонентов в хеше измерений необходимо проводить конвергентные расчеты с испогъзованвем персонального компьютера.

Ь) Метод множественной регрессии

Метод исключает необходимость е предполагаемых основных калибровочных кривых и позволяет непосредственно определить коэффициенты калибровочных кривых а, Ь и с. истюгъзуя теоретические матричные коэффициенты из таблиц Н.5—Н.12. Обычно достаточно программы нелинейной множественной регрессии.

Примечание — Условия проведения анализа: Rh —трубка с торцевым окном: 50 kV: ппаоось Li2B407 в соотношении с пробой 10:1. базовый компонент SiOj и основной компонент А12Оз-


Примечание — Условия проведемся анатмза: Сг —трубка с боковым окном: 50 kV: сканирующего типа: образец: LijBjOj =1:10 базовый компонент SO?: второй базовый компонент AJjOj.


Таблица Н.5 — Пример теоретических коэффициентов для учета матричных влиянии для огнеупоров из обожженной глины Случай 1

Коипо<

влияющие компоненты

менты.

испыты»

еающие

sto,

F.,0,

ТЮ,

МпО

СаО

МдО

На,О

К,0

А^Оэ

-0.000 38

-0.000 33

-0.000 37

-0.000 30

-0.000 10

-0.000 10

-0.000 27

Fe203

-0.000 38

-0.001 15

-0.001 77

0.000 92

-0.001 52

0.001 15

0.001 12

-0.001 40

■по.

-0.001 05

-0.000 41

0.007 15

0.006 88

-0.001 69

0.000 46

0.000 48

-0.001 69

МпО

-0.000 51

-0.001 00

0.001 81

-0.001 80

-0.001 66

0.001 01

0.000 99

-0.001 55

СаО

-0.001 21

-0.000 24

0.007 27

-0.006 28

-0.007 05

0.000 30

0.000 33

-0.001 47

МдО

-0.000 19

-0.001 48

-0.000 60

-0.000 52

-0.000 58

-0.000 47

-0.000 20

-0.000 44

Na20

-0.000 34

-0.001 24

-0.000 91

-0.000 79

-0.000 89

-0.000 72

0.001 27

-0.000 67

КгО

-0.001 36

-0.000 09

-0.007 17

0.006 02

0.006 92

0.005 33

0.000 15

0.000 18

Случай 2

Компо*

влияющие компоненты

менты.

испыты*

еающие

SK),

™>,

МпО

СаО

МдО

На,О

к,о

АЪОэ

-0.000 38

-0.000 33

-0.000 37

-0.000 30

-0.000 09

-0.000 09

-0.000 28

Ре2Оз

-0.000 39

0.001 32

-0.000 77

0.001 07

-0.000 73

0.001 25

0.001 18

-0.000 70

ТЮ2

-0.001 41

0.000 13

0.007 17

0.006 89

-0.001 12

0.000 10

0.000 06

-0.001 31

МпО

-0.000 51

0.001 17

0.001 96

-0.000 94

-0.000 91

0.001 12

0.001 05

-0.000 87

СаО

-0.001 50

0.000 05

0.007 28

0.006 29

0.007 06

0.000 01

-0.000 03

-0.001 22

МдО

-0.000 20

0.001 68

-0.000 60

-0.000 52

-0.000 59

-0.000 47

-0.000 19

-0.000 44

Na20

-0.000 35

0.001 43

-0.000 91

-0.000 80

-0,000 89

-0.000 72

0.001 40

-0.000 68

KfO

-0.001 58

-0.000 05

0.007 18

0.006 04

0.006 93

0.005 39

-0.000 09

-0.000 12

Случай 3

Компо-

Влияющие компоненты

менты.

испыты*

оающме

SK>,

"A

'•A

TiO,

MnO

CaO

MgO

NatO

•SO

АЬОэ

-0.000 38

-0.000 33

-0.000 37

-0.000 29

-0.000 10

-0.000 09

-0.000 27

Fe203

-0,000 36

0.001 20

-0.001 71

0.000 68

-0.001 41

0.001 19

0.001 15

-0.001 27

TiOj

-0.001 04

0.000 45

0.007 13

0.006 85

-0.001 73

0.000 49

0.000 51

-0.001 70

MnO

-0.000 49

0.001 05

0.001 54

-0.001 80

-0.001 58

0.001 05

0.001 02

-0.001 46

CaO

-0.001 21

0.000 28

0.007 25

0.006 26

0.007 03

0.000 33

0.000 35

-0.001 54

MgO

-0.000 19

0,001 52

-0.000 60

-0.000 52

-0.000 58

-0.000 46

-0.000 20

-0.000 43

Na20

-0.000 34

0.001 27

-0.000 91

-0.000 79

-0.000 88

-0.000 71

0.001 19

-0.000 67

K2O

-0.001 35

0.000 13

0.007 15

0.006 00

0.006 90

0.005 30

0.000 17

0.000 20

Примечание — Условия проведения анализа: Rh —трубка с торцевым окном: 40 kV: с одновременной регистрацией; образец- U2B4O7 =1:10: базовый компонент Si02; второй базовый компонент А12Оэ.


Таблица Н.б — Пример теоретических коэффициентов для учета матричных втыятй в изделиях из диоксида кремния (кварца)

Случай 1

Примечание — Условия проведемся анализа: Rh — трубка с торцевым оюсом: 50 kV: cxai мрующего типа: образец: U2B4O7 =1:10; базовый компонент S1O3: второй базовый компонент AljOj.


Компо'

влияющие компоненты

менты.

мслыты*

еающме

SK>,

"A

F.,0,

no,

MnO

CaO

MgO

Na;0

•SO

а<А

-0.000 38

-0.000 33

-0.000 37

-0.000 30

-0.000 09

-0.000 09

-0.000 27

Fe2Oj

-0.000 36

0.00115

-0.001 78

0.000 92

-0.001 52

0.001 16

0.001 13

-0.001 39

ТЮз

-0.001 03

0,000 41

0.007 19

0.000 88

-0.001 08

0.000 40

0.000 49

-0.001 88

MnO

-0.000 49

0.001 00

0.001 81

-0.001 81

-0.001 66

0.001 02

0.000 99

-0.001 55

CaO

-0.001 20

0.000 25

0.007 27

0.006 28

0.007 05

0.000 30

0.000 33

-0.001 48

MgO

-0.000 18

0.001 48

-0.000 60

-0.000 52

-0,000 58

-0.000 47

-0.000 20

-0.000 44

Na20

-0.000 33

0.001 24

-0.000 91

-0.000 79

-0.000 89

-0.000 72

0.001 27

-0.000 67

k2o

-0.001 34

0.000 09

0.007 17

0.006 02

0.006 92

0.005 33

0.000 15

0.000 18

Случай 2

Компо-

Влияющие компоненты

менты.

испыты*

веющие

SK),

Р«А

TiO,

МпО

СаО

МдО

На,О

•SO

АЬОэ

-0.000 38

-0.000 33

-0.000 37

-0.000 30

-0.000 09

-0.000 08

-0.000 28

Рв203

-0.000 37

0.001 32

-0.000 77

0.001 07

-0.000 73

0.001 26

0.001 18

-0.000 70

т-о2

-0.001 37

0.000 15

0.007 17

0.006 89

-0.001 11

0.000 11

0.000 07

-0.001 30

МпО

-0.000 50

0.001 17

0.001 98

-0.000 94

-0.000 90

0.001 12

0.001 05

-0.000 87

СаО

-0.001 46

0.000 05

0.007 28

0.006 29

0.007 06

0.000 00

-0.000 03

-0.001 23

МдО

-0.000 19

0.001 68

-0.000 60

-0.000 52

-0.000 59

-0.000 47

-0.000 19

-0.000 44

На20

-0.000 34

0.001 44

-0.000 91

-0.000 80

-0.000 89

-0.000 72

0.001 40

-0.000 68

КгО

-0.001 55

-0.000 04

0.007 1В

0.006 04

0.006 93

0.005 39

-0.000 08

-0.000 12

Примечание — Условия проведемся анашза: Сг — трубка с боковым оююм: 50 kV; скамфующего типа; образец; IJ2B4O7 =1;10; базовый компонент SiO^ второй базовый компонент AI3O3.

Случай 3

Компо'

влияющие компоненты

менты.

мслыты*

веющие

8Ю,

F.,Os

-но,

МпО

СаО

МдО

На,О

•SO

АЬОэ

-0.000 38

-0.000 33

-0.000 37

-0.000 29

-0.000 09

-0.000 09

-0.000 27

Рв203

-0.000 35

0.001 20

-0.001 72

0.000 68

-0.001 40

0.001 19

0.001 16

-0.001 27

ТЮ2

-0.001 03

0.000 45

0.007 13

0.006 85

-0.001 72

0.000 49

0.000 51

-0.001 70

МпО

-0.000 48

0.001 05

0.001 54

-0.001 81

-0.001 58

0.001 06

0.001 02

-0.001 45

СаО

-0.001 20

0.000 29

0.007 25

0.006 26

0.007 03

0.000 33

0.000 35

-0.001 55

МдО

-0.000 18

0.001 52

-0.000 60

-0.000 52

-0.000 58

-0.000 46

-0.000 20

-0.000 43

Na20

-0.000 33

0.001 28

-0.000 91

-0.000 79

-0.000 88

-0.000 71

0.001 30

-0.000 67

к2о

-0.001 34

0.000 13

0.007 15

0.006 00

0.006 90

0.005 30

0.000 18

0.000 20

Примечание — Условия проведемся анализа: Rh — трубка с торцевым окном: 40 kV; с сцж» ременной регистрацией: образец: U2B407 =1:10: базовый компонент S02; второй базовый компонент A^Oj.

Таблица Н.7 — Пример теоретических коэффициентов для учета магричых влияний в изделиях из высокогли-ноэемистых огнеупоров

Случай 1

Компо*

влияющие компоненты

M0NTW,

ЯСПЫТЫ»

тощие

ею,

ТЮ,

МпО

с*о

МдО

N*,0

К,0

2

0.000 40

0.000 34

0.000 39

0.000 X

0.000 11

0.000 10

0.000 28

Fe203

-0.000 34

0.001 14

-0.001 48

0.001 34

-0,001 25

0.001 27

0.001 24

-0.001 15

ro2

-0.001 01

0.000 40

0.007 84

0.007 54

-0.001 43

0.000 57

0.000 59

-0.001 45

МпО

-0.000 47

0,000 99

0.002 28

-0.001 50

-0,001 39

0.001 13

0.001 10

-0.001 X

СаО

-0.001 18

0.000 24

0.007 96

0.006 84

0.007 71

0.000 40

0.000 43

-0.001 23

МдО

-0.000 15

0.001 47

-0.000 23

-0.000 19

-0.000 22

-0.000 18

-0.000 11

-0.000 17

Ыа20

-0.000 X

0,001 23

-0.000 55

-0.000 48

-0.000 53

-0.000 43

0.001 38

-0.000 41

кр

-0.001 32

0.000 08

0.007 86

0.006 57

0.007 58

0.005 X

0.000 25

0.000 28

Примечание — Условия проведения анагмза Rh — трубка с торцевым окном: SO kV: скагмрующего типа: образец: U2B4O7 =1:10: базовый компонент AI2O3: второй базовый компонент Si02.

Случай 2

Компо-

влияющие компоненты

иеиты,

испыты*

•ающие

SiO,

*«А

ТЮ,

МпО

СаО

МдО

Ма20

s*o2

0.000 40

0.000 35

0.000 X

0.0Х 31

0.000 10

0.000 10

0.0Х 28

Рв203

-0.000 35

0.001 31

-0.000 45

0.001 X

-0.000 44

0.Х1 X

0.Х1 28

-0.000 43

тю2

-0.001 41

0.000 12

0.007 86

0.007 X

-0,000 85

0.000 19

0.000 15

-0.001 06

МпО

-0.000 47

0.001 16

0.002 46

-0.000 63

-0.000 63

0.Х1 22

0.Х1 15

-0.000 61

СаО

-0.001 X

0.000 04

0.007 98

0.006 86

0,007 72

0.000 10

0.000 06

-0.000 97

МдО

-0.000 15

0.001 68

-0.000 23

-0.000 19

-0,000 22

-0.000 18

-0.000 10

-0.000 17

МагО

-0.000 X

0.001 43

-0.000 55

-0.000 48

-0.000 53

-0.000 44

0.Х1 51

-0.000 42

KjO

-0.001 58

-0.000 06

0.007 87

0.006 60

0.007 X

0.005 86

0.000 01

-0.000 03

Примечание — Условия проведения анагмза: Сг — трубка с боковым окном: 50 kV: сканирующего типа: образец: U2B4O7 =1:10; базовый компонент AljOj: второй базовый компонент Si02.

Случай 3

Компо-

влияющие компоненты

м«иты,

испыты

вающие

8Ю,

4°,

™>,

МпО

с*о

МдО

Na,0

К,0

SiCb

0.000 40

0.000 34

0.000 39

0.000 30

0.000 11

0.000 10

0.000 28

Р®гОз

-0.000 32

0.001 19

-0.001 42

0.001 10

-0.001 41

0.001 31

0.001 26

-0.001 02

то2

-0.001 00

0.000 45

0.007 82

0.007 51

-0.001 47

0.000 60

0.000 61

-0.001 46

МпО

-0.000 45

0.001 05

0.002 00

-0.001 51

-0.001 31

0.001 17

0.001 13

-0.001 21

СаО

-0.001 17

0.000 28

0.007 94

0.006 82

0.007 69

0.000 43

0.000 45

-0.001 30

МдО

-0.000 15

0.001 51

-0.000 23

-0.000 19

-0.000 22

-0.000 17

-0.000 11

-0.000 17

Na20

-0.000 30

0.001 27

-0.000 55

-0.000 47

-0.000 S3

-0.000 43

0.001 41

-0.000 41

КгО

-0,001 32

0.000 12

0.007 84

0.006 55

0.007 56

0.005 77

0.000 28

0.000 30


Примечание — Условия проведения анализа: Rh — трубка с торцевым окном: 40 kV; с одновременной регистрацией: образец: L^BjOy =1:10; базовый компонент А1203; второй базовый компонент Si02.


Таблица Н.в — Пример теоретических коэффициентов для учета матричных влияний в изделиях из оксида магния


Случай 1

Компоненты.

вли*

испытываю-

*4

44

'•А

тюг

МпО

СаО

МдО

SiOj

-0.001 29

0.000 64

0,000 55

0.000 62

0.000 49

А13Оэ

0.000 15

0.000 23

0.000 20

0.000 22

0.000 18

-0.000 11

РвгОз

-0.000 20

-0.000 30

-0,001 34

0.001 60

-0.001 12

0.001 14

ТГО2

-0.000 88

-0.000 94

0.008 26

0.007 93

-0.001 28

0.000 45

№тО

-0.000 33

-0.000 43

0.002 56

-0.001 37

-0.001 28

0.001 00

СаО

-0.001 05

-0.001 08

0.008 38

0.007 17

0.008 11

0.000 29

Примечание — Условия проведения анализа: Rh — трубка с торцевым окном: 50 kV: сканирующего типа: образец: LijB407 =1:10: базовый компонент МдО: второй базовый компонент Si02.


Случай 2

Компоненты.

влияющие компоненты

испытываю-

SO,

40,

F.,0,

Т»,

МпО

СаО

МдО

SiOj

-0.001 44

0.000 64

0.000 55

0.000 62

0.000 49

АЬОз

0.000 15

0.000 23

0.000 20

0.000 22

0.000 18

-0.000 10

FejOj

-0.000 20

-0.000 33

-0.000 26

0.001 76

-0.000 27

0.001 24

Ti02

-0.001 30

-0.001 41

0.008 28

0.007 94

-0.000 67

0.000 07

NfriO

-0.000 33

-0.000 46

0.002 75

-0.000 45

-0.000 46

0.001 10

СаО

-0.001 39

-0.001 49

0.008 40

0.007 19

0.008 12

-0.000 03

Примечание — Условия проведения анализа: Сг — трубка с боковым окном; 50 kV: сканирующего типа: образец: LijB^O,. =1:10: базовый компонент МдО: второй базовый компонент Si02.


Случай 3

Компоненты.

влияющие компоненты

испытываю*

вюг

F.,0,

тю,

МпО

СаО

МдО

SiOj

-0.001 32

0.000 64

0.000 54

0.000 62

0.000 49

AIjO,

0.000 15

0.000 23

0.000 19

0.000 22

0.000 18

-0.000 11

РвгОэ

-0.000 18

-0.000 29

-0.001 28

0.001 34

-0.001 00

0.001 18

TiOj

-0.000 87

-0.000 93

0.008 24

0.007 90

-0.001 32

0.000 48

N*tO

-0.000 31

-0.000 42

0.002 28

-0.001 37

-0.001 18

0.001 04

CaO

-0.001 04

-0.001 08

0.008 36

0.007 15

0.008 09

0.000 32


Примечание — Условия проведения анализа: Rh — трубка с торцевым окном: 40 kV: с одновременной регистрацией, образец: U2B4O7 =1:10: базовый компонент МдО; второй базовый компонент БЮ?.


Таблица Н.9 — Пример теоретических коэффициентов для учета матричных вгмякий в изделиях из хромомаг-1М00ЧХ огнеупоров

Случай 1

Компоненты.

влияющие

компоненты

8Ю,

41,0,

F.,0,

ТЮ,

МпО

с*о

МдО

Сг,0,

Si02

-0.000 67

0.000 34

0.000 29

0.000 33

0.000 26

-0.000 40

0.000 32

AljQj

0.000 08

0.000 13

0.000 10

0.000 12

0.000 10

-0.000 44

0.000 11

РвгОэ

-0.000 10

-0.000 15

-0.000 54

0.000 86

•0.000 48

0.000 14

-0.000 62

ТЮ:

-0.000 45

-0.000 49

0.004 44

0.004 26

•0.000 60

-0.000 18

0.004 06

МпО

-0.000 17

-0.000 22

0.001 37

-0.000 66

•0.000 62

0.000 07

0.000 71

СаО

-0.000 54

-0.000 56

0.004 51

0.003 65

0.004 35

-0.000 26

0.004 19

СтгОз

-0.000 29

-0.000 33

0.006 79

-0.000 61

0.000 85

•0.000 65

Примечание — Условия проведения анализа: Rh — трубка с торцевым окном: 50 kV: скамрующего типа: образец: LijB407:LiNO3 =1:20:10; базовьы компонент МдО: второй базовый компонент Сг2Оэ.

Случай 2

Компоненты.

влияющие

компоненты

SJO,

41,0,

F.,0,

ТЮ,

МпО

е*о

МдО

Ст,0,

SiO}

-0.000 75

0.000 35

0.000 29

0.000 33

0.000 26

-0.000 45

0.000 32

AfeOj

0.000 08

0.000 13

0.000 10

0.000 12

0.000 10

-0.000 49

0.000 12

РвгОэ

-0.000 10

-0.000 16

-0.000 12

0.000 95

-0.000 13

0.000 13

-0.000 56

ТЮ,

-0.000 69

-0.000 74

0.004 45

0.004 27

-0.000 35

-0.000 45

0.004 07

МпО

-0.000 17

-0,000 24

0.001 47

-0.000 23

-0.000 24

0.000 06

0.000 77

СаО

-0.000 73

-0.000 78

0.004 51

0.003 85

0.004 36

-0.000 49

0.004 20

Ст2Оэ

-0.000 29

-0.000 33

0.006 81

-0.000 38

0.000 90

-0.000 39

Примечание — Условия проведения анэгыза: Сг — трубка с боковым окном; 50 kV: ска*ырующего типа: образец:    =1:20:10: базовый компонент МдО: второй базовый компонент Сг2Оэ-

Случай 3

Компоненты.

йСПЫТЫШОЩИ*

Влияющие

lOMROHtKTW

SiO,

"A

F.,0,

T*Oj

MnO

c*o

M9O

Cr,0,

SiOj

-0.000 69

0.000 34

0.000 29

0.000 33

0.000 26

-0.000 41

0.000 32

AljOs

0.000 08

0.000 12

0.000 10

0.000 12

0.000 09

-0.000 46

0.000 11

Ре^Оз

-0.000 09

-0.000 15

-0.000 53

0.000 73

-0.000 44

0.000 14

-0.000 65

ТЮг

-0.000 45

-0.000 48

0.004 43

0.004 24

-0.000 63

-0.000 18

0.004 05

UhO

-0.000 16

-0.000 22

0.001 22

-0.000 66

-0.000 59

0.000 07

0.000 59

CaO

-0.000 54

-0.000 56

0.004 50

0.003 83

0.004 34

-0.000 26

0.004 18

СггОз

-0.000 29

-0.000 32

0.006 77

-0.000 64

0.000 74

-0.000 64


Примечание — Условия проведения анализа: Rh — трубка с торцевым окном; 40 kV; с одновременной регистрацией; образец: UjB^OriUNOj » 120:10; базовый компонент МдО; второй базовый компонент СГ2О3.


Таблице НЮ — Пример теоретических коэффициентов для учета матричных влияний а изделиях hi циркона и диоксида циркония Случай 1

Компоненты,

Влияющие компоненты

испытывающие

*°2

7е,0,

т*о2

СаО

MgO

Na,0

K/>

p<0»

c»,o,

IK),

НЮ,

<$» Ко)

<А1 Ко)

f«Ka)

<Т»Ка|

<CaKa)

MflKa)

{NaKa)

<K Ka)

<PKa)

<CrKa)

<2r la)

<H(Ma)

3-0,

-0.000 73

-0.003 17

-0.003 06

-0.002 03

-0.000 38

-0.000 4 5

-0.002 60

0000 23

-0003 14

-0000 64

*h<h

0.000 46

-0.003 4 3

-0.003 20

-0.003 16

-0.000 67

-0.000 54

-0.003 06

0000 06

-0003 30

-0.000 17

0.000 53

FejOj

0.000 16

0000 37

-0.003 66

-0.003 71

0.000 55

0000 67

-0.003 50

-0.000 23

-0003 03

-0.000 40

0.000 24

то,

-0000 37

-0.000 34

0.001 74

-0.004 01

-0000 13

0000 04

-0.003 07

-0.000 07

0.001 38

-0001 20

-0000 48

СаО

-0.000 73

-0.000 40

0.001 60

0001 30

-0000 28

-0.000 11

-0.003 61

-0.001 13

0.001 33

-0.001 36

-0000 66

MgO

0.000 30

0,000 63

-0.003 56

-0.003 42

-0.003 28

-0.000 64

-0.003 20

-0.000 07

-0003 53

-0.000 32

0.000 37

Na,0

0.000 14

0000 40

-0.003 70

-0.003 61

-0.003 4 6

0.000 61

-0.003 37

-0.000 24

-0003 73

-0.000 40

0.000 21

к?о

-0000 00

-0.000 63

0.001 73

0001 u

0.000 81

-0000 42

-0.000 26

-0.001 27

0.001 41

-0.001 30

-0000 61

РА

-0000 66

-0.000 60

-0.002 06

-0.002 01

-0.002 63

-0000 33

-0.000 40

-0.002 77

-0002 07

-0.001 30

-0000 80

CrjOi

-0000 23

0000 00

0.004 S3

-0.003 06

-0.003 05

0.000 20

0000 35

-0.003 87

-0.000 64

-0.000 80

-0000 15

НЮ,

0.003 79

0000 24

0.001 64

0000 04

0.000 88

0.000 11

-0.000 01

0.000 69

0003 47

0.001 18

0.003 11

П ри м«ч а м и а - Уело*** проведения анализа: Rh -Трубка с торцеа ым окном; 50 fcV; сканирующего типа; образец:    s1 20 10: базовый

компонент Zr02; второй базовый компонент Si02.


Случай 2

Компоненты,

Влияющие компоненты

испытывающие

Si О,

"A

FejO,

TIO,

CeO

MgO

NajO

Kfi

ppt

Cr,0,

ZtOf

HfO,

<Si Ka)

<AI Ka)

ГеКа)

<TtKa)

<CaKa>

Mo Ко»

{NaKa)

<K Ka)

<PKa)

<CrKu)

<& la)

<HIMa)

&0,

-0.000 57

-0.003 28

-0.003 21

-0.003 06

-0.000 48

-0.000 40

-0.002 08

0.001 09

-0.002 67

-0.000 60

AbOj

0.001 01

-0003 53

-0.003 43

-0.003 26

-0.000 57

-0.000 40

-0.003 17

0.000 92

-0.002 94

-0.000 19

0001 03

0.000 71

0.000 74

-0.003 65

•0.003 50

0000 78

0.000 60

-0.003 41

0.000 59

-0.003 76

-0.000 49

0000 74

TfOj

-0.000 33

-0.000 30

0.001 55

-0.003 77

0000 25

-0.000 20

-0.003 64

-0000 43

0002 18

-0.001 40

-0.000 30

СаО

-0.000 46

-0.000 41

0.001 61

0001 0*

-0.000 36

-0.000 31

-0.003 80

-0000 54

0.002 33

-0.001 49

-0.000 42

MgO

0.000 84

0.001 02

-0003 68

-0.003 56

-0.003 36

-0.000 50

-0.003 29

0.000 76

-0.003 00

-0.000 34

0000 66

Ыш/>

0.000 66

0.000 76

-0003 69

-0.003 74

-0.003 56

0000 65

-0.003 45

0.000 57

-0.003 30

-0.000 51

0000 70

к2о

-0.000 57

-0.000 50

0.001 54

0000 64

0.000 67

-0.000 46

-0.000 41

-0000 63

0002 20

-0.001 58

-0.000 54

PjOs

-0.000 62

-0.000 52

-0003 00

-0.003 06

-0.002 03

-0.000 43

-0.000 35

-0.002 87

-0.002 49

-0.001 60

-0.000 55

CTjOj

0.000 30

0.000 37

0.004 31

-0.003 00

-0.003 83

0000 44

0.000 49

-0.003 73

0.000 16

-0.000 86

0000 34

HfO,

0.004 22

0.000 04

0.002 45

0001 32

0.001 27

-0.000 03

-0.000 10

0.001 27

0.004 17

0003 43

0.002 73


ГОСТР55410—2013


Компоненты.

влияющие компоненты

испытывающие

А1,0,

fa,0,

т.о,

СаО

МдО

Na,0

*го

Сг,0,

2Ю,

НЮ,

<8> К«)

<А1 Ка)

<FeKa>

<ПКа>

<СаКа>

6М0 Кот»

<NaKo>

<к к«>

*«>

<СгКа»

<2r 1а)

<Н1Ма|

&Ог

-0000 66

-0.003 25

-0003 ю

-0.002 96

-0000 52

-0.000 41

-0.002 91

0.000 47

-0.003 20

-0000 78

А^Оз

0.000 64

-0.003 61

-0003 33

-0.003 16

-ОООО 62

-0.000 50

-0.003 10

0.000 31

-0.003 45

-0000 17

0.000 69

FejO,

0.000 34

0.000 51

-0003 96

-0.003 73

0.000 84

0.000 73

-0.003 60

-0.000 01

-0.00417

-0000 48

0.000 40

Т02

-0.000 40

-0000 21

0.001 55

-0.004 11

-0000 04

0.000 10

-0.004 04

-0.000 76

0001 24

-0001 20

-0000 33

СаО

-0.000 56

-0000 37

0.001 62

0.001 21

-0001 19

-0.000 05

-0.003 94

-0.000 93

0001 39

-0001 37

-ОООО 51

МдО

0,000 46

0.000 7 7

-0.003 66

-0003 46

-0.003 30

-0.000 61

-0.003 22

0.000 15

-0.003 56

-ОООО 32

0.000 52

Nap

0.000 32

0.000 54

-0.003 86

-0003 64

-0.003 48

0.000 70

-0.003 38

-0.000 03

-0.003 78

-ОООО 49

0.000 37

кр

-0.000 74

-0000 51

0.001 56

0.001 03

0000 73

-0000 34

-0.000 20

-0.001 08

0001 28

-0001 51

-0000 67

PPft

-0.000 76

-0000 61

-0.003 07

-0002 95

-0.002 65

-0000 48

-0.000 36

-0.002 80

-0.003 03

-0001 36

-0000 71

Cf2Oj

-0.000 Об

0.000 14

0.004 31

-0.00415

-0.004 01

0.000 30

0.000 41

-0.003 90

-0.000 42

-0000 88

0.000 01

ню2

0.003 91

0.000 16

0.000 87

0.000 59

0000 70

0.000 06

-0.000 04

0.000 75

0.003 62

0000 58

0.002 99

При ме ч а ми • — Условия пропадания анализа Rh — трубке с торцевым окном. 40 kV. с одноареме»е<ой регистрацией, образец U^p?. LWOj ■ 120 10. базовый компонент ZrO,; второй базовый компонент $©г


ГОСТР55410—2013


Таблица Н .11 — Пример теоретических коэффициент оа для учета матричных влияний а изделиях из AZS Случай 1

Компоненты.

влияющие компоненты

испытывающие

SiO,

Fep,

ПО,

CeO

MgO

Na,0

Kfi

cr,0,

ZtOf

mo,

<Si K«)

<AI Ка)

(FeK«)

<TiKa)

(CaKa)

MgKai

(NaK«)

<K Ка)

<PKa>

<CrKu)

<2r U>

{HI Me)

&Ог

-0.000 77

0,000 40

0.000 35

0000 31

0.000 11

0.000 10

0.000 26

0.000 16

0.000 38

0.000 17

-0.001 30

F*Pi

-0,000 29

0.000 32

-0,001 01

-0.000 89

0.001 31

0.001 27

-0.000 81

-0.000 32

-0001 04

-0.000 33

-0.000 28

ТО,

-0.000 99

-0.000 36

0.007 67

-0.001 29

0.000 59

0.000 61

-0.001 33

-0.001 05

0.007 23

•0.001 06

-0.000 96

СвО

-0.001 16

-0.000 54

0.007 98

0.006 6i

0.000 4 2

0.000 45

-0.001 06

-0.001 21

0.007 45

P.001 22

-0.001 13

МдО

-0.000 15

0.000 59

-0.000 23

-0000 19

-0.000 18

-0.000 11

-0.000 17

-0.000 1 5

-0000 21

-0.000 15

-0.000 15

Nap

-0,000 30

0.000 3 7

-0.000 55

-0000 46

-0.000 44

0.001 36

-0.000 41

-0.000 33

-0000 52

-0.000 33

-0.000 30

к Р

-0.001 30

-0.000 67

0.007 87

0.006 59

000582

0.000 2 7

0.000 30

-0.001 35

0.007 26

P.001 36

-0.001 28

PPs

-0.001 27

-0.000 72

0.000 69

0.000 57

OOOO 49

0.000 16

0.000 16

0.000 44

0.000 64

P.001 15

-0.001 26

Cf2Oj

-0.000 67

-0.000 04

0.012 16

-0001 13

-0.001 23

0.000 94

0.000 94

-0.001 19

-0.000 73

P.000 74

-0.000 65

ZrO,

-0.000 44

0.004 61

0.004 77

0004 54

0.000 7 3

0.000 57

0.004 39

-0.000 08

0.004 89

-0.000 50

НЮ2

0.003 16

0.000 17

0.007 18

0.006 06

0005 72

0.000 61

0.000 54

0.005 56

0.003 34

0.006 39

0.003 33

Компоненты.

влияющие компоненты

не пы ты мающие

*0,

А1,0,

Fe,0,

Т.О,

СаО

МдО

Na,0

Hfi

рА

Cr,0,

™>»

НЮ,

<8>Ка>

<А1 К«|

Гека»

<Т1Ка>

<С«Кы>

6Мд Ксг»

<NeKo>

<K Ka>

{* К«>

<CrKu)

<2r la)

<НГМа)

&0,

-0.000 61

0.000 40

0.000 35

0.000 31

000010

0.000 Oft

0.000 28

0.000 16

0.000 37

0.000 16

-0.001 47

FejO,

-0000 2в

0000 66

-0000 36

-0.000 36

0001 42

0.001 35

-0000 36

-0.000 31

-0.001 87

-0.000 31

-0.000 27

т*Ог

-0001 32

-0.000 30

-0.007 86

-0.000 77

0000 26

0.000 23

-0.001 00

-0.001 34

0,007 22

-0.001 34

-0.001 30

СаО

-0001 42

-0.000 40

0.007 00

0.006 87

000016

0.000 13

-0000 91

-0,001 41

0.007 44

-0.001 41

-0.001 39

МдО

•0000 15

0000 03

-0.000 23

-0000 10

-0.000 18

-0.000 10

-0000 17

-0.000 15

-0.000 21

-0.000 1 5

-0.000 15

NajO

-0.000 30

0000 70

-0.000 55

-0000 46

>0.000 44

0001 51

-0000 42

-0.000 32

-0.000 52

-0.000 33

>0.000 2ft

KjO

-0001 50

-0.000 50

0.007 80

0.006 6)

0.005 68

0000 07

0.000 03

-0.001 49

0.007 26

-0.001 49

-0.001 48

PzOj

-0001 47

-0.000 56

0.000 60

0.000 57

0.000 50

000015

0.000 15

0.000 4 5

0.000 63

-0.001 43

-0.001 43

CfjOj

-0000 65

0000 20

0.012 16

-0000 86

-0.000 65

0001 07

0.001 02

-0000 83

-0.000 70

-0.000 71

-0.000 63

ZrOj

-0000 01

0.005 23

0.005 24

0.004 87

0000 61

0.000 52

0.004 66

-0.000 63

0.004 45

-0.000 93

ню.

0.002 01

0000 06

0.008 60

0.007 26

0.006 76

0000 56

0.000 40

0.006 52

0.002 98

0.007 55

0.002 97

Примечание — Условии проведения анализа Сг — (руби с боковым окном, 50 kV. сканирующего типа, образец li^O; »1 10 базовый компонент AJ^Oj; второй базовый компонент ZrO,


Случай 5

Кемпомеиты.

влияющие кемпомеиты

испытывающие

SiO,

Al,0,

Fe,0,

no,

CaO

MgO

Na,0

Kfi

Ppt

Cr,0,

ZrO,

HIO,

<Si Ко |

<AI K«t

ГвКы)

<TtKa|

<C«Ka)

*4gKe>

(HaKe)

<K KuJ

<PK «)

<CrKu|

<& t«>

&Ог

-0.000 74

0.000 40

0.000 34

0.000 30

0000 10

0.000 Ю

0.000 28

0.000 16

0.000 38

0.000 17

-0.001 32

F*jOj

-0.000 2ft

0.000 38

-0001 03

-0.000 86

0001 32

0.001 28

-0.000 77

-0000 32

-0001 15

-0.000 33

-0.000 28

ТО,

•0.000 9»

-0.000 33

0.007 85

-0.001 33

0000 60

0.000 62

-0.001 35

-0001 05

0.007 21

-0.001 06

-0.000 96

СаО

-0.001 16

-0.000 4ft

0.007 96

0.006 84

0000 43

0.000 46

-0.001 12

-0001 21

0.007 44

-0.001 22

-0.001 13

МдО

-0.000 15

0000 64

-0.000 23

-0000 19

-0.000 18

-0.000 11

-0.000 17

-0000 15

-0000 21

-0.000 1 5

-0.000 15

Na,0

-0.000 30

0000 42

-0.000 55

-0000 46

-0.000 44

0001 3ft

-0.000 41

-0000 33

-0000 52

-0.000 33

-0.000 30

к*0

-0.001 31

-0.000 63

0.007 86

0.006 51

0.005 80

0000 26

0.000 31

-0001 35

0.007 27

-0.001 36

-0.001 28

PPs

-0.001 30

-0.000 70

0.000 69

0.000 57

0.000 49

000016

0.000 16

0.000 44

0.000 63

-0.001 18

-0.001 28

0,0,

-0.000 67

-0.000 01

0.012 13

-0001 20

-0.001 24

000095

0.000 95

-0.001 19

-0000 72

-0.000 73

-0.000 65

2гО,

-0.000 4ft

0.005 14

0.004 92

0.004 65

0000 70

0.000 56

0.004 46

-0000 16

0.005 12

•0.000 55

НЮ,

0.003 12

000015

0.006 47

0.005 7»

0.005 63

0000 77

0.000 51

0.005 53

0.003 26

0.005 97

0.003 29


ГОСТР55410—2013


Таблица Н.12— Пример теоретических коэффициентов для учета матричных влияний а изделиях из алюмо-магниевой руды Случай 1

Примечание — Условия проведения анализа: Rh — трубка с торцевым окном: SO kV; сканирующего типа; образец: LjjS^O? =1:10; базовый компонент МдО: второй базовый компонент А!202.


Примечание — Условия проведегмя анагаоз: Rh — трубка с торцевым окном: 40 kV; с оа-юв ременной регистрацией: образец. и2ВдОг = 1:10; базовый компонент МдО; второй базовый компонент AI^Oj.


Компоненты.

испытывающие

Влияющие компоненты

г

(Si Кв)

"A

(AI Кв)

Fe,0, <Fe Ke)

ПО, (Ti Кв)

CaO

(Са Ко!

МдО

(Мд к«)

Не,0

<Na Кв)

кго

(К Кв)

рг°» (Р Ке>

SO;

-0.001 29

0.000 64

0.000 55

0,000 49

0.000 10

0.000 21

0.000 46

0.000 32

AljOs

0.000 15

0.000 23

0.000 20

0.000 18

0.000 11

0.000 17

0.000 15

FejO,

-0.000 16

-0.000 27

-0.001 12

-0.000 90

0.001 29

0.001 39

-0.000 81

-0.000 19

TOj

-0.000 86

-0.000 S3

0.008 27

-0.001 20

0.000 58

0.000 72

-0.001 24

-0.000 92

CaO

-0.001 03

-0.001 08

0.008 39

0.007 18

0.000 41

0.000 56

-0.000 96

-0.001 09

Na20

-0.000 16

-0.000 21

-0.000 33

-0.000 29

-0.000 26

0.001 38

-0.000 25

-0.000 18

K20

-0.001 18

-0.001 20

0.008 28

0.006 91

0.006 09

0.000 26

0.000 41

-0.001 23

P2Os

-0.001 14

-0.001 24

0.000 94

0.000 77

0.000 68

0.000 16

0.000 27

0.000 62

Случай 2

испытывающие

Влияющие компоненты

5Ю,

(Si Кв)

AIjOj <AI Кв)

FejO, (Fe Ко)

по*

(Т' Ко)

CaO

(СаКо)

МдО

(Мд Ко)

Na*0

(Na Кв)

к*о (К Кв)

e2os

<Р Кв)

5Юг

-0.001 44

0.000 64

0.000 55

0.000 49

0.000 10

0.000 20

0.000 46

0.000 31

AIjO*

0.000 15

0.000 23

0.000 20

0.000 18

0.000 11

0.000 17

0.000 15

FejOa

-0.000 15

-0.000 27

-0.000 19

-0.000 20

0.001 41

0.001 46

-0.000 21

-0.000 17

ТОг

-0.001 29

-0.001 36

0.008 28

-0.000 61

0.000 19

0.000 27

-0.000 85

-0.001 29

CaO

-0.001 37

-0.001 44

0.008 40

0,007 20

0.000 10

0.000 17

-0.000 77

-0.001 36

Na20

-0.000 15

-0.000 22

-0.000 33

-0.000 29

-0.000 27

0.001 50

-0.000 25

-0.000 17

к2о

-0.001 45

-0.001 50

0.008 29

0.006 93

0.006 16

0.000 02

0.000 09

-0.001 42

p2o.

-0.001 35

-0.001 39

0.000 94

0.000 78

0.000 68

0.000 15

0.000 26

0.000 63

Примечание — Условия проведемся анализа: Сг — трубка е боковым ою-юм: 50 kV; скаьырукмцого типа; образец: Ц^ВдО? =1:10. базовым компонент МдО: второй базовый компонент AI2Oj.

Случай 3

Компоненты.

испытывающие

Влияющие компоненты

(Si Кв)

AijOj

(AI Кв)

Fe,0, (Fe Кв)

ТЮ, (Ti Кв)

СаО

(СаКа)

МдО

(Мд Кв)

Na.O

(Na Кв)

К,О

(К Кв)

(РКв)

s\o2

-0.001 33

0.000 64

0,000 54

0.000 49

0.000 10

0.000 21

0.000 45

0.000 31

А12о3

0.000 15

0.000 23

0,000 19

0.000 18

0.000 11

0.000 17

0.000 15

Ре203

-0,000 15

-0.000 26

0.001 09

-0.000 82

0.001 23

0.001 42

-0.000 71

-0.000 18

тог

-0.000 85

-0.000 92

0.008 23

-0.001 28

0.000 61

0.000 75

-0.001 28

-0.000 92

СаО

-0.001 03

-0.001 07

0.008 36

0,007 14

0.000 44

0.000 58

-0.001 12

-0.001 09

Na30

-0.000 15

-0.000 20

-0.000 33

0,000 29

-0,000 26

0.001 41

-0.000 25

-0.000 18

KjO

-0.001 18

-0.001 20

0.008 25

0.006 87

0.006 04

0.000 29

0.000 43

-0.001 23

P2Os

-0.001 20

-0.001 28

0,000 93

0,000 77

0.000 67

0.000 16

0.000 27

0.000 62

Приложение I (справочное)

Стандартные отклонения, полученные для сертифицированных стандартных образцов (CRM)

Таблица 1.1 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для ECRM 776-1 (алюмосиликат)

При расчетах результатов иа десяти образцах инструментальную погрешность не

)Г*«ТЫв*Л*

Пяа-

Лаборатория

ею,

ТЮ,

AI.O,

СаО

MgO

к,о

Na,0

оень

значения по сертификату

62.76

1,62

29.28

1.43

0.31

0.48

2.92

0.49

(а)

А

0.067

0.006

0.022

0.007

0.008

0.009

0.013

0.023

(Ь)

В

0.31

0.005

0.10

0.011

0.002

0.039

0.006

(с)

С

0.028

0.004

0.051

0.008

0.001

0.005

0.036

(с)

О

0.18

0.036

0.29

0.024

0.011

0.022

0.032

0.033

(d>

Е

0.0B3

0.003

0.062

0.024

0.016

0.011

0.033

0.011

(d)

F

0.082

0.007

0.070

0.005

0.001

0.006

0.013

0.01

(d>

G*

0.24

0.008

0.19

0.015

0.007

0.013

0.011

(d)

Н

0.11

0.005

0,053

0.006

0.007

0.013

0.007

0,02

(в)

J

0.19

0.007

0.16

0.03

0.009

0.06

0.03

0.02

(e>

К

0.12

0.015

0.086

0.076

0.007

0.024

(0

L

0.206

0.013

0.098

0.011

0.009

0.046

0.04

(h>

А

0.14

0.005

0.08

0.003

0.002

0.019

0.007

(в)

J

0.17

0.007

0.16

0.03

0.009

0.06

0.03

0.05

Предел

0.24

0.013

0.14

0.012

0.006

0.013

0.019

0.023

*

Автоматическое плавление

Таблица I.2 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для BCS 394 (боксит)

Лаборато

рия

*»,

ТЮ,

*1,0,

Ке,0,

СаО

МаО

К,0

Na,0

ZrO,

РаО.

значения по сертификату

4.98

3.11

88.8

1.90

0.08

0.12

0.02

0.02

(d)E

0.008

0.007

0.19

0.013

0.002

0.004

0.001

0.008

0.002

0.00

(d)F

0.009

0.012

0.13

0.007

0.003

0.006

0.003

0.005

0.008

0.00

(d)G

0.160

0.015

0.19

0.007

0.003

0.009

0.007

0.007

0.001

0.00

(d)H

0.020

0.007

0.23

0.007

0.001

0.003

0.002

0.010

(d)K

0.060

0.014

0.18

0.057

0.005

0.004

Предел *т

0.042

0.020

0.28

0.014

0.005

0.012

0.005

0.021

0.005

0.005

Таблица I.3 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для BCS 389 (магнезит)

Лаборатория

ТЮ,

*1,0,

Fe,0,

СаО

HgO

Сг,0,

Мп,04

значения по

0.89

0.015

0.23

0.29

1.66

0.28

0.01

сертификату

(d)E

0.01

0.003

0.01

0.003

0.013

0.27

0.005

0.01

(d)F

0.01

0.003

0.01

0.003

0.013

0.27

0.006

0.01

(d)H

0.02

0.015

0.01

0.010

0.016

0.26

0.016

0.003

<d*

0.03

0.03

0.020

0.007

0.20

Предел/т

0.022

0.005

0.015

0.006

0.013

0.29

0.006

0.005

Таблица I.4 — Стандартов отклонения повторяемости, полученные для BCS 369 (оксид магтя — оксид хрома)

Лаборатория

SO,

ТЮ,

*1,0,

F.,0,

CaO

MgO

Ct,0,

значения по сертификату

2,59

0.14

14.7

10,3

1.17

53.55

17.2

0,12

<d*

0.03

0.004

0.015

0,08

0.014

0.17

0.08

0.004

(d)F

0.02

0.01

0.05

0,05

0.01

0.26

0.05

0.005

<d)H

0.05

0.02

0.09

0,05

0.03

0.17

0.09

0.002

«Ш

0.03

0.02

0.03

0,03

0.01

0.11

0.03

0.004

Предел fT

0,030

0.005

0.081

0.053

0.010

021

0,082

0.005

Таблица I.5 — Стандартов отклонения повторяемости, полученные для BCS 388 (циркон)

Лаборатория

SiO,

TiO,

AJ,0,

F.,0,

CaO

ZK>,

НЮ,

MgO

значения no сертификату

32.7

0,232

0,291

0.049

(0.04)

64.90

0.12

1,30

(d)E

0.065

0.002

0,016

0.004

0.002

0.172

0.002

0.011

0.004

<d)H

0.205

0,007

0,005

0.004

0.001

0.170

0.003

0.019

0.002

(d)J

0.060

0

0,010

0

0

0,080

0

0.006

(еЖ

0.092

0,009

0,023

0.01

0.122

0.010

Предел^

0.155

0,006

0,015

0.005

0.005

0.234

0.005

0.011

0,011

Таблица I.6 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для доломита BCS 368 (замена ECRM 782-1 высокой степени чистоты)

Лаборатория

SO,

TiO,

*40,

F.,0,

CaO

MgO

Mr,,04

k,o

Na,0

SrO

значения no сертифисату

0.92

<0.01

0.17

0.22

30,67

20.95

0.04

<0.01

<0.01

(d)£

0.008

0.001

0.011

0.004

0,107

0,099

0.001

0.017

0.018

0.00

<d)H

0,011

0.001

0.012

0.006

0,269

0,120

0.001

(d)M

0.007

0.000

0.005

0.008

0,109

0,103

0.002

0.002

0.000

Предел f7

0.022

0.005

0.015

0.006

0,135

0,104

0.005

0.005

0.021

0.005

Таблица I.7 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для BCS 393 (известняк)

Лаборатория

SO,

ТЮ,

*ЦО,

Fe,0,

CaO

MgO

«»,о(

k,o

Na,0

SrO

значения no сертификату. (d)E

0.70

0.004

0,009

0,001

0.122

0.003

0.045

0.005

55,4

0.284

0.150

0.005

0.010

0.001

0.018

0.002

<0.02

0.007

0.02

0.00

Предел fj

0.021

0,005

0.015

0.005

0.21

0.012

0.005

0.005

0.021

0.005

Таблица I.8 — Стандарпме отклонения повторяемости, полученные для BCS 306 (хромовая руда)

Лаборатория

SO,

Т»,

*1,0,

F.,0,

CaO

MgO

Cr,0,

Mr»,04

значения no сертификату (i)H

4.25

0.037

0.030

19.4

1,183

15,3

0,062

0.34

0.008

16.5

0.111

41.2

0.142

0.014

0.003

Предел /т

0,038

0.10

0,074

0.006

0.08

0.17

0.021

Таблица I.9 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для шпинеш по G.2.8

Лаборатория

ТЮ,

А!,0,

F.,0,

СаО

МдО

ZfO,

(С) М (70-30)»

0.007

0.011

0.100

0.010

0.011

0.095

0.006

0.004

(С) Е (70-30)» (С)

0.012

0.007

0.232

0.007

0.002

0.076

0.002

0.001

М (30-70)6

0.011

0.020

0.059

0.012

0.013

0.066

0.010

0.007

* 70-30 = 70 % BCS 389.

• 30-70 = 70 %BCS 394.

Таблица 1.10 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для кварца по G.2.4

Лаборатория

8Ю,

ТЮ,

AIjO,

F.,0,

СаО

MgO

■4°

Na,0

значения по сертификату

«)Е

99.43 0.109 9

0.02

0.001

0.145

0.003

0.020

0.003

0.005

0.001

0.012

0.010

0.037

0.001

0.000

0.007

Предел tx

0.30

0.005

0.0t5

0.005

0.005

0.011

0.005

0.021

Таблица 1.11 — Стандартные отклонения повторяемости, получение для ECRM 776-1. при измерениях массовой доли оксидов, содержащихся в образце, десять раз в течение одного доя

Прибор

Лаборатория

SO,

ТЮ,

АЦО,

F.,Os

СаО

МдО

•4°

N3jO

значетя no сертификату

62.76

1.617

29.28

1.429

0.31

0.470

2.92

0.49

TXRF

Е

0.030

0.004

0.029

0.001

0.001

0.007

0.004

0.013

PW1480

G

0.09

0.006

0.09

0.005

0.005

0.008

0.009

J

0.17

0.005

0.15

0.009

0.007

0.04

0.02

0.03

С

0.061

0.004

0.018

0.003

0.003

0.004

0.030

J

0.35

0.005

0.14

0.009

0.07

0.04

0.02

0.06

PW1606

А

0.08

0.006

0.03

0.003

0.003

0.013

0.007

PW1600

К

0.124

0.015

0.086

0.012

0.007

0.042

Таблица 1.12 — Стандартное отклонение для ECRM 776-1 повторно измеренное более чем через десять месяцев (с учетом дрейфа приоора. измеряемого каждой месяц)

Прибор

Лаборатория

8Ю,

ТЮ,

Ai,Os

F.,0,

СаО

МдО

•4°

Na,0

Telsec

Е

0.119

0.005 3

0.069 8

0.006 6

0.006 0

0.0167

0.005 4

0.037

TXRF

Н

0.158

0.008 4

0.142

0.005 3

0.007 8

0.0217

0.011 5

0.051 7

С

0.151

0.005

0.052

0.010

0.002

0.041

0,005

PW1480

G

0.13

0.025

0.13

0.024

0.006

0.015

0.017

0.034

Пла-

ввив

Лабора

тория

8Ю,

тю,

МпО

СаО

МдО

Na,0

РА

«'А

ZfOj

значения

по серти-

54.9

36.7

1.60

2.03

0.22

0.52

0.07

1.33

0.120

фжату

<С>

JA

54.94

36.44

1.593

2.019

0.211

0.061

1.396

0.118

0.050

0.069

55.10

36.53

1.593

2.016

0.211

0.065

1.408

0.117

0.051

0.082

<С>

JC

54.52

36.56

1.637

2.015

0.000

0.232

0.506

0.062

1.331

0.117

0.051

0.074

Результат

54.26

36.51

1.626

2.025

0.002

0.213

0.510

0.063

1.337

0.112

0.047

0.068

полученный

(С)

JH

54.79

36.54

1.590

1.960

0.002

0.212

0.516

0.066

1.342

0.112

0.054

0.063

при проаеде-

54.77

36.56

1.592

1.988

0.001

0.212

0.519

0.064

1.339

0.116

0.053

0.083

нии межлабо-

Л

54.99

38.75

1.567

2.011

0.004

0.195

0.526

0.060

1.342

0.046

0.102

ра торных

54.96

38.66

1.569

2.035

0.004

0.210

0.524

0.085

1.338

0.120

0.035

0.094

испытаний

<с)

JJ

55.02

38.70

1.614

2.014

0.002

0.213

0.520

0.094

1.347

0.114

0.050

0.076

54.94

38.65

1.602

2.003

0.002

0.212

0.516

0.092

1.349

0.119

0.050

0.078

<с>

JK

54.96

38.71

1.594

2.009

0.002

0.212

0.527

0.066

1.343

0.117

0.050

0.076

54,90

38.65

1.595

2.005

0,002

0.214

0.518

0.064

1.340

0.049

0.076

среднее

54.646

38.608

1.599 3

2.01 0

0.002 2

02120

0.518 2

0073 5

1351 2

0.1162

0.048 8

0062 0

Статистические дашые

0.240

0.093

0.018 4

0.014 2

0.001 2

0.006 4

0.006 5

0.011 9

0025 6

0.001 8

0.004 4

0009 4

•/

0.094

0.045

0.007 0

0.008 6

0.000 7

0007 0

0.003 6

0005 0

0003 6

0.002 9

0.003 4

0003 5

Предел Гг для а,

0.223

0.172

0.012

0.014

0.005

0.006

0.014

0.021

0.011

0.005

0.005

0.005

Примачаниа — а* и а, стандартные опломамин воспроизводимости и повторяемости соответственно


ГОСТР55410—2013


Пла

вкий

Лабора

тория

ао,

F*j°i

ТЮ,

СаО

МрО

На,О

кр

рА

CfjOj

ZrO,

НЮ,

значения

32.7

0.291

0.049

0.232

(0.04)

(<0.05)

4 <0.02)

{<0.03)

0.12

64.9

1.30

по сертн-

ф»«ату

0.109

0.005

1.344

<с>

JA

32.66

0.302

0.053

0.341

0.029

0.010

0.005

0.005

64.58

32.63

0.295

0.057

0.240

0.031

0.027

0.002

0.004

0.111

0.009

64.59

1.340

(с)

J6

32.22

0.309

0.057

0.217

0.034

0.060

0.000

0.004

0.107

0.006

1.340

Результат получе»ыый при проведении межлабо-ра торных испытаний

32.56

0.309

0.058

0.222

0.039

0.084

0.000

0.007

0.112

0.010

1.340

JC

32.85

0.311

0.044

0.243

0.033

0.018

0.005

0.000

0.115

0.001

64.50

1.330

<0

JD

32.83

32.77

0,311

0.300

0.044

0.053

0.243

0.232

0.026

0.026

0.018

0.020

0,005

0.005

0.000

0.005

0.115

0,121

0.001

0,007

64.41

64.93

1.296

1.338

JE

32.74

32.74

0.296

0.302

0.052

0.053

0.230

0.236

0.026

0.041

0.013

0.021

0.007

0.013

0.007

0.007

0.116

0.115

0.008

0.006

64.88

64.73

1.335

1.344

32.6

0.306

0.052

0.243

0.040

0.019

0.009

0.010

0.110

0.006

64.81

1.341

<с>

30

32.7

0.309

0.060

0.232

0.020

0.007

0.005

0.004

0.105

0.009

64.90

1.342

32.80

0.319

0.057

0.234

0.018

0.004

0.005

0.005

0.108

0.006

64.95

1.343

(С)

JH

32.87

0.289

0.056

0.216

0.037

0.030

0.008

0.005

0.117

0.010

64.61

1.340

33.01

0.293

0.050

0.216

0.023

0.029

0.007

0.005

0.121

0.008

64.67

1.347

{С)

л

32.77

0.305

0.052

0.235

0.028

0.012

0.004

0.005

0.116

0.004

64.61

1.378

32.80

0.307

0.052

0.230

0.028

0.017

0.006

0.006

0.117

0.005

64.82

1.378

<С>

JJ

32.70

0.317

0.057

0.230

0.049

0.021

0.008

0.008

0.132

0.007

64.57

1.332

32.75

0.306

0.054

0.234

0.046

0.016

0.016

0.009

0.127

0.006

64.67

1.334

<0

JK

32.88

0.299

0.058

0.232

0.029

0.014

0.012

0.007

0.116

0.006

64.84

1.338

32.88

0.311

0.058

0.229

0.030

0.016

0.007

0.005

0.118

0.006

64.89

1.341

(С)

JR

32.72

0.306

0.051

0.238

0.042

0.018

0.006

0.005

0.111

0.007

64.78

1.329

32.78

0.313

0.053

0.235

0.043

0.018

0.008

0.000

0.111

0.008

64.63

1.331

Статистически* да»мы*

среднее

32.743

0Д05 3

0,053 6

0.232 1

0.02 2 3

0.02 2 3

0.006 7

0.005 0

0.1151

0.006 5

64.737

1.340 0

•я

0.144

0007 0

0004 0

0.006 3

0.008 2

0.017 4

0.003 1

0.001 9

0.006 3

0002 2

0.154

0.015 4

в,

0.084

0.004 6

0001 9

0.002 5

0.003 6

0.006 7

0.003 8

0.002 5

0.002 3

0001 3

0.054

0.007 6

Предел /ГДЛ**,

0.155

0.015

0.005

0.006

0.005

0.011

0.021

0.005

0.005

0.005

0.234

0.011

Примечание — sR и а,стандартные отклонения воспроизводим ости и повторяемости соответстве»ыо.


ГОСТ Р 5541С—2013


55 Таблице 1.15 — Стандартны* отклонения еоспроиааедимости и повторяемости. получаниыа для TARJ внутренних рафарантмык матариалоа CR1 (хромовая руда)

ГОСТР55410—2013


Лаборатория

ею,

по*

МпО

СаО

МдО

С.,0,

Результат а

нализа мокр (среднее)

>ой химией

1,955

28.37

17.01

0.285

0.146

0.220

16.82

35.17

0)

JA

1,944

28.48

17,10

0.274

0,123

0.207

17.34

35.76

1.984

28.28

16.98

0.269

0.120

0.214

17.30

35.78

U)

J8

1.927

28.36

16.88

0.280

0.160

0.222

17.01

35.12

1.936

28.42

16.97

0.270

0.152

0.210

16.96

35.10

Результат

0)

JE

1.956

28.39

17.02

0.291

0.144

0.213

16.78

35.11

полученный

1.958

28.27

17.05

0.294

0.147

0.211

16.78

35.08

при проведении

(J)

JQ

1.953

26.26

17.21

0.287

0.140

0.206

16.76

35.97

ыежпабо-

2.000

28.20

17.27

0.282

0.126

0.205

17.01

35.96

раториык

0)

JH

1.920

27,89

16.73

0.290

0.146

0,217

16.77

35.02

испытаний

1.936

28.13

16.78

0.287

0.151

0.217

16.68

35.15

0)

JJ

1.976

26.23

17.06

0.284

0.150

0.222

16.97

35.20

1.975

28.24

17.04

0.284

0.148

0.221

16.91

35.15

0)

JK

1.951

28.27

17.04

0,269

0.157

0.209

16.84

34.90

1.931

28.08

17.03

0.265

0.154

0.210

16.77

34.88

(1)

JR

1.936

26.29

17.06

0.282

0.143

0.223

16.92

35.14

1.934

28.33

17.07

0.286

0.147

0.219

16.95

35.15

средне*

1.951 1

26.259

17.019

0282 0

0.144 5

0.214 3

16.920

35.279

0.019 6

0.125

0.136

0.006 6

0.011 4

0.005 7

0.185

0.375

0.016 9

0.099

0.043

0005 2

0,004 2

0.003 7

0.073

0.037

Предел 7гдля s.

0.027

0.136

0.082

0.006

0.005

0.006

0.067

0.150

Примечание — ани в,стандарт»*!* отклонения воспроизводимости и повторяемости соответственно

Приложение ДА (справочное)

Термины, определения и обозначения

В настоящем стандарте приманены термины по ГОСТ Р 52361. ГОСТ 8.315. ГОСТ Р ИСО 5725-1. а также следующие термины с соответствующими определениями:

ДА. 1 стандартный образец состава вещества (материала): Средство измерений в виде определенного количества вещества (материала), предназначенного для воспроизведения и хранения размеров величин, характеризующих состав этого вещества (материала), качения которых установлены в результате метрологической аттестации, используемое для передачи размера единицы при поверке, калибровке, градуировке средств измерений, аттестации методик выполнения измерений и утвержденное в качестве стандартного образца в установленном порядке.

Примечание — Используемое условное обозначение — СО «Институт стандартных образцов•

ДА.2

аналитический сигнал, analytical signal (response); Сигнал, содержащий количественную информацию о величине, функционально связанной с содержанием анатжпе и регистрируемой в ходе анализа материала.

(ГОСТ Р 52361—2005}

Примечание — Используемое условное обозначение — Г.

ДА.З

условия повторяемости (сходимости) (repeatability conditions): Условия, при которых независимые результаты измерений (или испытаний) получаются одним и тем же методом, на иде*тичных объектах испытаний, в одной и той же лаборатории, одним и там же оперелюром. с использованием одного и того же оборудования, в пределах королкого промежутка времени (ИСО 3534-1 (1J).

(ГОСТ Р ИСО 5725-1—2002. статья 3.14}

ДА.4_

предел повторяемости (сходимости) (repeatability ИтЛ): Значение, которое с доееритвгъной вероятностью 95 % не превышается абсолютной ввличшой разности между результатами двух измерений (или испытаний), получе+ыыми в условиях повторяемости (сходимости).

Примечание 14 — Используемое условное обозначение — г (ИСО 3534-1 (1J)

(ГОСТ Р ИСО 5725-1—2002. статья 3.16}

ДА.5 прецизионность: Степень близости друг к другу независимых резугътатое измерений, получен-шг в конкретных регламентированных условиях.

ДА.6 внутрилэборвторная (промежуточная) прецизионность: Прецизиочвчость в условиях при которых результаты измерений получают при вариации одного или нескольких факторов, формирующих разброс результатов при применении методики в конкретной лаборатории.

Примечание — Используемое условное обоачачение —

ДАЛ предел внутрипаборвторной прецизионности: Допускаемое для принятой вероятности 0.95 расхождение между двумя результатами измерений, полученньшш в условиях внутри лабораторной прецизионности.

ДА.8 граница интервала погрешности: Граница интервала, в котором погрешность измерений находится с доеершле/ъной вероятностью 95 %.

Примечание — Используемое условное обозначение — А.

ДАЛ расширенная iнеопределенность: Ввличша. определяемая интервалом вокруг математического ожидания результатов измерений, охватывающим большую долю распределения значений, которые обоснованно могут быть приписаны измеряемой величине.

Примечание — Используомое условное обозначение U.

Приложение ДБ (обязательное)

Подготовка к проведению рентгвнофлуоресцентного анализа прессованных образцов

ДБ. 1 Средства измерении, вспомогательные устройства и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и другие технические средства.

Многоканальные и сканирующие рентгеновские спектрометры индивидуальной градуировхи.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Эпоксидная смола по ГОСТ /0587.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Спирт поливиниловый по ГОСТ 10779.

Силикагель по ГОСТ 3956.

Хлористый кальций по ГОСТ 450.

Воск HWC по техническому документу.

Стандартные образцы состава огнеупоров, утвержденные в установленном порядке.

Весы по ГОСТ Р 53228. класс тыности высокий (И).

Г'здрааличесхий пресс с усилием до 50 т.

Пресс-форма для прессования образцов.

Оборудование для перемешивания (гомогенизации) образцов.

Допускается применение другой аппаратуры, оборудования и материалов, обеспечивающих точность анализа, предусмотренную настоящим стандартом.

ДБ.2 Отбор проб и подготовка пробы к прессованию

Отбор проб производят по нормативно-техническому документу на кошретную продукцию.

Подготовку пробы для последующего прессования образцов в форме таблеток проводят по ГОСТ 2642.0. Допускается подготовка гробы другими способами. При выборе способа подготовки проб необходимо изучить зависимость флуоресценции элементов пробы от времени измельчения материала /робы для снижения эффекта микроабсорбционной неоднородности, выбрать оптимальные условия измельчения (тип измепкнителя. массу измельчаемого материала, время изметнвния. материал истирающих поверхностей и т. д.). оценить необходимость применения диспергирующих веществ для устранения эффекта обволакива-

ДБ.З Прессование образца

Образцы прессуют одним из трех методов:

а)    метод прессования без перемешивания со связкой.

На дно пресс-формы насыпают пробу с размером зерен не более 0.063 мм тонким ровным слоем (примерно 1 мм). Сверху насыпают связку в виде борной кислоты по ГОСТ 9656 или заменителя, например, пяла BOREOX для рвнлкенофлуоресцентного анализа споем от 3 до 5 мм.

Пресс-форму устанавливают в пресс и прессуют под нагрузкой с определенным усилием и выдержкой. подобранными экспериментально и неизменными для есех проб данного материала. Затем пресс-форму переворачивают и выпрессовывают образец в форме таблвлми. Поверхность таблетки должна быть однородной. ровной и гладкой:

б)    метод прессования с перемешиванием со связкой.

Навеску пробы массой 4 ас размером зерен не более 0,063 мм помещают в контейнер для перемешивания и добавляют 0.9 г связки в виде воска HWC. например, типа CEREOX (Lieowax С) для рентгвнофлуоресцентного анализа. Т&ыую массу гробы и воска устанавливают каждый раз для учета в программном обеспечении спектрометра.

В тот же компеймер помещают два полимерных шарика диаметром от 7 до 10 мм. С помоилю миксера перемешивают пробу до получения гомоге*юй смеси в течение 3 мин. Затем удаляют оба полимерных шарика из контейнера. Осторожно высыпают гомогенизированную пробу в пресс-форму. Пресс-форму устанавливают в пресс и прессуют под нагрузкой с определенным усилием и выдержкой, подобранными экспериментально и неизменными для всех проб данного материала. Затем пресс-форму переворачивают и выпрессовывают образец в форме таблетки. Поверхность таблетки должна быть однородной, ровной и гладкой.

в) прессование с эпоксидной смолой

Навеску пробы массой 4 г смешивают в корундовой ступке с 2—3 каплями эпоксидной смолы по ГОСТ 10587. смешанной с отеврдителвм и с 5—10 каплями этилового спирта по ГОСТ 18300. Материал тщательно перемешивают в ступсе пестиком от 20 до 30 им до образования сухой однородной массы, а затем прессуют.

Примечание — Допускается применять другие зкгюния массы /робы, воска и смолы, если это обоснованно методически и погрешность анализа удовлетворяет нормативам точности, установленным настоящим стандартом.

Допускается применять другие способы прессования образца.

ДБ.4 Хранение образцов

Образцы хранят в полиэтиленовом самозапечатывающемся пакете или е пакете из гладкой бумаги (кальки) в условиях, исключающих гидратации и загрязнение.

При постоянном контроле атмосферы е лаборатории пакеты хранят в эксикаторе, в противном случае — в сушильном шкафу, поддерживающим температуру (25—30) *С. или в эксикаторе с осушителем, например, с прокаленным силикагелем по ГОСТ 3956 или хлористым кальцием по ГОСТ 450.

ДБ.5 Подготовка к выполнению измерений

Подготовку рентгенофлуоресиентной установки к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по обслуживанию и эксплуатации установки.

Калибровку рентгвнофлуоресцвнтной установки осуществляют экспериментально с помощью стандартных образцов, аттестованных в установленном порядке. По возможности, минералогический состав стандартных образцов должен соответствовать анализируемым лробэм.

Примечание — Допускается применение однородных проб, проанализированных с применением аттестованных методик химического анализа, обеспечивающих требуемую точность определения.

Процедура калибровки определена программным обеспечением спектрометра. При этом точность результатов анализа должна соответствовать требованиям настоящего стандарта.

Допускается введение поправок в результаты измерений массовой доли компонентов, учшпыеающих влияние химического состава, структуры и других физико-химических характеристик анализируемых проб.

ДБ.6 Контроль стабильности калибровочных кривых

Стабильность калибровочных кривых для верхнего и нижнего пределов диапазона измерений контролируют не реже одного раза в смену с помоимю стандартных образцов или контрольных проб. Допускается контролировать верхний (нижний) предел или середину диапазона измерений.

Для стандартных образцов (гробы) выполняют два измерения аналитического сигнала в условиях повторяемости. Значения аналитического сигнала Г выражают в единицах массовой доли или шкалы рвгис-трирующьво прибора ронтееновсхоео флуоресцентного спектрометра. Приемпамость nony'tetmnjx результатов измерений проверяют в соответствии с 15.2

Если результаты измерений признаны приемлемыми, среднее арифметическое значение /* и разность вычисляют по формулам

i =


/, + /2

2


(ДБ.1)


(ДБ.2)


Д/=|/о-/|

где !0 — значение аналитического сигнала для стандартного образца (пробы), полученное при лослроемии калибровочной кривой.

Измерения повторяют, если Д/ превышает допускаемое значение (норматив контроля стабильности калибровочных кривых), приведенное в таблице 1.

Восстановление калибровочной кривой осуществляют, если при повторных измерениях Д/ превышает допускаемое значение.

ДБ.7 Выполнение измерений и контроль качества результатов проводят в соответствии с разделом 15.

Библиография

[1] ISO 3534-2 Stabsbcs — Vocabulary and symbols — Part 2: Appkod statistics

[2} ISO 21068-1 Chemical analysis of silicon-carbide-containing raw materials and refractory products — Part 1: General information and sample preparation

[3]    ISO 21068-2 Chemical analysis of s/Scon-carbide-containing raw materials and refractory products—Part 2: Determnation of toss on ignition, total carbon free carbon and s*con carbide, total and free sdica and total and bee silicon

[4]    ISO 21066-3 Chemical analysts of siHcon-cartiide-containing raw materials and refractory products — Part 3: Determnation of nitrogen, oxygen and metattc and oxidic constituents

[5]    MELLOR. J.W. Comprehensive Treatise on tnorganc and Theoretical Chemistry (London. John Wley & Sons. 1972)

(6{ CRC Handbook of Chemstry & Physics (Boca Raton. Florida. 33431, CRC Press Lid. 1996)

[7]    GLASSNER. A. The Thermochemical Properbes of Oxides. Fluorides and Chlorides at 2 500 'C. Atomic Energy Commission Report (Argarme National Laboratory. 1957)

[8)    BENNETT. H. and OLIVER. G.J.. XRF Analysis ofCermcs. Minerals & Attied MateriMs (Chichester. Jofvi Wdey, 1992) [9$ AS 2503.6-2007 Refractories and refractory materials — Chemical analysis — Part 6; Petractones. refractory

mortars and silicate materials — Detemiirjetton of major and mnor elements — Wavelength dispersive X-ray fluorascence spectrometry using Mhium borate fusion [10j ОСПОРБ-99/20Ю Основные санитарные правила обеспечения радиационном безопасности

>ДК 669.762:006.354    ОКС81.080    ОКЛ15 2200

Ключевые слова: огнеупоры, методов измерений, рентгенофлуоресценпшй амало, метра плавления, метра прессования, градуировочная характеристика, нормы точности

Редактор Н. А Аргунова Технический редактор Е. В. Беспрозоанчая Корректор С. И. Фирсова Компьютерная верстка В. И Романовой

Сдано а набор 1306.2014. Подписано • печать Об.10.2014. Формат 60х84,>а Бумага офсетная. Гарнитура Ариал Лечат» офсетная. Уел. печ. п. 9.77. Уч-«д, л. 9.20. Тираж 46 эм. За*. 1291.

•ГУЛ «СТАНДАРТИНФОРМ». 123995 Москва. Гранатный пер.. 4.     infoQgostinfo га

Набрано и отпечатано в Калужской типографии стаядартоа. 246021 Калуга, уп Московская. 256

‘Прекращено применение на территории РФ в части приложения Г и Д. с 01.01.2015 пользоваться ГОСТ Р 8.753—2011.

Утратил силу в РФ.

Действует только в РФ.

** Прекращено применение в РФ с 01.09.2014; пользоваться ГОСТ Р 55878—2013.