УДК 666.76:543.06:006.354 | Группа И29 |
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ ОГНЕУПОРНЫЕ | ГОСТ |
Методы определения окиси хрома | 2642.9-86 |
Refractory materials and products. (СТ СЭВ 2219—80)
Methods for the determination of
chrome oxide | Взамен |
ОКСТУ 1509 | ГОСТ 2642.9—81 |
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 мая 1986 г. № 1312 срок действия установлен
с 01.07 81
до 01.07.92
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на огнеупорные материалы и •изделия магнезиально-шпинелидные, магнезиально-сили-катные и хромсодержащие и устанавливает титриметрические методы определения окиси хрома при массовой доле от 1 до 65%.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2219—80.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 2642.0—86.
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ ХРОМА
(при массовой доле окиси хрома от 1 до 65%)
2.1. Сущность метода
Метод основан на разложении материала сплавлением со смесью углекислого натрия, безводного тетраборнокислого натрия и углекислого калия (1:1:1), переведении хрома в шестивалентное состояние и прямом титровании раствором соли Мора, используя в качестве индикатора щелочной раствор фенилантраниловой кислоты.
Издание официальное
★
2.2. Аппаратура, реактивы п растворы
Печь муфельная с терморегулятором с нагревом до 1000—
— 1100 °C.
Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199—76, обезвоживают при (400±20) °C.
Калий углекислый по ГОСТ 4221—76.
Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия, безводного тетраборнокислого натрия и углекислого калия в соотношении 1:1:1.
Тигли платиновые № 100—7 и 100—10 по ГОСТ 6563—75.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:5.
Калия бихромат по ГОСТ 4220—75, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3 готовят из дважды перекристаллизованной соли: 4,903 г бихромата калия, высушенного при (200±5)°С до постоянной массы, растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3.
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208—72, раствор молярной 'концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3: 39,2 г соли Мора растворяют в 500 см3 воды, прибавляют 100 см3 серной кислоты, охлаждают и доводят водой до 1000 см3, перемешивают.
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208—72, раствор молярной концентрации эквивалента 0,05 моль/дм3: 19,6 г соли Мора растворяют в 500 см3 воды, прибавляют 100 см3 серной кислоты, охлаждают, доводят водой до 1000 см3 и перемешивают.
Кислота фенилантраниловая: 0,2 г углекислого натрия растворяют в 50 см3 воды, нагретой до 40—50°C, прибавляют 0,2 г фенилантраниловой кислоты и доводят водой до 100 см3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:4.
Калий марганцевокислый по ГОСТ 20490—75, 0,02 моль/дм3
раствор: 3,2 г марганцевокислого калия растворяют в 1000 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают и переливают в бутыль из темного стекла. Оставляют стоять несколько дней. Затем раствор осторожно сливают или фильтруют через стеклянный фильтр.
/кассовую концентрацию раствора соли Мора устанавливают по раствору бихромата калия: отбирают в коническую колбу вместимостью 300 см3 10 см3 раствора бихромата калия, приливают примерно 100 см3 воды, 15 см3 серной кислоты, 5—6 капель индикатора
— фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода окраски из винно-красной в ярко-зеленую.
Массовую концентрацию раствора соли Мора (С) в г/см3 окиси хрома вычисляют по формуле
10-0,002533
с— у
где V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3;
10 — объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см3;
0,002533 — теоретическая массовая концентрация точно 0,1 моль/ /дм3 раствора бихромата калия по окиси хрома, г/см3.
2.3. Проведение анализа
Навеску пробы массой 0,5 г (при массовой доле окиси хрома до 5 % ), массой 0,2 г (при массовой доле окиси хрома до 30 % ) или массой 0,1 г (при массовой доле окиси хрома свыше 30 %) смешивают в платиновом тигле с 5—6 г смеси для сплавления и сплавляют в муфельной печи при (1000±50) °C в течение 20—50 мин до полного разложения навески пробы.
Остывший сплав вместе с тиглем опускают в стакан, в который предварительно налито 90 см3 серной кислоты (1:5) и 2—3 см3 0,02 моль/дм3 раствора марганцевокислого калия. Стакан помещают на электроплитку со слабым нагревом и греют до полного растворения сплава.
После растворения сплава вынимают тигель, ополоснув его водой, прибавляют 10 см3 соляной кислоты (1:4) и кипятят 5—7 мин после исчезновения окраски перманганата калия.
Остывший раствор титруют раствором соли Мора (0,05 моль/дм3 при массовой доле окиси хрома до 5 % и 0,1 моль/дм3 — при массовой доле окиси хрома свыше 5%), используя в качестве индикатора 5—6 капель щелочного раствора фенилантраниловой кислоты до перехода винно-красной окраски раствора в ярко-зеленую.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю окиси хрома (X) в процентах вычисляют по формуле
v V-C-1C0
А --------- А
т ’
где V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3;
С — массовая концентрация раствора соли Мора, г/см3 окиси хрома;
т — масса навески, г.
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допустимых значений, приведенных в табл. 1.
Таблица I
Массовая доля окиси хрома. % | Абсолютное допускаемое расхождение, н |
От 1,0 до 2,0 вкдюч. | 0,10 |
Св. 2,0 » 5,0 » | 0,15 |
» 5,0 » 10,0 » | 0,20 |
» 10,0 » 25,0 » | 0,30 |
» 25,0 » 65,0 > | 0,4 |
3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ ХРОМА В ХРОМСОДЕРЖАЩИХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ И ХРОМОВЫХ РУДАХ
(при массовой доле окиси хрома свыше 2%)
3.1. Сущность метода
Метод основан на разложении материала сплавлением со смесью тетраборнокислого натрия и углекислого натрия. Сплав растворяют в серной кислоте. Хром окисляют надсернокислым аммонием в присутствии азотнокислого серебра в качестве катализатора. Шестивалентный хром определяют обратным титрованием избытка раствора соли Мора титрованным раствором марганцевокислого калия. При отсутствии ванадия возможно прямое титрование раствором соли Мора в присутствии индикатора дифениламиносульфоната натрия.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Чашка платиновая № 118—3 по ГОСТ 6563—75.
Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199—76, обезвоживают в платиновой чашке на электрической плитке и потом в электрической печи при постепенном повышении температуры от 600 до (900±50) °C. Полученный плавленый тетраборнокислый натрий охлаждают, растирают в порошок и сохраняют в банке для сыпучего материала или в эксикаторе.
Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного тетраборнокислого натрия в соотношении 2:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор 10 г/дм3.
Для повышения его устойчивости в приготовленный раствор добавляют несколько капель азотной кислоты (из расчета 0,5 см3 на 1000 см3 раствора). Раствор хранят в сосуде из темного стекла.
Марганец (II) сернокислый, 5-водный по ГОСТ 435—77, раствор 1 г/дм3.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, раствор 50 г/дм3.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.
Дифениламиносульфонат натрия, раствор 10 г/дм3 в серной кислоте.
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208-72, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3: 39,216 г соли Мора растворяют в 500 см3 свежепро-кипяченной охлажденной воды, добавляют 50 см3 серной кислоты и доводят водой до 1000 см3, перемешивают.
Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839—77.
Калия бихромат по ГОСТ 4220—75, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3: 4,904 г бихромата калия растворяют водой и доводят до 1000 см3.
Калий марганцевокислый по ГОСТ 20490—75, 0,02 моль/дм3 раствор: 3,161 г марганцевокислого калия растворяют в 1000 см3 воды; раствор нагревают до кипения, охлаждают и оставляют стоять несколько дней. Затем раствор осторожно сливают в чистый сосуд из темного стекла или фильтруют через стеклянный фильтр.
Массовую концентрацию этого раствора устанавливают по щавелевокислому натрию: навеску массой 0,2 г щавелевокислого натрия, высушенного при (100±5)°С до постоянной массы, растворяют при осторожном нагревании в 75 см3 свежепрокипяченной и охлажденной воды. К раствору прибавляют 15 см3 серной кислоты, нагревают до 70—80 °C и титруют 0,02 моль/дм3 раствором марганцевокислого калия до появленния розовой окраски, устойчивой в течение 1—2 мин. Избыток 0,02 моль/дм3 раствора марганцевокислого калия, необходимый для появления розовой окраски, устанавливают в контрольном опыте и вычитают его из объема 0,02 моль/дм3 марганцовокислого калия, израсходованного на титрование при установке титра.
Массовую концентрацию 0,02 моль/дм3 раствора марганцевокислого калия (Ci) в г/см3 окиси хрома вычисляют по формуле
т-0,3781
v-vt
где т — масса навески щавелевокислого натрия, г;
0,3781 — коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на окись
хрома;
V— объем 0,02 моль/дм3 раствора марганцевокислого калия, израсходованный на титрование, см3;
Vi— объем 0,02 моль/дм3 раствора марганцевокислого калия, израсходованный на контрольный опыт, см3.
3.3. Проведение анализа
Навеску хромовой руды, хромомагнезита массой 0,1 г или 0,2 г магнезитохромитового материала смешивают в платиновом тигле, с 6 г смеси для сплавления и сплавляют в течение 1 ч при (1100±50)°С до образования прозрачного расплава.
Тигель охлаждают, помещают в стакан вместимостью 600 см3 и растворяют сплав в 50 см3 серной кислоты (1:3) при нагревании. После растворения тигель обмывают водой, раствор доводят водой до 200 см3, накрывают стакан часовым стеклом и кипятят в течение 5—10 мин. Затем разбавляют водой до 300 см3, помещают в раствор стеклянные бусинки, добавляют 5 см3 раствора азотнокислого серебра, 1 см3 раствора сернокислого марганца и нагревают до кипения. Не прекращая нагрева, вводят в раствор небольшими порциями 3—5 г надсернокислого аммония до появления розовой окраски перманганата, что указывает на полное окисление хрома до шестивалентного.
Кипятят 10 мин, поддерживая объем раствора постоянным, добавляют 5 см3 раствора хлористого натрия, кипятят 5—10 мин до разрушения розовой окраски и коагуляции осадка хлористого серебра.
Раствор охлаждают, добавляют из бюретки 0,1 моль/дм3 раствор соли Мора до перехода оранжевой окраски в зеленую и еще в избыток несколько кубических сантиметров этого раствора и 3 см3 ортофосфорной кислоты.
Избыток 0,1 моль/дм3 раствора соли Мора оттитровывают 0,02 моль/дм3 раствором марганцевокислого калия до появления розовой окраски, устойчивой в течение 1—2 мин (объем Уг). Затем к оттитрованному раствору добавляют из бюретки первоначальное количество 0,1 моль/дм3 раствора соли Мора и раствор повторно титруют 0,02 моль/дм3 раствором марганцевокислого калия до появления устойчивой розовой окраски (объем Уз).
В случае отсутствия ванадия в пробе возможно прямое титрование 0,1 моль/дм3 раствором соли Мора с применением раствора дифениламиносульфоната натрия в качестве индикатора.
Для этого раствор после коагуляции осадка хлористого серебра охлаждают, добавляют 3—5 см3 ортофосфорной кислоты, 1—2 капли индикатора дифениламиносульфоната натрия и титруют 0,1 моль/дм3 раствором соли Мора до перехода окраски из краснофиолетовой в зеленую. Массовую концентрацию 0,1 моль/дм3 раствора соли Мора по окиси хрома устанавливают по бихромату калия в тех же условиях.
Вместо визуальной индикации точки эквивалентности можно применять потенциометрическую индикацию.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю окиси хрома при обратном титровании (Xi) в процентах вычисляют по формуле
100
где Уз — объем 0,02 моль/дм3 раствора марганцевокислого калия, израсходованный на титрование 0,1 моль/дм3 раствора соли Мора, см3;
16 — объем 0,02 моль/дм3 раствора марганцевокислого калия, израсходованный на титрование избыточного количества соли Мора, см3;
С] — массовая концентрация 0,02 моль/дм3 раствора марганцевокислого калия, г/см3 окиси хрома;
т — масса навески, г.
3.4.2. Массовую долю окиси хрома при прямом титровании (Х2) в процентах вычисляют по формуле
где |/4— объем 0,1 моль/дм3 раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3;
С — массовая концентрация 0,1 моль/дм3 раствора соли Мора, г/см3 окиси хрома;
т — масса навески, г.
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля окиси хрома.
Абсолютное допускаемое расхождение. % 1 2
0,10
0,20
0,30
0,4
Марганец II сернокислый 5-водный по ГОСТ 435—77, раствор 10 г/дм3.
Кобальт сернокислый по ГОСТ 4462—78.
Никель сернокислый по ГОСТ 4465—74.
Катализатор кобальто-никелевый: 15 г сернокислого кобальта и 15 г сернокислого никеля помещают в стакан вместимостью 1000 см2 и растворяют при помешивании в 600—700 см3 воды, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 30 см2 раствора сернокислого марганца, доводят до метки водой, перемешивают.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, раствор 40 г/дм3: 40 г кристаллического надсернокислого аммония растворяют в 1000 см3 воды. Раствор устойчив в течение 5—6 дней.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.
Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.
Кислота фенилантраниловая: 0,2 г углекислого натрия растворяют в 50 см2 воды, нагретой до 40—50 °C, прибавляют 0,2 г фенилантраниловой кислоты, доводят водой до 100 см3, перемешивают.
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208—78, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3 готовят по п. 2.2.
Калия бихромат по ГОСТ 4220—75, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм3: 4,903 г калия бихромата, дважды перекристаллизованного и высушенного при (200±5) °C до постоянной массы, растворяют в 500—600 см3 воды в мерной колбе вместимостью 1000 см3, доливают до метки, перемешивают.
4.2.1. Установка массовой концентрации раствора соли Мора по окиси хрома
20 см2 раствора бихромата калия отбирают пипеткой в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 100 см3 воды, 5 см3 смеси кислот ортофосфорной и серной, 5—6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода винно-красной окраски в ярко-зеленую.
Массовую концентрацию раствора соли Мора (С) в г/см3 окиси хрома вычисляют по формуле
20-0,002533 --у >
где 20 — объем раствора соли Мора, взятый для титрования, см8;
0,002533 — теоретическая массовая концентрация точно 0,1 моль/дм3 раствора бихромата калия по окиси хрома, г/см3;
V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3.
4.3. Проведение анализа
Навеску пробы массой 0,1—0,2 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 (колба из термостойкого стекла), приливают 20 см3 смеси кислот ортофосфорной и серной, нагревают на электроплитке закрытого типа с равномерным нагревом при температуре не ниже (370±5) °C до полного разложения навески. Температуру контролируют термометром в смеси кислот, нагреваемой в условиях проведения анализа, без навески материала. Признаком полноты растворения является отсутствие темных частичек пробы на дне колбы (контроль полноты растворения производят при помощи зеркала).
Колбу с раствором охлаждают на листе асбеста, приливают 100—НО см3 раствора надсернокислого аммония и 10 см3 раствора кобальто-никелевого катализатора, перемешивают и нагревают до появления малиновой окраски, что свидетельствует о полном окислении хрома (III).
Раствор кипятят в течение 12—15 мин до прекращения выделения пузырьков газа, прибавляют 5—10 капель соляной кислоты и снова кипятят до исчезновения малиновой окраски и удаления хлора (5—6 мин).
Раствор охлаждают, приливают 5—6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода винно-красной окраски раствора в ярко-зеленую.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю окиси хрома (Хз) в процентах вычисляют по формуле
• 100
где V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3;
С — массовая концентрация раствора соли Мора, г/см3 окиси хрома;
т — масса навески, г.
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.
Изменение № 1 ГОСТ 2642.9—86 Материалы и изделия огнеупорные. Методы определения окиси хрома
Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизация я метрологии СССР от 07.02.92 № 119
Дата введения 01.07.92
Наименование стандарта изложить в новой редакции: «Огнеупоры и огно* упорное еырье. Методы определения окиси хрома
Refractories and refractory raw materials. Methods for the determination o! chrome oxide».
На обложке и первой странице под обозначением стандарта исключить обозначение: (СТ СЭВ 2219—80).
Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт распространяется на огнеупорное сырье, материалы и изделия магне-зиально-шпинелидные, магнезиально-снликатные, магнезиально-известковые, глиноземоизвестковые, алюмосиликатные и хромсодержащие и устанавливает методы определения окиси хрома:
титриметрические при массовых долях окиси хрома от 1 до 65 %, от 5 до 65 % (ускоренный) и свыше 2 % для хромсодержащих;
атомно-абсорбционный при массовой доле окиси хрома от 0,1 до 10 %»; второй абзац исключить.
Пункт 2.4.2 изложить в новой редакции: «2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси хрома приведены в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля окиси хроыа.% | Нормы точности и нормативы контроля точности, % | |||||||
Д | 8 | |||||||
От | 0,1 | до | 0,2 | включ. | 0,03 | 0,04 | 0,03 | 0,02 |
Св, | 0,2 | » | 0,5 | 0.04 | 0,05 | 0,04 | 0,03 | |
» | 05 | » | 1,0 | 0,06 | 0,08 | 0,06 | 0,04 | |
» | 1 | » | 2 | 0,08 | 0,11 | 0,09 | 0,06 | |
э | 2 | 5 | 0,13 | 0,17 | 0,14 | 0,09 | ||
» | 5 | » | 10 | 0,19 | 0,24 | 0,20 | 0,12 | |
> | 18 | 20 | » | 0,3 | 0.4 | 0,3 | 0.2 | |
» | 28 | » | 50 | » | 0,4 | 0,5 | 0,4 | 0,3 |
> | 50 | » | 65 | » | 0,6 | 0,7 | 0,6 | 0,4 |
Пункт 3.2. Заменить ело | ва: «раствор | 10 г/дм3» на | «раствор с | массовой до- |
лей 1 %» (2 раза); «раствор 1 г/дм3» на «раствор с массовой долей 0,1 %»; «раствор 50 г/дм3» на «раствор с массовой долей 5 %».
Пункт 3.4.3. изложить в новой редакции: «3,4.3. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси хрома приведены в табл. 1»,
Раздел 4. Наименование. Заменить слова: «Ускоренный метод» на «Ускоренный тнтриметрический метод».
Пункт 4.2. Четвертый абзац изложить в новой редакции: «Смесь кислот серной и ортофосфорной готовят в соотношении 2:1»;
заменить слова: «раствор 10 г/дм3» на «раствор с массовой долей 1 %»; дополнить абзацем (после пятого): «Серебро азотно-кислое по ГОСТ 1277—75. раствор с массовой долей 1 %»;
девятый абзац изложить в новой редакции: «Аммоний надсерно-кислый по ГОСТ 20478—75, раствор с массовой долей 20 %; раствор устойчив в течение 5—6 дней»;
(Продолжение см. с, 134)
заменить ссылку: ГОСТ 2823—73 на ГОСТ 28498—90.
Пункт 4.3. Первый, второй абзацы изложить в новой редакции: «Навеску материала 0,1—0,2 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и разлагают при нагревании на электроплитке до полного растворения. После охлаждения приливают J00—150 см3 воды, 15—20 см3 раствора аммония надсерно-кислого, 10 см3 раствора кобальтоникелевого катализатора, перемешивают и нагревают до появления малиновой окраски, что свидетельствует о полном окислении хрома.
Допускается в качестве катализатора использовать раствор серебра азотнокислого в количестве 5 см3>.
Пункт 4.4.2 изложить в новой редакции: «4.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси хрома приведены в табл. 1».
Стандарт дополнить разделом — 5:
«5. Атомно-абсорбционный метод определения окиси хрома (при массовой доле окиси хрома от 0,1 до 10%)
5.1. Сущность метода
Метод основан на измерении атомной абсорбции хрома в пламени закись азота-ацетилена при длине волны 357,9 нм.
5.2. Аппаратура, реактивы, растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для хрома. Тигли платиновые по ГОСТ 6563-^75.
Печь муфельная, обеспечивающая температуру нагрева (1000±50) °C.
Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.
Натрий тетраборно-кислый 10-водный по ГОСТ 4199—76, обезвоженный
при температуре (400±20) °C.
Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного натрия тетраборно-кислого в соотношении 2:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:3 и 1:20.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, раствор с массовой долей 10 %. Калия бихромат по ГОСТ 4220—75.
Стандартный раствор окиси хрома: 0,1934 г_ бихромата калия, высушенного при температуре 180—200 °C до постоянной массы, растворяют в 200 см3 воды. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 200 см3 соляной кислоты (1:3), доливают до метки водой и перемешивают (раствор А).
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г окиси хрома. Градуировочный раствор: 20 см3 стандартного раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки соляной кислотой (1:20) и перемешивают (раствор Б).
1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г окиси хрома.
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Навеску пробы массой 0,25 г сплавляют в платиновом тигле с 2—3 г смеси для сплавления при температуре (1000zfc50) °C.
Сплав выщелачивают в 50 см3 соляной кислоты (1:3), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки и перемешивают,
Для определения окиси хрома в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают аликвотную часть раствора (в зависимости от массовой доли окиси хрома), приведенную в табл. 3.
Таблица 3
Массовая долл окиси хрома. % | Аликвотная часть, см* |
0,10—2,0 | 25 |
2,0— 5,0 | 10 |
5,0-10,0 | 5 |
(Продолжение см. с. 135}
(Продолжение изменения к ГОСТ 2642.9—86)
Добавляют 2,5 см3 раствора хлористого натрия, доводят до метки раствором соляной кислоты (1:20), перемешивают и измеряют атомную абсорбцию в пламени закись азота-ацетилен при длине волны 357,9 нм.
По найденным значениям абсорбции за вычетом абсорбции контрольного опыта, полученного параллельно с пробами, находят массу окиси хрома пе градуировочному графику или по методу ограничивающих растворов,
5.3.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1,0; 5,0; 10,0; 15,0 и
20,0 см3 градуировочного раствора Б и 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см3 стандартного раствора А, что соответствует 0,00002; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006; 0,0007; 0,0008; 0,0009 и 0,001 г окиси хрома. К растворам добавляют 5 см3 раствора хлористого натрия, доводят до метки раствором соляной кислоты (1:20), перемешивают и измеряют атомную абсорбцию как указано в п. 5.3.1.
По найденным значениям абсорбции и соответствующим им массам окиси хрома строят градуировочный график.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю окиси хрома в процентах определяют по фор
муле
(Продолжение см. с. 136)
(Продолжение изменения к ГОСТ 2642.9—86) V-/nv100
где V — общий объем раствора, см3;
И — объем аликвотной части раствора, см3;
т — масса навески, г;
гт — масса окиси хрома, г, найденная по градуировочному графику или вычисленная по формуле
т
где 9м — большее и меньшее значения массы окиси хрома в соответствующих стандартных растворах;
Лб, ЛЛ1— большее и меньшее значения атомного поглощения хрома в соответствующих стандартных растворах;
А — атомное поглощение анализируемого раствора,
5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси хрома приведены в табл. 1>.
(ИУС № 5 1992 г.)
1
Св. 2,0 до 5,0 включ.
> 5,0 » 10,0
» 10,0 » 30,0
» 30,0
2
УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ ХРОМА
(при массовой доле окиси хрома от 5 до 65%)
4.1. Сущность метода
Метод основан на разложении материала смесью серной и орто-фосфорной кислот при нагревании, окислении хрома до шестивалентного состояния и прямом его титровании раствором соли Мора в присутствии индикатора фенилантраниловой кислоты.
4.2. Реактивы и растворы
Термометр ртутный технический стеклянный с ценой деления не более 5 °C по ГОСТ 2823—73.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.
Смесь кислот: в 700 см3 ортофосфорной кислоты осторожно по стеклянной палочке и при помешивании добавляют 300 см3 серной кислоты, перемешивают, охлаждают.