ГОСТ Р ЕН 14107-2009 Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME). Определение содержания фосфора методом эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP)

ГОСТ Р ЕН 14107-2009

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME)

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ФОСФОРА МЕТОДОМ ЭМИССИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ С ИНДУКТИВНО СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ (ICР)

Fat and oil derivatives. Fatty acid methyl esters (FAME). Determination of phosphorus content by inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry

ОКС 67.200.10

75.080

Дата введения 2010-07-01

Предисловие

1 ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г. N 890-ст

4 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту ЕН 14107:2003* "Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FАМЕ). Определение содержания фосфора эмиссионной спектрометрией с индуктивно связанной плазмой (IC)" [EN 14107:2003 "Fat and oil derivatives - Fatty Acid Methyl Esters (FAME) - Determination of phospgorus content by inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry", IDT].

________________

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - .

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных региональных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Октябрь 2019 г.

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP) определения содержания фосфора от 4 до 20 мг/кг в метиловых эфирах жирных кислот (FAME).

1.2 Целью настоящего стандарта является оценка качества FAME путем определения содержания фосфорсодержащих побочных продуктов переэтерификации, присутствие которых может влиять на поведение топлив.

Предупреждение - Применение настоящего стандарта связано с использованием в процессе испытания опасных материалов, операций и оборудования. В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности. Пользователь стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил техники безопасности и охраны труда, а также определение пригодности нормативных ограничений до применения настоящего стандарта.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использована нормативная ссылка на следующий стандарт. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения).

EN ISO 661, Animal and vegetable fats and oils - Preparation of test sample (ISO 661:2003 Масла и жиры животные и растительные. Приготовление проб для испытаний)

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

3.1 содержание фосфора (phosphorus content): Остаточный фосфор, остающийся в FAME после реакции переэтерификации растительного масла, содержащего фосфолипиды.

4 Сущность метода

4.1 Взвешенный испытуемый образец разбавляют ксилолом. Стандартные образцы готовят из фосфорорганического соединения, растворенного в минеральном масле и разбавленного в смеси ксилола и исходного масла. Добавление исходного масла позволяет уменьшить различия в вязкости между испытуемыми и стандартными образцами и улучшает их хранение.

4.2 Растворы вводят в индуктивно связанную аргоновую плазму в аэрозольной форме. Содержание фосфора определяют путем сравнения эмиссии элемента в растворе испытуемого образца с эмиссией стандартного образца при такой же длине волны.

Примечание - Обычно используют длины волн 213,6 и 178,3 нм.

Образец должен быть разбавлен ксилолом не менее чем в десять раз для того, чтобы обеспечить надлежащее введение аэрозоля в плазму.

Примечание - Ксилол может быть заменен другими подходящими растворителями в случае нестабильности плазмы или использования особых мер безопасности лаборатории.

5 Реактивы

Следует использовать реактивы только известных аналитических марок, за исключением специально оговоренных.

5.1 Рекомендации для мытья посуды

Посуда, используемая для приготовления растворов, должна быть вымыта не менее двух раз раствором соляной кислоты концентрацией приблизительно 5 моль/дм, а затем промыта дистиллированной водой и высушена для того, чтобы избежать загрязнения натрием.

5.2 Ксилол - смесь изомеров (Предупреждение - Воспламеняем и опасен для здоровья).

5.3 Исходное масло 75 (вязкость 75 мм/с).

_______________

Возможные поставщики: Conostan Division, Continental Oil Co, Ponca City, OK 74601 - USA. SPEX Industries, Inc. Chemical Sales Department, 3880 Park Avenue, Edison, NJ 08820 - USA. Эквивалентные продукты могут быть использованы, если подтверждено, что их использование приводит к тем же результатам.

5.4 Стабилизатор для стабилизации исходного раствора (использование необязательно).

_______________

Возможные поставщики: Conostan Division, Continental Oil Co, Ponca City, OK 74601 - USA. SPEX Industries, Inc. Chemical Sales Department, 3880 Park Avenue, Edison, NJ 08820 - USA. Эквивалентные продукты могут быть использованы, если подтверждено, что их использование приводит к тем же результатам.

5.5 Стандартный раствор фосфорорганического соединения концентрацией 1000 мг/кг.

_______________

Возможные поставщики: Conostan Division, Continental Oil Co, Ponca City, OK 74601 - USA. SPEX Industries, Inc. Chemical Sales Department, 3880 Park Avenue, Edison, NJ 08820 - USA. Эквивалентные продукты могут быть использованы, если подтверждено, что их использование приводит к тем же результатам.

Примечание - Могут быть использованы другие подходящие товарные стандартные растворы.

5.6 Раствор фосфорорганического соединения промежуточного разбавления для приготовления серии калибровочных растворов - 100 мг/дм раствора фосфорорганического соединения, содержащего 0,6% стабилизатора (5.4): взвешивают приблизительно 5 г раствора фосфорсодержащего соединения (5.5) с точностью 0,0001 г в мерной колбе вместимостью 50 см, добавляют приблизительно 0,3 г стабилизатора (5.4), доводят до метки ксилолом и гомогенизируют раствор. Точный титр полученного раствора рассчитывают и используют последовательно для стандартных растворов. Раствор можно хранить в течение одного месяца при использовании стабилизатора (5.4).

Если стабилизатор не используют, то раствор фосфорсодержащего промежуточного разбавления нельзя хранить.

Примечание - Мерные колбы могут быть заменены на одноразовые неоткалиброванные колбы. В этом случае проводят разбавление образцов и выражают в масс./масс., вместо масс./об.

6 Аппаратура

6.1 Эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой, оснащенный следующими элементами.

6.1.1 Кварцевая лампа.

6.1.2 Распылитель (приспособление, которое превращает раствор в аэрозоль).

6.1.3 Поршневый насос. Скорость нагнетания должна быть от 0,5 до 3 см/мин включительно. Рекомендуется использовать Витон - трубки скоростного потока из-за стойкости к действию ксилола.

_______________

Витон - товарное наименование трубок скоростного потока. Эквивалентная продукция может быть использована, если использование приводит к тем же самым результатам.

6.2 Весы с точностью взвешивания до 0,1 мг.

6.3 Стеклянная посуда: мерные колбы вместимостью 25 и 50 см.

6.4 Градуированные пипетки вместимостью 1 или 5 см или автоматические пипетки переменного объема с одноразовыми полипропиленовыми наконечниками.

7 Отбор проб

Важно, что лаборатория получает действительно представительную пробу, которая не является опасной и не изменяется во время транспортирования или хранения.

Отбор проб не является частью метода настоящего стандарта. Рекомендуемый метод отбора проб приведен в [1].

8 Подготовка испытуемого образца

Готовят испытуемый образец в соответствии с ЕН ИСО 661. Испытуемый образец не следует подвергать нагреванию или фильтрации.

9 Проведение испытания

9.1 Приготовление образца

Для того, чтобы избежать загрязнения растворов фосфором, все операции по отбору проб проводят с использованием полипропиленовых пипеток или автоматических пипеток, имеющих одноразовые наконечники.

Приблизительно 2,5 г образца взвешивают с точностью 0,001 г в мерной колбе вместимостью 25 см, разбавляют до метки ксилолом и встряхивают вручную для гомогенизации.

Испытывают две пробы, взятые от одного и того же образца, приготовленного по 9.1.

Примечание - Мерные колбы могут быть заменены на одноразовые неоткалиброванные колбы; в этом случае проводят разбавления образцов и выражают в масс./масс. вместо масс./об.

9.2 Приготовление стандартных растворов

Готовят калибровочные растворы следующих концентраций фосфора: 0; 0,5; 1; 2; 4 мг/дм.

Точные концентрации каждого стандартного раствора должны быть рассчитаны в соответствии с точной концентрацией промежуточного раствора фосфорорганического соединения (5.6).

Примечание - Пример приготовления калибровочных растворов: в пять мерных колб вместимостью 100 см каждая помещают 10 г исходного масла (6.3). Используя градуированные пипетки, переносят 0; 0,5; 1; 2; 4 см раствора фосфорорганического соединения (5.6) концентрацией 100 мг/дм, доливают до метки ксилолом и гомогенизируют раствор.

(Предупреждение - Растворы должны быть свежеприготовленными для каждой серии анализов).

Примечание - Если концентрации разбавленных растворов выражают в процентах по массе (5.6, примечание), калибровочные растворы готовят и выражают в таких же единицах.

9.3 Подготовка приборов

Так как приборы, выпущенные различными производителями, имеют разные конструкции и настройки, то трудно точно определить стадии испытания. Необходимо следовать инструкциям производителя при использовании прибора с органическими растворителями.

Параметры прибора выбирают так, чтобы достичь лучшего соотношения сигнал/фон.

9.4 Измерение

Измерение интенсивности аналитической линии связано с расчетом максимума линии, вычтенной из рассчитанного фона. Если приборы оснащены программным обеспечением, корректировка фона осуществляется автоматически.

9.5 Калибровка

Вводят как холостой, так и калибровочный растворы. Проводят по три измерения каждого из них.

Рассчитывают для каждого раствора среднеарифметическое значение трех измерений.

Строят калибровочную кривую этих измерений, используя линейную регрессию, путем построения графика зависимости интенсивности эмиссии от соответствующих концентраций фосфора (мг/дм).

Примечание - Если график зависимости интенсивности эмиссии от концентраций фосфора не линеен, процедуру следует проверить и при необходимости повторить калибровку, начиная с 9.2.

9.6 Испытуемые образцы

Вводят раствор образца. Проводят измерения таким же образом, как для стандартных растворов.

Примечание - Отклонение должно контролироваться постоянно.

10 Обработка результатов

Определяют в соответствии с калибровочной кривой концентрацию фосфора (мг/дм) двух испытуемых проб одного и того же образца.

Рассчитывают концентрацию фосфора в образце , мг/кг, по следующей формуле

, (1)

где - концентрация фосфора в растворе образца, мг/дм;

- объем раствора образца, см;

- масса испытуемой порции образца, г.

Рассчитывают содержание фосфора в образце из среднеарифметического значения двух полученных измерений. Выражают результат (мг/кг) с точностью до 0,1 мг/кг.

Примечание - Если концентрации растворов выражены в процентах по массе (5.6, примечание и 9.2, примечание), рассчитывают содержание фосфора в образце по формуле

, (2)

где - концентрация раствора образца, мг/кг;

- общая масса раствора, г.

11 Прецизионность и отклонение (смещение)

11.1 Межлабораторное испытание

Подробности межлабораторных испытаний приведены в приложении А. Значения, полученные в результате этих испытаний, не могут быть применены к иным, отличным от приведенных, пределам концентраций и матрицам.

11.2 Повторяемость

Абсолютное расхождение между двумя независимыми единичными результатами испытания, полученными при использовании одного и того же метода испытания на идентичном испытуемом материале в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором с использованием одного и того же оборудования в короткий промежуток времени, может превышать 0,6 мг/кг в одном случае из двадцати.

11.3 Воспроизводимость

Абсолютное расхождение между двумя независимыми единичными результатами испытания, полученными при использовании одного и того же метода испытания на идентичном испытуемом материале в разных лабораториях разными операторами с использованием разного оборудования, может превышать величину только в одном случае из двадцати.

12 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен включать:

- всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

- метод отбора проб;

- метод испытания, ссылку на настоящий стандарт;

- все подробности процедуры испытаний, способные повлиять на результаты испытания;

- результаты испытания или конечный результат, если подтверждена повторяемость.

Приложение А
(справочное)

Результаты межлабораторных испытаний

Европейские объединенные испытания, включающие 12 лабораторий в 6 странах, проводились на 5 образцах:

Образец 1: FAME, полученный из подсолнечного масла;

Образец 2: FAME, полученный из рапсового и подсолнечного масел (75% рапсового масла);

Образец 3: FAME, полученный из рапсового и подсолнечного масел (25% рапсового масла);

Образец 4: FAME, полученный из рапсового масла;

Образец 5: FAME, полученный из рапсового масла.

Испытания были организованы CEN ТС 307/WG1 в 1999 г., и полученные результаты были изучены для статистического анализа в соответствии с [2] для получения данных прецизионности, приведенных в таблице А.1.

Таблица А.1 - Содержание фосфора

Приложение ДА
(справочное)

Сведения о соответствии международных стандартов национальным стандартам

Таблица ДА.1

Библиография

Электронный текст документа

и сверен по:

, 2019