ГОСТ EN 14164-2014 Продукты пищевые. Определение витамина В6 с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии

ГОСТ EN 14164-2014

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

Определение витамина с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии

Foodstuffs. Determination of vitamin B6 by high performance chromatography

МКС 67.050

Дата введения 2017-07-01

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Республиканским государственным предприятием "Казахстанский институт стандартизации и сертификации" Комитета технического регулирования и метрологии и Техническим комитетом по стандартизации ТК N 71 "Экологическая безопасность сырья, материалов, веществ и сооружений"*
_______________
* На основе собственного перевода немецкоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5.

2 ВНЕСЕН Комитетом технического регулирования и метрологии Министерства индустрии и новых технологий Республики Казахстан

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 29 августа 2014 г. N 69-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 11 мая 2016 г. N 295-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 14164-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 14164:2008* "Продукты пищевые. Определение витамина с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии" ("Foodstuffs - Determination of vitamin B6 by HPLC", IDT).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - .


Европейский стандарт EN 14164:2008 подготовлен Техническим комитетом CEN/TC 275 "Анализ пищевых продуктов. Горизонтальные методы" Европейского комитета по стандартизации (CEN).

Официальный экземпляр европейского стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейского стандарта, на который дана ссылка, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных стандартов межгосударственным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1 Область применения

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения витамина в пищевых продуктах с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ). Витамин представляет собой сумму массовых долей пиридоксина, пиридоксаля, пиридоксамина, включая их фосфорилированные продукты замещения, в пересчете на пиридоксин. Они определяются по методу, указанному в [1], при помощи которого могут быть разделены и количественно определены как индивидуальные соединения - различные витамеры витамина (пиридоксаль, пиридоксамин, пиридоксин). В [2] определяется общее содержание витамина микробиологическим методом.

2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходим следующий ссылочный нормативный документ*. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения):
_______________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - .

EN ISO 3696:1997 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

3 Сущность метода

Пиридоксаль, пиридоксамин, пиридоксин извлекают из продуктов питания в ходе гидролиза в кислой среде и дефосфорилируют ферментативным путем, используя кислую фосфатазу. В результате реакции с глиоксиловой кислотой в присутствии в качестве катализатора пиридоксамин превращается в пиридоксаль, который далее переходит в пиридоксин под воздействием борогидрида натрия в щелочной среде.

Затем пиридоксин количественно определяют в растворе пробы с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуориметрическим детектором [3], [4].

4 Реактивы

4.1 Общие положения

Для испытаний используют реактивы гарантированной чистоты и воду не ниже 1-й степени чистоты в соответствии с EN ISO 3696.

4.2 Реактивы

4.2.1 Кислая фосфатаза из картофеля, ферментная активность составляет 33 нанокатал/мг с субстратом нитрофенилфосфатом (при рН = 4,8 и температуре 37°С), например, производства Boehringer или Sigma. Активность 33 нанокатал/мг соответствует 2 U/мг.
_______________
Катал (обозначается "кат") - единица измерения активности катализатора в системе СИ. Активность катализатора в один катал увеличивает скорость реакции на один моль/с в заданных условиях.

4.2.1.1 Раствор кислой фосфатазы

Готовят раствор кислой фосфатазы в растворе ацетата натрия (см. 4.2.14) массовой концентрации 20 мг/см.

Необходимо использовать кислую фосфатазу, а не Така-диастазу для достижения полного гидролиза фосфорилированных форм витамина . Там, где требуется 300 мг Така-диастазы для получения хорошего дефосфорилирования, кислой фосфатазы потребуется всего 0,5 мг (см. [5]).

4.2.1.2 Проверка активности кислой фосфатазы

Проверяют активность каждой новой партии кислой фосфатазы следующим образом. Готовят исходный раствор пиридоксальфосфата массовой концентрации 0,1 мг/см (см. 4.2.9) в воде. Отбирают для экстракции 5,0 см этого раствора и проводят операции, предусмотренные в 6.2.1, 6.2.2, 6.2.3, 6.2.4 и 7.

Рассчитывают коэффициент извлечения пиридоксина из этого раствора и делят на теоретическое количество пиридоксина, выделенного из пиридоксальфосфата. Вычисляют теоретическую массовую концентрацию пиридоксина , мг/см, выделенного из пиридоксальфосфата по формуле:

, (1)

где - массовая концентрация пиридоксальфосфата, определенная спектрофотометрическим методом в УФ-области;

- молярная масса образца сравнения витамина - пиридоксина (169,1), г/моль;

2 - коэффициент разбавления при реакции с борогидритом натрия;

5,0 - объем раствора, взятого для экстракции (см. 4.2.1.2), см;

100 - общий объем исследуемого раствора пробы, см;

- молярная масса пиридоксальфосфата (265,16), г/моль.

Смешивают 3,0 см исходного раствора пиридоксальфосфата и 10 см соляной кислоты (см. 2.21) в мерной колбе вместимостью 20 см и разбавляют до метки водой. Проверяют концентрацию пиридоксальфосфата путем измерения поглощения при 295 нм в кювете с толщиной слоя 1 см, используя спектрофотометр для УФ-области спектра (см. 5.2) относительно раствора соляной кислоты (см. 4.2.20). Молярный коэффициент поглощения () пиридоксальфосфата в растворе соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм равен 8353.

Рассчитывают массовую концентрацию исходного раствора пиридоксальфосфата , мг/см, по формуле:

, (2)

где - оптическая плотность раствора при 295 нм;

- молярная масса пиридоксальфосфата (265,16), г/моль;

- коэффициент разбавления (в данном случае 20/3);

- молярный коэффициент поглощения пиридоксальфосфата в 0,1 моль/дм соляной кислоты при 295 нм, дммолсм (8353).

4.2.2 Ацетат натрия трехводный (тригидрат), с массовой долей ()99,0%.

4.2.3 Ледяная уксусная кислота, с массовой долей ()99,8%.

4.2.4 Глиоксиловая кислота, с массовой долей ()97,0%.

4.2.5 Сульфат железа (II) 7-водный (гептагидрат), с массовой долей ()99,5%.

4.2.6 Гидроксид натрия, с массовой долей (NaOH)99,0%.

4.2.7 Борогидрид натрия, с массовой долей ()97,0%.

4.2.8 Дигидрофосфат калия, с массовой долей ()99,0%.

4.2.9 Пиридоксальфосфат (PLP), с массовой долей 99,0%.

4.2.10 Ортофосфорная кислота, с массовой долей ()84,0%.

4.2.11 1-октансульфонат натрия, с массовой долей ()98,0% или 1-гептансульфонат натрия, с массовой долей ()98,0%.

4.2.12 Ацетонитрил (квалификации "для ВЭЖХ"), с массовой долей ()99,8%.

4.2.13 Раствор ацетата натрия, массовой концентрации c()=2,5 моль/дм.

Растворяют 170,1 г ацетата натрия трехводного (см. 4.2.2) в 500 см воды.

4.2.14 Раствор ацетата натрия, c()=0,05 моль/дм (рН = 4,5).

Растворяют 6,8 г ацетата натрия трехводного (см. 4.2.2) в 1 дм воды. Устанавливают рН = 4,5, используя ледяную уксусную кислоту (см. 4.2.3).

4.2.15 Раствор сульфата железа, c()=0,0132 моль/дм.

Растворяют 36,6 мг сульфата железа (II) 7-водного (см. 4.2.5) в 10 см раствора ацетата натрия (см. 4.2.14). Раствор готовят в день использования.

Примечание - В исследовании, описанном в [10], использовался раствор сульфата железа с массовой концентрацией 10 г/дм. Эта концентрация была выбрана для осуществления полного превращения пиридоксамина в пиридоксаль на уровне содержания пиридоксамина в 8 раз большего минимального уровня витамина , установленного законодательством США о детских смесях (см. [9]). Такая концентрация не является обязательной для европейских стран.

4.2.16 Раствор гидроксида натрия, c(NaOH)=0,2 моль/дм.

Растворяют 800 мг гидроксида натрия (см. 4.2.6) в 100 см воды.

4.2.17 Раствор гидроксида натрия, c(NaOH)=6,0 моль/дм.

Растворяют 24 г гидроксида натрия (см. 4.2.6) в 100 см воды.

4.2.18 Раствор борогидрида натрия, c()=0,1 моль/дм.

Растворяют 378 мг борогидрида натрия (см. 4.2.7) в 100 см раствора гидроксида натрия (см. 4.2.16). Раствор готовят в день использования.

4.2.19 Раствор глиоксиловой кислоты, с()=1 моль/дм (рН=4,5).

Растворяют 4,7 г моногидрата глиоксиловой кислоты (см. 4.2.4) в 30 см раствора ацетата натрия (см. 4.2.13).

Устанавливают значение рН 4,5, используя раствор гидроксида натрия (см. 4.2.17), и доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 50 см. Раствор готовят в день использования.

4.2.20 Соляная кислота, c(HCI)=0,1 моль/дм.

4.2.21 Соляная кислота, c(HCI)=0,2 моль/дм.

4.2.22 Подвижная фаза для ВЭЖХ.

В лабораторный стакан добавляют 940 см воды, 40 см ацетонитрила (см. 4.2.12), 160 мг 1-октансульфоната натрия или 1-гептансульфоната натрия (см. 4.2.11) и 6,8 г дигидрофосфата калия (см. 4.2.8).

После растворения 1-октансульфоната натрия или 1-гептансульфоната натрия и дигидрофосфата калия устанавливают значение рН 2,5, используя ортофосфорную кислоту (см. 4.2.10). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм. Доводят до метки водой. Фильтруют через фильтр с размером пор 0,45 мкм.

4.3 Пиридоксина гидрохлорид (образец сравнения витамина ), ()99%

4.4 Исходный раствор пиридоксина гидрохлорида с массовой концентрацией 0,5 мг/см

Растворяют 50 мг пиридоксина гидрохлорида в 100 см воды. Исходный раствор стабилен в течение четырех недель при хранении при температуре 4°С в темном месте.

Для определения массовой концентрации разбавляют 0,5 см исходного раствора пиридоксина гидрохлорида в 20 см раствора соляной кислоты (см. 4.2.20) молярной концентрации 0,1 моль/дм и измеряют оптическую плотность при 290 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см, используя спектрофотометр для УФ-области спектра (см. 5.2) относительно раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм. Рассчитывают массовую концентрацию исходного раствора, мкг/см, по формуле:

, (3)

где - оптическая плотность раствора при 290 нм;

- молярная масса стандартного вещества витамина , в г/моль (205,64);

- коэффициент разбавления (40);

- молярный коэффициент поглощения пиридоксина гидрохлорида в растворе соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм при 291 нм, в дм/моль см (8600 по [6]).

Дополнительная информация о молярных коэффициентах поглощения в других растворах, кроме раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм HCI (рН = 1), приведена в приложении D.

4.5 Стандартные растворы

4.5.1 Стандартный раствор пиридоксина гидрохлорида, c()=10 мкг/см

При помощи пипетки переносят 1 см исходного раствора витамина (см. 4.4) в мерную колбу вместимостью 50 см и доводят водой до метки. Раствор готовят в день использования.

4.5.2 Стандартные рабочие растворы пиридоксина гидрохлорида для ВЭЖХ, c() от 0,1 до 1 мкг/см

Готовят ряд соответствующих стандартных рабочих растворов пиридоксина гидрохлорида, массовая концентрация которых варьируется от 0,1 до 1 мкг/см, используя стандартный раствор пиридоксина (см. 4.5.1). Эти растворы готовят в день использования.

Проводят проверку пригодности хроматографической системы путем инжектирования смешанного стандартного рабочего раствора пиридоксина (PN) и пиридоксаля (PL). Пиридоксин (PN) и пиридоксаль (PL) должны иметь известную концентрацию в стандартном рабочем растворе для ВЭЖХ. Пиридоксаль (PL) элюируется перед пиридоксином (PN). Пара PN/PL должна иметь разделение до базовой линии. К отдельной пробе добавляют пиридоксамин (РМ), чтобы удостовериться в полноте дезаминирования и окисления.

5 Оборудование

Используется следующее лабораторное оборудование:

5.1 Стеклянная посуда.

5.2 Спектрофотометр для УФ-области спектра, предназначенный для измерений оптической плотности при заданных длинах волн.

5.3 Нагревательный прибор.

Печь или водяная баня с приспособлениями для встряхивания.

5.4 Система для высокоэффективной жидкостной хроматографии, состоящая из насоса, устройства для ввода пробы, флуоресцентного детектора с длинами волн возбуждения и регистрации, установленными на 290 и 395 нм соответственно, и системы обработки данных, например, интегратора.

5.5 ВЭЖХ-колонка, например, колонка для обращенно-фазовой хроматографии, такая как LiChrosper®60 RP С8 Select В, размер частиц 5 мкм, диаметр 4,0 мм, длина 250 мм.

Помимо указанных в настоящем стандарте, могут использоваться колонки других типоразмеров и с частицами другого размера. Параметры разделения должны быть адаптированы для таких материалов, чтобы гарантировать получение объективных результатов. Критерий эффективности для аналитических колонок - это полное разделение пиков рассматриваемых анализируемых веществ.

5.6 Фильтровальный прибор.

Фильтрование подвижной фазы, а также исследуемого раствора пробы через мембранный фильтр, например с размером пор фильтра 0,45 мкм, перед использованием или впрыскиванием продлит срок службы колонок.

6 Проведение испытаний

6.1 Подготовка проб для испытаний

Пробу гомогенизируют. Измельчают крупнозернистый материал, используя подходящий измельчитель, и снова перемешивают. Необходимо проводить предварительное охлаждение для избежания длительного воздействия высоких температур.

6.2 Подготовка раствора пробы

6.2.1 Извлечение

Взвешивают соответствующее количество пробы с точностью до 1 мг, например 2,5 г (если содержание витамина превышает 2 мкг/г) или 5 г (если содержание витамина менее 2 мкг/г), в конической колбе. Добавляют 50 см раствора соляной кислоты (см. 4.2.20). Нагревают в течение 30 мин в кипящей водяной бане.

Примечания

1 - Для проб с высоким содержанием воды или низким содержанием витамина будет полезно увеличить массу пробы, например до 20 г, добавить соответствующий ей объем воды, например 25 см, и сразу же добавить непосредственно 5 см соляной кислоты массовой концентрацией c(HCI)=1 моль/дм.

2 - Для проб с высоким содержанием жира желательно удалить его при помощи, например, петролейного эфира перед проведением кислотного гидролиза.

3 - Главным преимуществом предварительного кислотного гидролиза является улучшение этапа фильтрации для проб, содержащих крахмал. Имеющиеся в приложении В данные были в основном получены без проведения кислотного гидролиза. Модификация процедуры (без кислотного гидролиза) приведена в приложении С.

6.2.2 Ферментативная обработка

После охлаждения до комнатной температуры устанавливают в экстракте значение рН, равное 4,5, используя раствор ацетата натрия (см. 2.13), и добавляют 2,5 см раствора глиоксиловой кислоты массовой концентрации 1 моль/дм (см. 4.2.19), 400 мм раствора сульфата железа (см. 4.2.15) и 1 см раствора кислой фосфатазы (см. 4.1.1). Оставляют раствор на ночь при температуре 37°С при непрерывном перемешивании.

После охлаждения до комнатной температуры доводят раствор водой до метки в мерной колбе вместимостью 100 см. Встряхивают и фильтруют. Смешивают 5,0 см отфильтрованного раствора и 4,5 см раствора борогидрида натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм (см. 4.2.18). Встряхивают в течение 3 мин. Для обеспечения полного разложения остатка борогидрида натрия можно добавить 0,5 см ледяной уксусной кислоты (см. 4.2.3). При этом принимают во внимание коэффициент разбавления. Встряхивают в течение 1 мин.

Фильтруют через фильтр с размером пор 0,45 мкм. Используют этот отфильтрованный раствор для хроматографического анализа.

6.2.3 Идентификация

Идентифицируют пиридоксин путем сравнения времени удерживания отдельных пиков на хроматограммах раствора анализируемой пробы и стандартного раствора. Идентификацию пиков также можно провести путем добавления образца сравнения витамина в исследуемый раствор пробы.

Разделение и количественное определение являются удовлетворительными при соблюдении следующих условий испытаний (см. также рисунок А.1).

6.2.4 Определение методом ВЭЖХ

В хроматографическую систему последовательно вводят равные объемы (до 50 мм) стандартного рабочего раствора и раствора анализируемой пробы. При использовании внешнего стандарта вычисляют площадь пика путем интегрирования или же определяют его высоту и сравнивают полученные значения с соответствующими значениями для образца сравнения.

7 Обработка результатов

Вычисление результата проводят либо при помощи градуировочной характеристики, либо с использованием соответствующих программ интегратора или же применяют следующую упрощенную процедуру.

Вычисляют массовую долю витамина в пересчете на пиридоксин в мг/100 г пробы () по формуле:

, (4)

где - площадь или высота пика пиридоксина, полученная для исследуемого раствора исследуемой пробы, в единицах площади или высоты;

- массовая концентрация пиридоксина гидрохлорида в стандартном рабочем растворе, мкг/см;

- площадь или высота пика пиридоксина, полученная при использовании стандартного рабочего раствора, в единицах площади или высоты;

- масса пробы, г;

100 - общий объем исследуемого раствора пробы, см;

2 - коэффициент разбавления реакции с борогидридом натрия при добавлении уксусной кислоты, в противном случае коэффициент разбавления равен 1,9;

1000 - коэффициент для перевода микрограммов в миллиграммы;

100 - коэффициент для приведения массовой доли к 100 г пробы;

0,822 - коэффициент для пересчета содержания пиридоксина гидрохлорида на пиридоксин.

В протоколе испытаний результат для витамина представляют в пересчете на пиридоксин и выражают в мг/100 г.

8 Протокол испытаний

В протоколе испытания должны содержаться следующие данные:

a) информация об идентификации пробы;

b) ссылка на настоящий стандарт;

c) дата отбора проб и процедура (если известны);

d) дата поступления пробы;

e) дата проведения испытания;

f) результаты и единицы измерений, в которых выражены результаты;

g) любые особенности, которые наблюдались в ходе испытания;

h) любые операции, не указанные в методе, или относящиеся к факультативным, которые могли повлиять на результаты.

Приложение А (справочное). Пример хроматограммы

Приложение А
(справочное)

Рисунок А.1 - Пример количественного определения пиридоксина в сухом молоке методом ВЭЖХ

Ось - время в минутах

Ось - мВ

- пиридоксин

Рисунок А.1 - Пример количественного определения пиридоксина в сухом молоке методом ВЭЖХ

Приложение В (справочное). Данные о прецизионности

Приложение В
(справочное)

Данные были получены главным образом при использовании метода, описанного в приложении С, который не предусматривает гидролиза. Кислотный гидролиз не влияет на результаты испытания.

Данные о прецизионности для определения витамина в таблице В.1 были установлены в ходе межлабораторного испытания в соответствии с [7], которое проводилось Главным управлением в области конкуренции, потребления и преследования мошенничества законом (DGCCRF).

При межлабораторном испытании была использована аналитическая колонка LiChrosper®60 RP 8 Select В, размер частиц 5 мкм, диаметр 4,0 мм, длина 250 мм.

Данные о прецизионности для определения содержания витамина в таблице В.2 были установлены в ходе межлабораторного испытания в соответствии с положениями Ассоциации химиков-аналитиков, работающих в государственных организациях (АОАС Guidelines), для проведения совместного изучения для подтверждения характеристик метода анализа (см. [8]), (см. [9], [10] и основанные на методе (см. [3]). Совместное изучение проводилось с использованием Luna ® 5 мкм фенил-гексиловой колонки для ВЭЖХ.
_______________
Luna ® 5 мкм фенил-гексиловая колонка для ВЭЖХ - это пример подходящего продукта, имеющегося в продаже. Данная информация приведена только для удобства пользователей и не является рекламированием CEN названного продукта. Можно использовать эквивалентные продукты, если они приводят к получению аналогичных результатов.


Таблица В.1 - Данные о прецизионности для определения содержания витамина

Таблица В.2 - Данные о прецизионности для определения содержания витамина в восстановленных детских смесях

Приложение С (справочное). Факультативный способ подготовки пробы без кислотного гидролиза

Приложение С
(справочное)

Пункты 6.2.1-6.2.2 настоящего стандарта могут быть заменены следующей процедурой:

Взвешивают в конической колбе необходимое количество пробы с точностью до 1 мг, например, 2,5 г (если содержание витамина превышает 2 мкг/г) или 5,0 г (если содержание витамина менее 2 мкг/г). Добавляют 25 см раствора ацетата натрия массовой концентрации 0,05 моль/дм (см. 4.2.14), 2,5 см раствора глиоксиловой кислоты молярной концентрации 1 моль/дм (см. 4.2.19), 400 мм раствора сульфата железа (см. 4.2.15) и 20 мг раствора кислой фосфатазы (см. 4.2.1). Оставляют раствор на ночь при температуре 37°С при непрерывном перемешивании.

После охлаждения до комнатной температуры доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 50 см. Встряхивают и фильтруют. Смешивают 5,0 см отфильтрованного раствора и 4,5 см раствора борогидрида натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм (см. 4.2.18). Встряхивают в течение 3 мин. Добавляют 0,5 см ледяной уксусной кислоты (см. 4.2.3). Встряхивают в течение 1 мин. Фильтруют через фильтр с размером пор 0,45 мкм. Этот отфильтрованный раствор используют для хроматографического анализа.

При проведении вычислений в формуле (4) заменяют общий объем исследуемого раствора пробы 100 см на 50 см.

Приложение D (справочное). Примеры молярных коэффициентов поглощения

Приложение D
(справочное)

D.1 Примеры молярных коэффициентов поглощения () производных витамина [6], [12] приведены в таблице D.1.


Таблица D.1

Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии ссылочных европейских стандартов межгосударственным стандартам

Приложение ДА
(справочное)

Таблица ДА.1

Библиография

Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание
М.: Стандартинформ, 2016