allgosts.ru61. ШВЕЙНАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ61.060. Обувь

ГОСТ Р 56603-2015 Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных материалах

Обозначение:
ГОСТ Р 56603-2015
Наименование:
Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных материалах
Статус:
Действует
Дата введения:
09/01/2016
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
61.060

Текст ГОСТ Р 56603-2015 Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных материалах



ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ


НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ


ГОСТР

56603-

2015/

ISO/TS 16186: 2012

ОБУВЬ

Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях.

Метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных

материалах

(Ison'S 16186:2012,

Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Test method to quantitatively determine dimethyl fumarate (DMFU)

in footwear materials,

IDT)

Издание официальное

Москва

Стенда ртинформ 2016


Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом ло стандартизации ТК 412 «Текстиль*». Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (ОАО «8НИИС») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык международного документа, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 5 октября 2015 г. № 1448-ст

4    Настоящий стандарт идентичен международному документу ИСО/ТУ 16186:2012 «Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных материалах» (ISO/TS 16186:2012 «Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Test method to quantitatively determine dimethyl fumarate(DMFU) in footwear materials». IDT).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного документа для приведения в соответствие с ГОСТ Р1.5 (пункт 3.5).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместоссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 янеаря текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты». а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты» . В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано е ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также е информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства ло техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ()

© Стандартинформ.2016

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Содержание

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов

in

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ОБУВЬ

Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных материалах

Footwear. Critical substances potentially present in footwear and footwear components.

Test method to quantitatively determine dimethyl fumarate in footwear materials

Дате введения — 2016—09—01

1    Область применения

Настоящий стандарт представляет метод испытания для количественного определения содержа* ния диметилфумарата в обувных материалах, саше с влагопоглотителем и других аксессуарах.

Данный метод не применим к металлическим деталям. Материалы, к которым он применим, приведены втаблице 1 ИСО/Т016178.

Примечание — В Европе запрещено применение диметилфумарата а биоцидных средствах согласно Директиве 96/8/ЕС. В химической лаборатории ото вещество необходимо использовать с осторожностью для того, чтобы избежать проблем со здоровьем. Недавнее решение Комиссии ЕС 2009/251/ЕС потребовало от государств-членов Евросоюза удалить с его рынка продукцию, содержащую биоцид диметилфумарата. Решение 2009/251/ЕС устанавливает предельную концентрацию диметилфумаратв в продукции и ее компонентах, равную 0.1 мг/кг.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие международные стандарты:

ISO 4787:2010, Посуда стеклянная лабораторная мерная. Методы определения вместимости и пригодности (Laboratory glassware — Volumetric instruments — Methods for testing of capacity and for use)

ISO/TR 16178:2012, Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в материалах обуви и деталях (Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components)

3    Сущность метода

Образец разрезают на мелкие кусочки и экстрагируют ацетоном в герметично закрытом сосуде в ультразвуковой ванне при определенной температуре. На этом этапе предлагают две разные методики в зависимости от вида испытуемого материала:

a)    первую методику, без очистки и концентрирования экстрагированного раствора, используют для образцов материалов, дающих простую хроматограмму, например текстильных:

b)    вторую методику, с очисткой и концентрированием экстракта, используют для образцов с комплексным матричным эффектом, например кожи.

Издание официальное

4 Реактивы

4.1 Общие положения

Вещества, приведенные в таблице 1. применяют при определенной степени чистоты (не менее 99,5%).

Таблице 1 — Реактивы

Вещества

Номер по CAS*1

1

Диметилфумерат

624-49-7

2

Диметилмапеат

624-48-6

3

Диметипфумарвт 02-OMFU

23057-98-9

4

Ацетон

67-64-1

** Международный CAS-номер присваивают химическим веществам американской организации Chemical Abstract Services. Этот уникальный номер не несет информации ни о чистоте вещества, ни о производителе.

4.2 Исходные и рабочие растворы

4.2.1    Исходный раствор внутреннего стандарта (1 г/л)

Берут навеску 10 мг диметилфумарата d2-DMFU в мерную колбу вместимостью 10 мл и заполняют ее до метки ацетоном. Переносят содержимое в сосуд из желтого стекла вместимостью 10 мл. с запорным краном из политетрафторэтилена (ПТФЭ) и выдерживают при температуре 4 *С.

4.2.2    Рабочий раствор внутреннего стандарта в ацетоне (1 мг/л)

Готовят этот раствор посредством разбавления ацетоном исходного раствора внутреннего стандарта в соотношении 1:1000.

4.2.3    Исходный раствор (1 г/л)

Берут навеску 50 мг диметилфумарата и 50 мг диметилмалеата с точностью до 0.1 мг. помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и заполняют до метки ацетоном.

4.2.4    Рабочий раствор диметилфумарата и диметилмалеата в ацетоне (1 мг/л)

Готовят этот раствор посредством разбавления исходного раствора ацетоном в соотношении 1:1000.

5    Оборудование

Используют обычное оборудование и лабораторную стеклянную посуду в соответствии с ИСО 4787, а также следующее:

5.1    Весы аналитические точностью не менее 0.1 мг.

5.2    Сосуд стеклянный, который можно герметично закрыть. 40 мл.

5.3    Ванна ультразвуковая с регулируемой температурой.

5.4    Фильтр мембранный из ПТФЭс размером пор 0,45 мкм.

5.5    Сосуды для проб вместимостью 1 мл, с запорным краном из ПТФЭ.

5.6    Газовая хроматография с масс-слектрометрией (ГХ/МС).

Возможно ислопьзовать другое оснащение при условии, что оно продемонстрирует получение, по крайней мере, такой же эффективности анализа.

6    Отбор проб

В обуви необходимо испытать верх, подкладку и стельки в комплекте.

Проба должна представлять собой один вид материала (хожу, текстильный материал или лолимер).

Разрезают однородные пробы текстильного материала, кожи или полимера на кусочки с длиной кромки 0.5 см. Просушенные пробы можно использовать без дополнительной обработки.

7 Процедуры

7.1    Стандартный метод

7.1.1    Экстракция

Взвешивают 1000 г пробы и помещают в стеклянный сосуд вместимостью 40 мл (см. 5.2). добавляют 1 мл раствора внутреннего стандарта (см. 4.2.2) и 9 мл ацетона, затем плотно закрывают сосуд. Экстрагируют пробу при температуре 60 *С в течение 1 ч в ультразвуковой ванне. После охлаждения до комнатной температуры фильтруют этот раствор (если необходимо) через мембранный фильтр из ПТ ФЭ (см. 5.4). Переносят аликвотное количество экстракта в сосуд для ГХ/МС и закрывают его крышкой из ПТФЭ.

7.1.2    Калибровочные растворы диметилфумарата и диметилмалеата

Готовят рабочий раствор (1 мкг/мл) посредством разбавления исходного раствора диметилфумарата и диметилмалеата (см. 4.2.3) в соотношении 1:1000. Из этого раствора готовят смешанные стандартные растворы диметилфумарата и диметилмалеата концентрациями 0.005, 0.01. 0.05 и 0,1 мкг/мл и раствор внутреннего стандарта концентрацией 0.1 мкг/мл.

Для этой цели необходимо 5.10.50 и 100 мкл рабочего раствора диметилфумарата и диметилмалеата (см. 4.2.4) и 100 мкл рабочего раствора внутреннего стандарта в ацетоне (см. 4.2.2) в сосудах для проб довести до 1000 мкл ацетоном.

С помощью этой процедуры концентрация, соответствующая максимальному регламентируемому уровню 0,1 мг/кг. составит 10 частей на миллиард.

7.2    Метод для сложной матрицы

7.2.1    Экстракция

Взвешивают 1000 г пробы и помещают встеклянный сосуд вместимостью 40 мл (см. 5.2). Добавляют 100 мкл раствора внутреннего стандарта (см. 4.2.2) и 9.9 мл ацетона, затем герметично закрывают сосуд. Экстрагируют пробу при температуре 60 *С в течение 1 ч в ультразвуковой ванне.

7.2.2    Этапы очистки

Переносят 5 мл экстракта в коническую пробирку и уменьшают примерно до 0.2 мл в слабой струе азота.

Восстанавливают объем экстракта до 1 мл н-гексаном.

Очищают экстракт на картридже (патронном фильтре) Flohsil (2 г/6 мл) следующим образом.

a)    Кондиционирование

6 мл н-гексана.

Добавляют раствор пробы в картридж.

b)    Промывание

2 мл н-гексана.

2 мл смеси кн-гексан-ацетон». в объемных долях 80/20.

Эти две фракции отбрасывают.

а) Элюирование

4 мл смеси «н-гексан-ацетон». вобъемных долях 80/20.

Экстракт уменьшают до 0.5 мл в слабой струе азота, фильтруют (при необходимости) через мембранный фильтр из ПТФЭ и лереносят в сосуд для ГХ/МС.

7.2.3    Калибровочные растворы диметилфумарата и диметилмалеата

В таблице 2 показан метод, который используют для приготовления калибровочных растворов диметилфумарата и диметилмалеата.

Таблица 2 — Калибровочные растворы диметилфумарата и диметилмалеата

Стандартный раствор

11

12

13

14

15

Объем рабочего раствора диметилфумвра-те и диметилмалеата в ацетоне (см. 4.2.4)

50 мкл

100 мкл

150 мкл

200 мкл

250 мкл

Объем рабочего раствора внутреннего стандарта а ацетоне (см. 4.2.2)

100 мкл

100 мкл

100 мкл

100 мкл

100 мкл

Объем ацетона (объем ацетона, требуемый для приготовления в общей сложности 1 мл)

850 мкл

800 мкл

750 мкл

700 мкл

850 мкл

Концентрация диметилфумарата и диметилмалеата

50 мкг/л

100 мкг/л

150 мкг/л

200 мкг/л

250 мкг/л

Концентрация внутреннего стандарта в соответствующем стандартном растворе

100 мкг/л

100 мкг/л

100 мкг/л

100 мкг/л

100 мкг/л

С помощью этой процедуры концентрация, соответствующая максимальному регламентируемому уровню 0.1 мг/кг, составит 100 частей на миллиард.

8    Определение с помощью ГХ/МС

8.1    Метод измерения

Кроме метода, приведенного в настоящем стандарте, допускается применять другие подтвержденные методы испытаний при условии возможности получения сопоставимых прецизионности и предела обнаружения метода (см. 8.3 и 8.4).

Другим требованием является адекватное разделение диметилфумарата и диметилмалеата для того, чтобы избежать получения ложных положительных результатов по диметилмалеату.

Примеры приведены в приложении А.

8.2    Прецизионность

На основе результатов межлабораторных испытаний, в которых приняли участие 11 лабораторий (см. приложение В), весь анализ, включая подготовку проб и определение методом ГХ/МС. имел повторяемость (VK). равную 10 %для диапазона концентраций от 0.7 до 0.8 мг/кг (влагопоглотителя, кожи и текстильных материалов).

8.3    Предел обнаружения

Предел обнаружения должен быть меньше, чем предельно допустимая концентрация 0.1 мг/кг. Его можно понизить концентрацией раствора пробы или уменьшением объема экстракта.

9    Протокол испытания

Протокол испытания должен включать, по крайней мере, следующее:

a)    ссылка на настоящий стандарт;

b)    все детали, необходимые для полной идентификации испытуемой пробы:

c)    используемая методика (стандартная или сложная матрица);

d)    определение экстрагированного диметилфумарата;

e)    любое отклонение от установленной процедуры, в т. ч. согласованное.

А.1.2 Калибровка и расчет

Таблица А.1 — Время удерживания и отношения сигналов т/г

N1

Вещество

Время удерживания

т/г

1

Диметилфумарат

2.27

113/59/65

2

02-0MFU

2.27

115

3

Димвтилмалеат

2.50

113/59/65

Измерения выполняют а соответствии с разделом 6. а данные используют для количественного анализа. Калибровочную кривую строят с использованием сигналов МС от основной массы. 113. при различных концентрациях стандартов.

Количественный анализ выполняют относительно внутреннего стандарта.

Идентификацию различных целевых соединений осуществляют путем сравнения полученных значений времени удерживания и массы со значениями контрольных веществ.

А.2 Методизмерения.Пример2

Диметилфумарвгвнвлизируют методом ГХ/МС на одном кевдруполе в режиме одновременной спектральной идектификации/сканироевния (способ SIM/SCAN).

Колонка:

Газ-носитель: Температурная программа.


Температура инжектора: Линия переноса:

Объем вводимой пробы: МС-обнвружение:


Колонке:

Газ-носитель: Температурная программа:


Температура инжектора: Температура линии переноса: Объем вводимой пробы: МС-обнвружение:


Приложение А (справочное)


Примеры


А.1 Метод измерения. Пример 1 А.1.1 Параметры измерения


35 % фенил — 65 % диметил полисилоксан,

15м «0,25мм хО.бмкм.

Гелий; скорость потока: 1 мл/мин: режим «без деления потока».

100 *С в течение 1.5 мин.

До 160 *С со скоростью нагревания 40 ‘С/мин.

До 300 'С со скоростью нагревания 50 *С/мин.

Изотермический режим: 2.5 мин.

2S0 'С.

280 *С.

1 мкл.

СИМ (спектральный идентификационный метод) — сигналов т/г. см. твблицуА.1.


DB-35MS (или зквивалент 35 % фенил-65 % диметил полисилоксан). 30 м «0.25 мм »0,25мкм.

Гелий.

50 *С в течение 2 мин.

До 110 'С со скоростью нагревания 6 “С/мин.

До 310 'С со скоростью нагревания 30 *С/мин.

Изотермический режим: 4 мин.

250 'С в режиме «с делением потока» при объеме ввода 1 мкл. 260 *С.

1 мкл.

СИМ (спектральный идентификационный метод) — сигналов т/г. см. таблицуА.1.

Масс-спектрометр на одном кевдруполе работает в режиме одновременной спектральной идентифика-ции/сквнироаания (способ SIM/SCAN).

Диапазон масс SCAN включает от 50 до 160 атомных единиц массы (а. е. м).

Для режима спектральной идентификации фокусируются на ионах (см. таблицу А.2).

Таблице А.2 — Ионы-квантификаторы

Ион

Диметилфумврат

113 (квантификатор)

85 (квалификатор)

02-DMFU

115 (квантификатор)

Диметилмалеат

113 (квантификатор)

85 (квалификатор)

Приложение В (справочное)

Надежность метода

Следующие данныебыли получены а 11 лабораториях при сравнительной межлабораторном исследовании.

Таблице В.1 — Результаты межлабораторного исследования

Параметр

Кожа

Текстильные

материалы

Окись

кремния

Клеи

Количество участвующих лабораторий

11

11

11

11

Число выбросов

0

0

1

0

Количество лабораторий после исключения выбросов

11

11

10

11

Среднее значение я, мг/кг

0.69

0.66

0.83

0.S2

VK повторяемости VK,. %

10

11

9

14

VK воспроизводимости VKft. *

26

34

18

21

Следующие данные были получены группой лабораторий во втором сравнительном межлабораторном исследовании.

Таблице В.2 — Результаты межлвбораторного исследования

Параметр

Кожа

Текстильные материалы

Количество участвующих лабораторий

28

29

Число выбросов

0

1

Количество лабораторий после исключения выбросов

28

28

Среднее значение х. мг/кг

1.49

26.9

Стандартное отклонение

0.72

6.91

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным стандартам Российской Федерации

Таблица ДА.1

Обозначение ссылочною международного

Степень

Обозначение и наименование национального

стандарта и документа

соответствия

стандарта

ISO 4787:2010

_

о

ISO/TR 16173:2012

о

* Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного международного ствндартв. Перевод данного международного стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

УДК 665.34.01:006.354    ОКС 61.060

Ключевые слова: обувь, критические вещества, содержание, диметилфумарат. количество, определение. метод, проба, процедура, раствор, экстракция, измерение, результат, протокол

Редактор Л. С. Зиыигнжа Технический редактор А Н. Прусакова Корректор М б. Бучиая Компьютерная верстка И.А Напеоконоо

Сдано а набор 16.11.2015. Подписано а печать 08.02.201В. Формат 60 * 84Гарнитура Ариал Уел. печ. п. 1.40. Уч.-иэд. п. 1.05. Тираж 42 эха Зах. 3844.

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАР ТИМ ФОРМ». 123995 Москва, Гранатный пер.. 4.