ГОСТ 7619-2023 Шпат плавиковый. Методы физико-химического анализа

        ГОСТ 7619-2023

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ШПАТ ПЛАВИКОВЫЙ

Методы физико-химического анализа

Fluorite. Methods of physicochemical analysis

МКС 73.080

Дата введения 2023-11-01

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила, рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Ассоциацией "Объединение производителей, поставщиков и потребителей алюминия" (Алюминиевая Ассоциация) совместно с Ассоциацией "Некоммерческое партнерство Координационно-информационный центр государств - участников СНГ по сближению регуляторных практик (Ассоциация "НП КИЦ СНГ")

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 99 "Алюминий"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 31 мая 2023 г. N 162-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 июня 2023 г. N 450-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 7619-2023 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 ноября 2023 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 7619.0-81, ГОСТ 7619.1-74, ГОСТ 7619.2-81, ГОСТ 7619.3-81, ГОСТ 7619.4-81, ГОСТ 7619.5-81, ГОСТ 7619.6-81, ГОСТ 7619.7-81, ГОСТ 7619.8-81, ГОСТ 7619.9-81, ГОСТ 7619.10-75, ГОСТ 7619.11-77, ГОСТ 7619.12-77, ГОСТ 7619.13-91 и ГОСТ 19724-74

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на шпат плавиковый и устанавливает общие требования к методам химического анализа и методу определения гранулометрического состава.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 61 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 195 Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия

ГОСТ 1277 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1381 Уротропин технический. Технические условия

ГОСТ 2821 Стронций углекислый. Технические условия

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3158 Реактивы. Барий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 3306 Сетки с квадратными ячейками из стальной рифленой проволоки. Технические условия

ГОСТ 3760 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 3776 Реактивы. Хрома (VI) оксид. Технические условия

ГОСТ 4160 Реактивы. Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4165 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4198 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4199 Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4208 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия

ГОСТ 4212 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4221 Реактивы. Калий углекислый. Технические условия

ГОСТ 4232 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4234 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4332 Реактивы. Калий углекислый - натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 4461 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4463 Реактивы. Натрий фтористый. Технические условия

ГОСТ 4478 Реактивы. Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия

ГОСТ 4530 Реактивы. Кальций углекислый. Технические условия

ГОСТ 4919.1 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 6344 Реактивы. Тиомочевина. Технические условия

ГОСТ 6563 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6613 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия

ГОСТ 6616 Преобразователи термоэлектрические. Общие технические условия

ГОСТ 6709* Вода дистиллированная. Технические условия

_______________

* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018.

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9656 Реактивы. Кислота борная. Технические условия

ГОСТ 10163 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10484 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10652 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’- тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 10929 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11293 Желатин. Технические условия

ГОСТ 14180-80 Руды и концентраты цветных металлов. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения влаги

ГОСТ 19627 Гидрохинон (парадиоксибензол). Технические условия

ГОСТ 20448 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия

ГОСТ 20490 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 22867 Реактивы. Аммоний азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25664 Метол (4-метиламинофенол сульфат). Технические условия

ГОСТ 27068 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 29220 Концентраты плавиковошпатовые металлургические. Технические условия

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Общие требования к методам химического анализа

3.1 Определение содержания компонентов проводят параллельно не менее чем в двух навесках, отобранных от пробы плавикового шпата, подготовленной по ГОСТ 14180 и измельченной до размера частиц, проходящих через сито с сеткой N 0063 по ГОСТ 6613, и высушенной при температуре (105±2)°C до постоянной массы. Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения в результат анализа соответствующей поправки.

3.2 Взвешивание навесок и осадков проводят с погрешностью не более 0,0002 г.

3.3 При проведении анализа и приготовлении растворов следует применять реактивы квалификации не ниже ч.д.а. и дистиллированную воду по ГОСТ 6709.

3.4 Титр растворов устанавливают не менее чем по трем навескам исходного вещества.

3.6 В выражении "разбавленная 1:1,1:2" и т.д. первые цифры означают объемные части кислоты или какого-либо раствора, вторые - объемные части воды.

3.7 Выражение "горячая вода (или раствор)" означает, что жидкость имеет температуру 60°C-70°C, а "теплая вода (или раствор)" - 40°C-50°C.

3.8 Стандартные растворы, применяемые для построения градуировочных графиков, готовят в соответствии с ГОСТ 4212.

3.9 Испытания должны проводиться в условиях лаборатории в соответствии с основными правилами безопасной работы в химической лаборатории.

3.10 Проектирование и устройство освещения в лабораторных помещениях необходимо осуществлять в соответствии с требованиями нормативных документов, действующих на территории государства, принявшего настоящий стандарт (далее - нормативный документ*).

_______________

* В Российской Федерации действует СП 52.13330.2011 "СНиП 23-05-95 Естественное и искусственное освещение".

3.11 Пожарная безопасность лабораторных помещений должна обеспечиваться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004.

_______________

** В Российской Федерации действуют Правила устройства электроустановок (утверждены Министерством энергетики Российской Федерации Приказом от 8 июля 2002 г. N 204).

*** В Российской Федерации действуют Правила технической эксплуатации электроустановок потребителей (утверждены Министерством энергетики Российской Федерации Приказом от 13 января 2003 г. N 6).

3.13 Работы на атомно-абсорбционном спектрофотометре с использованием пропан-бутанового пламени должны проводиться в соответствии с правилами безопасности в газовом хозяйстве.

3.14 Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны, образующихся в ходе анализа, не должны превышать предельно допустимых концентраций, указанных в ГОСТ 12.1.005.

3.15 Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны лаборатории необходимо осуществлять в соответствии с ГОСТ 12.1.005 и ГОСТ 12.1.007.

Анализ проб воздуха проводят в соответствии с методами определения вредных веществ в воздухе.

3.16 Обезвреживание и удаление отходов, образующихся в результате проведения анализов, следует осуществлять в соответствии с документацией, утвержденной в установленном порядке.

3.17 Помещения лаборатории, в которых выполняется анализ плавикового шпата, необходимо оборудовать системами вентиляции в соответствии с ГОСТ 12.4.021.

_______________

3.19 К работе в лабораториях допускаются лица не моложе 18 лет, проходящие периодический медицинский осмотр и допущенные по состоянию здоровья к работе с вредными веществами.

3.20 При использовании в качестве реактивов опасных (токсичных, едких и т.п.) веществ следует руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в соответствующих нормативных документах и технической документации на указанные материалы.

3.21 Совместно с результатом измерений W может быть приведена расширенная неопределенность U измерений: W±U.

Примечание - Расширенная неопределенность измерений U - параметр, связанный с результатом измерений и характеризующий рассеяние значений, которые можно приписать измеряемой величине. Расширенную неопределенность U рассчитывают по формуле

U = k·u, (3.1)

где k - коэффициент охвата, равный 2;

u - стандартная неопределенность измерений, равная величине допустимого расхождения результатов параллельных измерений d.

3.22 Контроль правильности результатов измерений проводят с помощью стандартных образцов, не применяемых для градуировки измерительного оборудования и близких по составу к анализируемой пробе.

где d - величина допустимого расхождения результатов параллельных измерений.

Если указанное соотношение не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном несоответствии полученных результатов нормативу выполнение анализов прекращают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

4 Методы определения влаги

4.1 Метод определения влаги А

4.1.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает метод определения влаги при массовой доле от 0,70% до 30,0%.

4.1.2 Подготовка к проведению испытания

Для определения содержания влаги из пробы плавикового шпата отмеряют две навески массой по 0,1 кг из материала крупностью до 0,315 мм и массой по 1,0 кг из материала крупностью свыше 0,315 до 10 мм.

4.1.3 Аппаратура для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева (105±2)°C;

весы лабораторные с погрешностью не более 30 мг;

чаши выпарительные по ГОСТ 9147 или противни;

эксикатор по ГОСТ 25336.

4.1.4 Проведение анализа

Навеску плавикового шпата помещают ровным слоем толщиной не более двойного размера максимального куска в предварительно высушенную до постоянной массы выпарительную чашу и взвешивают. Чашу с навеской помещают в сушильный шкаф, нагретый до (105±2)°C, и выдерживают в течение 1 ч. Затем чашу с навеской вынимают из сушильного шкафа, охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры и взвешивают.

4.1.5 Обработка результатов

m - масса навески до высушивания, г.

Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Допустимые расхождения результатов определений

Если расхождения между результатами предел повторяемости превышают приведенную величину, определение повторяют.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух пределов повторяемости.

4.1.5.2 Границы погрешности определения влаги общей массы двух (параллельных) навесок при уровне доверительной вероятности 95% для 1,5% и более 1,5% равны соответственно ±0,05% и ±0,1%.

4.2 Метод определения влаги Б

4.2.1 Назначение метода

Метод распространяется на все виды плавикового шпата для производства плавиковой кислоты, керамики, а также три вида плавикового шпата для металлургии - концентраты, брикеты и гравий.

4.2.2 Для данного метода использованы следующие определения:

проба для анализа - проба, приготовленная для определения влаги в соответствии с методом, установленным в ГОСТ 14180.

Примечание - Если определение влаги проводят на всем количестве пробы для испытаний, она может быть также названа навеской;

навеска - представительная часть пробы для испытаний, на которой проводят определение влаги.

4.2.3 Сущность метода

Высушивание навески на воздухе при (105±5)°C до постоянной массы.

4.2.4 Оборудование

Сушильный противень с гладкой и чистой поверхностью, на котором можно разместить пробу массой 1 кг или более толщиной не более 10 мм.

Сушильная печь с терморегулирующим устройством, позволяющим поддерживать температуру в любой точке печи в пределах (105±5)°C. Для обеспечения качественного высушивания печь снабжена вентилятором, обеспечивающим циркуляцию воздуха в печи в такой степени, что общий объем воздуха в ней менялся по крайней мере трижды в течение 1 ч, не вызывая потери пробы.

Взвешивающее устройство с чувствительностью 1 г и более и точностью взвешивания, обеспечивающей требуемую повторяемость результатов.

Взвешивающее устройство должно быть защищено от влияния горячего сушильного противня соответствующим теплоизоляционным материалом.

4.2.5 Пробы для анализа

Пробы для анализа должны отбираться и приготавливаться в соответствии с ГОСТ 14180. Приготавливают две или более пробы на партию руды. Для каждого определения влаги используют все количество каждой пробы для анализа. Масса навески должна быть 1 кг и более, максимальный размер частиц руды - 10 мм.

4.2.6 Проведение анализа

4.2.6.1 Число определений

На каждой навеске проводят одно определение влаги.

4.2.6.2 Определение

Взвешивают сушильный противень с точностью до 1 г.

Размещают навеску на сушильном противне слоем не более 10 мм и немедленно взвешивают с точностью до 1 г. Записывают массу сушильного противня и общую массу противня с навеской.

Рассчитывают и записывают исходную массу навески.

Помещают сушильный противень с навеской в сушильную печь с температурой нагрева (105±5)°C и поддерживают эту температуру не менее 2 ч.

Для отжатых осадков выдерживают эту температуру в течение 5 ч. Удаляют сушильный противень с навеской из сушильной печи и сразу же взвешивают в горячем состоянии с целью свести к минимуму реабсорбцию атмосферной влаги. Альтернативно навеска может быть взвешена после охлаждения в сушильном шкафу с плотно прилегающей, обеспечивающей герметичность крышкой. В каждом случае метод взвешивания отмечают. Помещают снова сушильный противень с навеской в сушильную печь. Нагревают в течение 1 ч и повторяют взвешивание. Повторяют эти операции до тех пор, пока разность масс последовательных определений не будет 0,1% и менее от исходной массы навески.

Примечание - Если серию определений влаги проводят на одном и том же виде плавикового шпата, требуемое время нагревания навески может быть определено по предварительно проведенным контрольным анализам.

4.2.7 Расчет и выражение результатов

4.2.7.1 Определение влаги в каждой навеске

4.2.7.2 Определение влаги в партии

Массовую долю влаги в партии вычисляют по одному из уравнений, указанных ниже, и округляют результат до первого десятичного знака.

Если определение влаги проводят для каждой подпробы при отборе проб на основе массы, содержание массовой доли влаги в партии W, %, вычисляют по формуле как среднее арифметическое результатов для всех подпроб с учетом числа точечных проб в каждой подпробе

где k - число подпроб;

Если нецелесообразно опробовать всю партию, или целесообразно опробовать партию отдельными частями, неравными по массе, как это имеет место при отборе проб на основе времени, содержание влаги в каждой части определяют независимо и по формуле вычисляют содержание влаги в партии W, %, как среднее арифметическое отдельных результатов

где k - число частей в партии;

Если определение массовой доли влаги проводят в каждой точечной пробе (навеске), массовую долю влаги в партии W, %, рассчитывают по формуле как среднее арифметическое результатов, полученных в соответствии с 4.2.7.1, для всех точечных проб

где N - число точечных проб, каждая из которых является представительной для равной пропорции партии;

4.2.8 Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

- идентификацию пробы;

- ссылку на использованный метод;

- результаты и способ их выражения;

- справочный номер результата;

- любые особенности, отмеченные во время анализа;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который приведена ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

5 Методы определения карбоната кальция

5.1 Титриметрический метод А

5.1.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает титриметрический метод определения карбоната кальция и других его растворимых в уксусной кислоте соединений (в пересчете на карбонат кальция), при массовой доле его от 0,2% до 50% и оксида кальция в обожженных окатышах.

5.1.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения анализа

Для проведения анализа применяют:

кислоту уксусную по ГОСТ 61, ледяную, х.ч., разбавленную 1:9;

триэтаноламин, разбавленный 1:2;

хлорид калия по ГОСТ 4234;

флуорексон (в виде кислоты);

тимолфталеин или индикатор хром темно-синий;

спирт этиловый (гидролизный) ректификованный;

5.1.3 Подготовка к проведению испытания

5.1.3.1 Для приготовления индикаторной смеси смешивают и растирают 0,4 г флуорексона, 0,33 г тимолфталеина и 40 г хлорида калия. Если в качестве индикатора применяют хром темно-синий, то для приготовления индикаторной смеси 0,1 г хром темно-синий растирают в фарфоровой ступке с 10 г хлоридом калия.

где C - аттестованное содержание фторида кальция, %;

K - поправка на растворимость фторида кальция в уксусной кислоте, %;

m - масса навески стандартного образца, г;

0,0050045 - титр 0,1 н. раствора соляной кислоты по карбонату кальция;

m - масса навески карбоната кальция, г.

5.1.4 Проведение анализа

5.1.5 Обработка результатов

где T - титр 0,025 М раствора трилона Б по фториду кальция;

1,2818 - коэффициент пересчета фторида кальция на карбонат кальция;

m - масса навески плавикового шпата, г;

K - поправка на растворимость фторида кальция в уксусной кислоте в пересчете на карбонат кальция, %.

При содержании карбоната кальция до 1% K = 0,21, свыше 1% K = 0,13.

где T - титр 0,05 М раствора трилона Б по карбонату кальция;

0,5603 - коэффициент пересчета карбоната кальция на оксид кальция;

m - масса навески обожженных флюоритовых окатышей, г;

0,52 - поправка на растворимость в уксусной кислоте фторосодержащих соединений кальция в пересчете на оксид кальция, %.

5.1.5.3 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблицах 2 и 3.

Таблица 2

Таблица 3

5.2 Титриметрический метод Б

5.2.1 Назначение метода

Настоящий подраздел устанавливает титриметрический метод определения содержания карбонатов в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты.

Метод распространяется на продукты с массовой долей карбонатов, выраженных в виде карбоната кальция, равного или более 0,04%.

5.2.2 Подготовка пробы для анализа

Для приготовления пробы используют остаток от определения потери массы при 105°C.

5.2.3 Сущность метода

Обработка пробы раствором соляной кислоты, абсорбция освобожденной диоксида углерода раствором гидроксида бария, нейтрализация избытка щелочи раствором соляной кислоты, добавление точно отмеренного избытка стандартного раствора соляной кислоты для растворения осадка карбоната бария и обратное титрование стандартным раствором гидроксида натрия с использованием в качестве индикатора метилоранжа или смеси метилоранжа с ксиленцианолом*.

5.2.4 Реактивы

В процессе анализа используют реактивы только аналитической степени чистоты, дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты без примеси диоксида углерода.

Бутанол.

Азот, без диоксида углерода.

Кислота борная.

Ртути (II) хлорид, насыщенный раствор.

Калия гидроксид, 20%-ный раствор (по массе).

Раствор смеси метилоранжа и ксилен-цианола.

5.2.5 Оборудование

1 - капельная воронка; 2 - обратный холодильник; 3 - колба с тремя горлышками; 4 - промывная склянка; 5 - круг из пористого стекла; 6 - промывная склянка

Рисунок 1 - Пример аппаратов для поглощения газа

Электрошкаф с регулировочным устройством, позволяющим контролировать температуру (105±1)°C.

5.2.6 Проведение анализа

5.2.6.1 Подготовка навески

Измельчают несколько граммов пробы для анализа (5.2.2) в агатовой ступке до размера частиц 63 мкм по ГОСТ 7618. Высушивают просеянный материал в течение 2 ч в электрошкафу при температуре (105±1)°C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают примерно 5 г этой пробы до третьего десятичного знака.

Примечание - Важно, чтобы общая масса диоксида углерода, выраженная в виде карбоната кальция, в навеске не превышала 100 мг. Для пробы с содержанием более 2% масса навески должна быть пропорционально уменьшена.

5.2.6.2 Контрольный опыт

Одновременно с определением проводят контрольный опыт, следуя той же процедуре и используя те же реактивы, но без навески.

5.2.6.3 Определение

Медленно нагревают колбу и слабо кипятят 45 мин. Прекращают нагревание, дают остыть в течение 10 мин, не прерывая поток азота.

Отсоединяют вторую промывную склянку 4 от аппарата, удаляют и ополаскивают входную трубку, собирая в склянку промывные воды. Титруют содержимое склянки раствором соляной кислоты почти до достижения конечной точки.

Примечание - Чтобы избежать абсорбции атмосферного диоксида углерода во время титрования избытка гидроксида натрия в абсорбционном растворе, пропускают поток азота в воздухе над раствором в промывной склянке.

Продолжают титрование раствором соляной кислоты до обесцвечивания фенолфталеина, следя за тем, чтобы не пропустить конечную точку.

Добавляют точно отмеренный объем стандартного раствора соляной кислоты до полного растворения осадка. Погружают входную трубку в этот раствор, чтобы растворить прилипшие частицы карбоната бария, удаляют ее и ополаскивают снова.

Добавляют несколько капель раствора метилоранжа или смеси индикаторов и проводят обратное титрование избытка соляной кислоты стандартным раствором гидроксида натрия.

Нейтрализуют и титруют содержимое первой промывной склянки таким же образом.

5.2.7 Обработка результатов

m - масса навесок, г.

Примечание - Если концентрация использованных стандартных растворов не соответствует точно установленным в списке реактивов, следует произвести необходимые поправки.

5.2.8 Подготовка отчета об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

- идентификацию пробы;

- ссылку на использованный метод;

- результаты и способ их выражения;

- любые особенности, отмеченные во время анализа;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который приведена ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

6 Методы определения фторида кальция

6.1 Титриметрический метод

6.1.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает титриметрический метод определения фторида кальция при массовой доле свыше 1%.

Метод основан на разложении смесью борной и соляной кислот остатка, полученного после обработки навески уксусной кислотой при определении карбоната кальция в соответствии с разделом 5. Кальций в фильтрате титруют трилоном Б.

6.1.2 Реактивы и растворы для проведения анализа

Для проведения анализа применяют:

кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:3;

кислоту борную по ГОСТ 9656;

соль динатриевую этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, растворы с концентрацией 0,025 и 0,05 М по п.5.3.2;

триэтаноламин, разбавленный 1:2;

хлорид калия по ГОСТ 4234;

флуорексон (в виде кислоты);

тимолфталеин или индикатор хром темно-синий;

смесь индикаторную по 5.1.3.1.

6.1.3 Проведение анализа

6.1.3.3 Раствор охлаждают до комнатной температуры, доливают до метки водой и перемешивают.

6.1.4 Обработка результатов

m - масса навески плавикового шпата (за исключением обожженных флюоритовых окатышей), г;

K - поправка на растворимость фторида кальция в уксусной кислоте (0,2 - при содержании карбоната кальция до 1%, 0,1 - свыше 1%), %;

0,72 - суммарная поправка на растворимость в уксусной кислоте фторида кальция и фторосодержащих соединений в обожженных флюоритовых окатышах, %.

6.1.4.2 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятность P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 4.

Таблица 4

6.2 Потенциометрический метод (после отгонки) определения фтора

6.2.1 Назначение метода

Настоящий подраздел устанавливает метод потенциометрического титрования с использованием ион-селективного электрода для определения содержания фтора после его отгонки в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты.

6.2.2 Проба для анализа

Для приготовления пробы для анализа используют остаток от определения потери массы при 105°C.

6.2.3 Сущность метода

Выделение фтора из навески отгонкой в присутствии хлорной кислоты, используя дистилляционный аппарат с регулируемой температурой. Потенциометрическое титрование дистиллята раствором нитрата лантана, с использованием ион-селективного электрода.

6.2.4 Реактивы

В процессе анализа используют реактивы только аналитической чистоты и только дистиллированную воду, или воду эквивалентной чистоты. Для приготовления раствора нитрата лантана используют воду, свободную от диоксида углерода.

Перманганат калия кристаллический.

Этанол или пропанол.

Кислота хлорная с плотностью 1,54 г/см, 60%-ный раствор (по массе).

6.2.5 Оборудование

Аппарат дистилляционный, включающий парогенератор 3, две электрические нагревательные рубашки 4 и контактный термометр 10 с реле (см. рисунок 2), позволяющий регулировать температуру (135±2)°C в дистилляционной колбе 11. Мощность, необходимая для нагревательных рубашек 4, составляет:

для дистилляционной колбы - 150 Вт;

для парогенератора - минимум 500 Вт.

Целесообразно оборудовать нагревательную рубашку парогенератора регулятором с целью регулирования подводимой мощности.

1 - положение кранов 1 и 2; 2 - предохранительная трубка; 3 - парогенератор; 4 - нагревательная рубашка; 5 - карман для термометра; 6 - пароприемник; 7 - отводная трубка; 8 - конденсатор; 9 - гибкое соединение; 10 - контактный термометр; 11 - дистилляционная колба

Рисунок 2 - Дистилляционный аппарат

Мешалка магнитная.

pH-метр, снабженный стеклянным и насыщенным каломельным электродом.

Электрод фтористый ион-селективный.

Электрод сравнения, насыщенный каломельный или другого типа.

Потенциометр чувствительностью 0,5 мВ, охватывающий диапазон от минус 500 мВ до плюс 500 мВ. При фиксированной конечной точке измерения оборудование с использованием специального набора электродов должно воспроизводить конечную точку в пределах ±0,5 мВ.

Оборудование автоматическое для регистрации кривой титрования или для титрований до определенного потенциала конечной точки является коммерчески доступным и может быть использовано в качестве альтернативного.

Чашки из боросиликатного стекла с прямыми стенками и плоским дном внутренним диаметром 10 мм, высотой стенок от 10 до 12 мм и толщиной стенок 1 мм.

Печь электрическая, снабженная устройством для регулирования температуры (105±2)°C.

6.2.6 Проведение анализа

6.2.6.1 Навеска

В агатовой ступке истирают несколько граммов пробы по 6.2.2 для анализа до прохождения через сито с размером отверстий 63 мкм. Высушивают просеянный материал в течение 2 ч в печи при температуре (105±2)°C, дают остыть в эксикаторе и взвешивают в одну из чашек примерно 0,2 г с точностью 0,0002 г.

6.2.6.2 Отгонка

6.2.6.3 Потенциометрическое титрование

Пример типичной кривой титрования приведен на рисунке 3.

Рисунок 3 - Типичная кривая титрования

6.2.6.4 Установка титра раствора

6.2.6.5 Контрольный опыт

Одновременно с определением проводят контрольный опыт, используя ту же методику и реактивы, что и при определении, но без навески.

6.2.7 Обработка результатов

6.2.7.1 Вычисления

6.2.7.2 Повторяемость и воспроизводимость

Сравнительные анализы, проведенные в пяти лабораториях на трех пробах, дали статистическую информацию, представленную в таблице 5.

Таблица 5

6.2.8 Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

- идентификацию пробы;

- ссылку на использованный метод;

- результаты и способ их выражения;

- любые особенности, отмеченные во время анализа;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который приведена ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

7 Методы определения диоксида кремния

7.1 Спектрофотометрический метод

7.1.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает спектрофотометрический метод определения диоксида кремния при массовой доле от 0,15% до 50%.

Метод основан на образовании синего кремнемолибденового комплекса при взаимодействии кремниевой кислоты с молибдатом аммония и восстановлении аскорбиновой кислотой.

7.1.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева (700±25)°C или (1000±50)°C (в зависимости от материала используемых тиглей);

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра;

тигли железные штампованные или точеные, изготовленные из материала с содержанием кремния менее 0,05%;

высокие тигли из платины, изделие N 100-7 по ГОСТ 6563;

кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1, 1:3 и 1:5;

кислоту борную по ГОСТ 9656;

карбонат калия, х.ч. или ч.д.а., ГОСТ 4221;

смесь карбонатов калия и натрия, безводный по ГОСТ 4332;

аскорбиновую кислоту, 1%-ный свежеприготовленный раствор;

желатин пищевой по ГОСТ 11293, 1%-ный свежеприготовленный раствор;

фенолфталеин по ГОСТ 4919.1, 0,1%-ный раствор;

натрий кремнекислый мета 9-водный;

натрия перекись;

тетраборат натрия 10-водный, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4199, предварительно высушенный при температуре 300°C до постоянной массы;

карбонат натрия, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 83;

фторид натрия по ГОСТ 4463;

стандартные растворы диоксида кремния по 7.1.2.1.

7.1.2.1 Приготовление стандартных растворов диоксида кремния

7.1.3 Проведение анализа

7.1.3.1 Масса навески плавикового шпата и объем аликвотной части раствора в зависимости от массовой доли диоксида кремния в плавиковом шпате указаны в таблице 6.

Таблица 6

Выщелачивание проводят, часто перемешивая растворы, до полного растворения плава.

Раствором сравнения служит раствор восьмой колбы, который не содержит стандартный раствор диоксида кремния.

По полученным значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям диоксида кремния строят градуировочный график.

Правильность построения градуировочного графика проверяют по стандартному образцу флюоритового концентрата.

7.1.4 Обработка результатов

m - масса навески плавикового шпата, г.

7.1.4.2 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 7.

Таблица 7

7.2 Спектрометрический кремнемолибденовый метод определения диоксида кремния

7.2.1 Назначение метода

Настоящий метод устанавливает спектрометрический кремнемолибденовый метод определения содержания диоксида кремния в плавиковом шпате, используемом для производства плавиковой кислоты и керамики.

7.2.2 Проба для анализа

В качестве пробы для испытания должен быть использован остаток, полученный при определении потери массы при температуре 105°C.

7.2.3 Сущность метода

Разложение навески пробы сплавлением с карбонатом натрия с последующим подкислением соляной кислотой в присутствии борной кислоты для образования фторидного комплекса. Образование молибдокремниевой кислоты и селективное восстановление до синего комплекса молибдокремниевой кислоты с добавлением винной кислоты, чтобы предотвратить мешающее влияние фосфора.

Спектрометрическое измерение окрашенного комплекса при длине волны, соответствующей максимальному поглощению (до 795 нм).

7.2.4 Реактивы

При выполнении анализа необходимо использовать реактивы только аналитической чистоты и дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты. Содержание диоксида кремния в реактивах должно быть очень низким.

Натрия карбонат безводный.

7.2.5 Оборудование

Тигли платиновые диаметром примерно 40 мм и глубиной примерно 30 мм, снабженные платиновыми крышками.

Склянка из материала, не содержащего кремний.

Колбы мерные из материала, не содержащего кремний.

Стеклянная палочка для перемешивания из материала, не содержащего кремний.

Спектрометр с селектором непрерывного излучения с кюветами с толщиной слоя 20 мм.

Спектрометр с селектором прерывистого излучения с теми же кюветами и фильтрами с областью светопропускания 795 нм. Если нет в наличии таких фильтров, используют фильтр, позволяющий работать при длине волны 680 нм, с кюветами с толщиной слоя 40 мм.

pH-метр со стеклянным измерительным электродом и каломельным электродом, с чувствительностью 0,05 единиц pH.

Электропечь с терморегуляторами, обеспечивающая температуру нагрева до (105±1)°C.

Ступка и пестик из материала, не содержащего кремний, например, оксид алюминия или карбид вольфрама.

7.2.6 Проведение анализа

7.2.6.1 Навеска и приготовление раствора

Истирают несколько граммов пробы для анализа с помощью ступки и пестика до обеспечения пропускания через сито с размером отверстий 63 мкм. Измельченный материал высушивают в течение 2 ч в печи с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до (105±1)°C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают в платиновом тигле с точностью до 0,0002 г примерно 0,2 г пробы. Добавляют 4 г карбоната натрия.

Содержимое перемешивают в тигле стеклянной палочкой и нагревают газовой горелкой сначала слегка, а затем докрасна. После получения прозрачного плава выдерживают при температуре красного каления в течение 5-10 мин. Проверяют, обеспечен ли хороший контакт навески пробы с расплавленным карбонатом натрием, периодически перемешивая содержимое путем вращения тигля.

Если наблюдается белый осадок сульфата бария, его отстаивают перед тем, как продолжить анализ.

7.2.6.2 Контрольный опыт

Параллельно с анализом и в тех же самых условиях определения проводят контрольный опыт, используя те же количества всех реактивов, но заменяя объем анализируемого раствора равным количеством воды.

7.2.6.3 Построение градуировочного графика

а) Приготовление стандартных колориметрических растворов для спектрометрических измерений

Таблица 8

б) Предварительный опыт и корректировка pH

Записывают использованный объем раствора серной кислоты и отбрасывают раствор.

в) Цветное окрашивание

г) Спектрометрические измерения

Выполняют спектрометрические измерения с помощью спектрометра при длине волны, соответствующей максимальной абсорбции (примерно 795 нм), или спектрометра с соответствующим фильтром после установки прибора на нулевое значение, используя воду в качестве раствора сравнения.

д) Построение градуировочного графика

7.2.6.4 Определение

а) Предварительный опыт и корректировка pH

Записывают использованный объем серной кислоты и отбрасывают раствор.

б) Цветное окрашивание

в) Спектрометрические измерения

Проводят спектрометрические измерения анализируемого раствора по пункту б) и раствора контрольного опыта по 7.2.6.2 в соответствии с методом определения, указанным в 7.2.6.3, пункт г) после установки прибора на нулевое значение абсорбции, используя в качестве раствора сравнения воду.

7.2.7 Обработка результатов

По градуировочному графику по 7.2.6.3 определяют содержание диоксида кремния, соответствующее абсорбции анализируемого раствора и раствора контрольного опыта.

7.2.8 Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

- идентификацию пробы;

- ссылку на использованный метод;

- результаты и способ их выражения;

- любые особенности, отмеченные во время анализа;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который приведена ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

7.2.9 Сравнение результатов, полученных с использованием различных методов

Этот метод был использован для анализа ряда проб плавиковых шпатов, содержание диоксида кремния в которых было определено гравиметрическим кремнемолибденовым методом (метод лаборатории Леверкузена) и методом Жиффорда.

Результаты приведены в таблице 9.

Таблица 9

8.1 Сущность метода

8.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

печь электрическую муфельную, обеспечивающую температуру нагрева 1000°C;

термопару термоэлектрическую хромель-алюмелевую ТХА по ГОСТ 6616;

чашки платиновые по ГОСТ 6563;

тигли платиновые по ГОСТ 6563;

кислоту серную по ГОСТ 4204;

кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1 и 1:4;

кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484;

смесь карбонатов калия и натрия, безводный по ГОСТ 4332;

водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929;

метиловый красный (4-диметиламиноазобензол-2 карбоновая кислота), 0,1%-ный спиртовой раствор;

аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;

азотнокислое серебро по ГОСТ 1277, 1%-ный раствор;

бумагу конго.

8.3 Проведение анализа

Осадок с фильтром помещают во взвешенный платиновый тигель, сушат, озоляют и прокаливают при температуре 900°C-1000°C в течение 1 ч. После охлаждения в эксикаторе тигли с осадком взвешивают. Прокаливание повторяют до постоянной массы.

8.4 Обработка результатов

m - масса навески плавикового шпата, г.

8.4.2 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 10.

Таблица 10

9 Методы определения железа

9.1 Спектрофотометрический метод

9.1.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает спектрофотометрический метод определения массовой доли железа при его массовой доле 0,05% до 5%.

Метод основан на образовании в аммиачной среде окрашенного в желтый цвет комплексного соединения ионов железа с сульфосалициловой кислотой.

9.1.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра;

кислоту соляную по ГОСТ 3118;

кислоту азотную по ГОСТ 4461;

аммиак водный по ГОСТ 3760;

соль Мора по ГОСТ 4208;

стандартные растворы железа:

9.1.3 Проведение анализа

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа. По величине оптической плотности испытуемого раствора находят содержание железа по градуировочному графику.

Раствором сравнения служит раствор одиннадцатой колбы, который не содержит стандартный раствор железа.

По полученным значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям железа строят градуировочный график.

9.1.4 Обработка результатов

m - масса навески плавикового шпата, г.

9.1.4.2 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 11.

Таблица 11

9.2 Атомно-абсорбционный метод

9.2.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает атомно-абсорбционный метод определения массовой доли железа при его массовой доле 0,05% до 5%.

Метод основан на измерении поглощения линии железа 248,3 нм при введении растворов проб и эталонных растворов в воздушно-пропан-бутановое пламя. Пробы плавикового шпата предварительно переводят в раствор кислотным разложением.

9.2.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр атомно-абсорбционный любой марки (пламенный вариант);

лампу с полым катодом (ЛПК), излучающую спектр атомов железа;

кислоту азотную по ГОСТ 4461;

кислоту соляную по ГОСТ 3118;

газ пропан-бутан по ГОСТ 20448;

соль Мора по ГОСТ 4208;

стандартные растворы железа по 9.2.3.

9.2.3 Подготовка к проведению испытания

Стандартные растворы железа готовят следующим образом:

Таблица 12

Оптимальные условия уточняются в зависимости от конкретного типа атомно-абсорбционного спектрофотометра.

9.2.4 Проведение анализа

Растворы проб и эталонов распыляют в пламени и измеряют поглощение линии железа. Измерения проводят по методу ограничивающих растворов, при котором стандартные растворы подбирают так, чтобы поглощение для одного было меньше, а для другого больше по сравнению с поглощением для раствора пробы.

9.2.5 Обработка результатов

m - масса навески пробы, г.

9.2.5.2 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 13.

Таблица 13

9.3 Спектрометрический метод определения содержания железа

9.3.1 Назначение метода

Настоящий подраздел устанавливает спектрометрический метод определения содержания железа с 1,10-фенантролином в плавиковом шпате для производства керамики.

9.3.2 Сущность метода

Щелочное сплавление навески со смесью карбоната натрия и борной кислоты.

Растворение плава в избытке соляной кислоты.

Восстановление железа (III) соляно-кислым гидроксиламином.

Образование железа (III) - 1,10-фенантролинового комплекса в буферной среде (pH между 3 и 5).

Спектрометрическое измерение окрашенного комплекса при длине волны 510 нм.

9.3.3 Реактивы

В процессе проведения анализа используют реактивы аналитической степени чистоты и дистиллированную воду или воду эквивалентной кислоты.

Натрия карбонат безводный.

Кислота борная.

Кислота соляная, разбавленная 1:1.

9.3.4 Оборудование

Для проведения анализа применяют:

электропечь с устройством для регулирования температуры (105±2)°C;

платиновую чашку с плоским дном, диаметром 80 мм и глубиной 35 мм, с платиновой крышкой;

муфельную печь с режимом работы до 1000°C;

молекулярно-абсорбционный спектрометр, снабженный оптическими кюветами с длиной оптического пути 20 мм.

9.3.5 Проба для анализа

В качестве пробы для анализа используют остаток от определения потери массы при 105°C.

Примечание - Стандарт для плавикового шпата, предназначенного для производства плавиковой кислоты, равно применим к плавиковому шпату для производства керамики.

9.3.6 Проведение анализа

9.3.6.1 Навеска и приготовление раствора для анализа

Истирают несколько граммов для анализа пробы по 9.3.5 в агатовой ступке до прохождения частиц через сито с размером отверстий 63 мкм. Высушивают истертый материал в течение 2 ч в печи при температуре (105±2)°C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают с точностью до 1 мг примерно 0,5 г этой пробы в платиновую чашку.

Добавляют 6 г борной кислоты, 4 г безводного карбоната натрия и тщательно перемешивают предпочтительно платиновой палочкой. Накрывают чашку крышкой, помещают на жаропрочную и термоизоляционную плиту, сначала слабо нагревают и затем увеличивают температуру постепенно до ослабления реакции.

Переносят в муфельную печь, нагретую до температуры примерно 1000°C и продолжают нагрев до полного сплавления.

9.3.6.2 Контрольный опыт

Одновременно с определением выполняют контрольный опыт, следуя той же методике и используя такие же количества реактивов, что и при определении, исключив навеску.

9.3.6.3 Приготовление градуировочного графика

а) Приготовление градировочных растворов.

б) Образование абсорбционного комплекса.

Таблица 14

в) Спектрометрические измерения

Через 15 мин выполняют спектрометрические измерения градуировочных растворов, используя спектрометр, настроенный на волну примерно 510 нм, после регулирования прибора на ноль абсорбции, используя в качестве раствора сравнения воду.

г) Построение градуировочного графика

Вычитают значение абсорбции градуировочного компенсирующего раствора (см. таблицу 14) из значения абсорбции каждого градуировочного раствора для получения чистой абсорбции.

9.3.6.4 Определение

а) Аликвотная порция раствора для испытаний

Таблица 15

б) Образование абсорбционного комплекса

в) Спектрометрические измерения

Через 15 мин выполняют спектрометрические измерения раствора для испытаний и контрольного раствора, следуя методике, установленной в п.9.3.6.3, после регулирования прибора на нуль абсорбции, используя в качестве раствора сравнения воду.

9.3.7 Обработка результатов

Используя градуировочный график (см 9.3.6.3), определяют массу железа, соответствующие значениям абсорбции раствора для анализа и контрольного раствора.

9.3.8 Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

- идентификацию пробы;

- ссылку на использованный метод;

- результаты и способ их выражения;

- любые особенности, отмеченные во время анализа;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который приведена ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

10 Метод определения серы (общей)

10.1 Сущность метода

Настоящий раздел устанавливает титриметрический метод определения серы (общей) при массовой доле от 0,05% до 5%.

Метод основан на сжигании навески в токе углекислоты при температуре 1200°C-1250°C. Образовавшийся диоксид серы выносится током углекислого газа в адсорбционный сосуд и поглощается в нем водой с образованием сернистой кислоты, которую оттитровывают раствором йода в присутствии индикатора-крахмала. Сжигание серы в атмосфере углекислоты происходит стехиометрически, что позволяет пользоваться теоретическим титром раствора йода.

10.2 Общие требования

Достоверность получаемых результатов анализа контролируется путем одновременного проведения анализа на содержание серы в стандартном образце флюоритового концентрата N 1822-80 или ему подобного.

10.3 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

Установку для определения содержания серы (см. рисунок 4).

1 - баллон с углекислотой, снабженный редукционным вентилем для пуска и регулирования тока углекислого газа; 2, 3 - склянки Тищенко; 4 - сушильная колонка; 5 - горизонтальная трубчатая печь с силитовыми нагревателями; 6 - огнеупорная муллиткремнеземистая трубка; 7 - грушеобразная трубка; 8 - поглотительный сосуд; 9 - барбатер; 10 - бюретка

Рисунок 4 - Установка для определения содержания серы

лодочки муллиткремнеземистые, прокаленные при температуре 1000°C;

крючок из жаропрочной проволоки;

оксид алюминия безводный, хорошо промытый водой и прокаленный при температуре 1000°C в течение 5 ч;

перманганат калия по ГОСТ 20490, 4%-ный раствор в 30%-ном растворе гидроксида калия;

хлорид кальция плавленый;

стекловату, хорошо промытую водой и высушенную;

где C - массовая доля серы (общей) в стандартном образце, %;

m - масса навески стандартного образца, г;

10.4 Подготовка к проведению испытания

Перед началом работы нагревают печь до температуры 1250°C. Для проверки правильности работы установки сжигают две-три навески стандартного образца флюорита по методике, приведенной в 10.5. Скорость пропускания углекислого газа 90-100 пузырьков в минуту.

Если сера представлена в виде барита, то навеску анализируемого материала перед сжиганием смешивают в лодочке с двукратным количеством оксида алюминия.

10.5 Проведение анализа

Окончив титрование, крючком извлекают из печи лодочку, стараясь при этом не загрязнить фарфоровую трубку остатком навески. Затем в поглотительный сосуд, промытый водой, наливают новую порцию воды и крахмала.

10.6 Обработка результатов

T - титр раствора йода по сере;

m - масса навески плавикового шпата, г.

10.6.2 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 16.

Таблица 16

11 Методы определения серы (сульфидной)

11.1 Объемный метод определения серы (сульфидной)

11.1.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает объемный метод определения серы (сульфидной) при массовой доле от 0,05% до 0,5%.

Метод основан на разложении сульфидов и дисульфидов соляной кислотой. Выделившийся сернистый водород поглощают раствором ацетата кадмия с образованием сульфида кадмия. Последний титруют раствором йода, избыток которого затем оттитровывают раствором тиосульфата натрия.

11.1.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

установку для определения содержания серы (сульфидной) (см. рисунок 5);

Рисунок 5 - Установка для определения содержания серы (сульфидной)

кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:9;

кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1 и 1:5;

кислоту уксусную по ГОСТ 61;

калий йодистый по ГОСТ 4232, свежеприготовленный раствор;

крахмал растворимый по ГОСТ 10163, 1%-ный свежеприготовленный раствор;

оксид хрома по ГОСТ 3776;

цинк гранулированный;

спирт этиловый гидролизный ректификованный;

11.1.3 Проведение анализа

Титр 0,05 н. раствора тиосульфата натрия T по сере вычисляют по формуле

где 0,000962 - титр 0,05 н. раствора дихромата калия по сере;

11.1.4 Обработка результатов

где T - титр 0,05 н. раствора тиосульфата натрия по сере;

m - масса навески плавикового шпата, г.

11.1.4.2 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 17.

Таблица 17

11.2 Йодометрический метод определения содержания сульфида

11.2.1 Назначение метода

Настоящий подраздел устанавливает йодометрический метод определения сульфида в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты и керамики.

Метод применим к материалам с содержанием сульфида, выраженного в виде серы, более или равным 0,001% (по массе).

Примечание - Плавиковый шпат для производства плавиковой кислоты и керамики обычно не содержит полисульфидов.

Метод не применим, если предполагается их присутствие.

11.2.2 Сущность метода

Разложение навески в закрытом аппарате в смеси растворов соляной кислоты, хлорида олова (II) и борной кислоты. Поглощение высвободившегося сероводорода, переносимого потоком аргона или азота, не содержащих кислорода в растворе ацетата цинка, и йодометрическое определение образовавшегося сульфида цинка.

11.2.3 Реактивы

При анализе используют реактивы только аналитической чистоты и только дистиллированную воду либо воду эквивалентной чистоты.

Кислота борная.

Азот или аргон, не содержащие кислород.

Примечание - При подозрении на присутствие кислорода газ сначала пропускают через промывную склянку, содержащую щелочной раствор пирогаллола.

Кислота соляная, раствор. Разбавляют один объем соляной кислоты ~1,18 г/см двумя объемами воды.

11.2.4 Оборудование

Электрическая печь с терморегулятором, позволяющим контролировать температуру в призмах (105±2)°C.

Аппарат преобразования и поглощения газа, содержащий промывную склянку; колба с плоским дном, снабженная капельной воронкой и обратным холодильником.

Примечание - Пример типичного аппарата показан на рисунке 6.

1 - капельная воронка; 2 - колба с плоским дном; 3 - промывная склянка; 4 - обратный холодильник

Рисунок 6 - Пример аппарата преобразования и поглощения газа

11.2.5 Проба для анализа

Для приготовления пробы для анализа используют остаток от определения потери массы при прокаливании при 105°C.

Примечание - ГОСТ 7618, применяемый для плавикового шпата для производства плавиковой кислоты, в равной степени применим к плавиковому шпату для производства керамики.

11.2.6 Проведение анализа

11.2.6.1 Навеска

Истирают несколько граммов пробы для испытания по 11.2.5 в агатовой ступке до размера частиц, проходящих через сито с отверстиями 63 мкм. Высушивают просеянный материал в течение 2 ч в печи при температуре (105±2)°C.

Охлаждают в эксикаторе. Взвешивают с погрешностью до 1 мг примерно 3 г этой пробы.

Примечание - Общее содержание сульфида, выраженного в виде серы, в навеске не должно превышать 0,8 мг. Для проб, содержащих более 0,03% (по массе) серы, масса навески должна быть пропорционально сокращена.

11.2.6.2 Контрольный опыт

Одновременно с определением проводят контрольный опыт, следуя той же процедуре и используя те же реактивы, что и при определении, но без навески.

11.2.6.3 Определение

11.2.7 Обработка результатов

m - масса навески по 11.2.6.1, г;

Примечание - Если концентрации используемых стандартных растворов не соответствуют концентрациям растворов, указанных в списке реактивов, следует ввести необходимые поправки.

11.2.8 Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

- идентификацию пробы;

- ссылку на использованный метод;

- результаты и способ их выражения;

- любые особенности, отмеченные во время анализа;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который приведена ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

12 Методы определения фосфора

12.1 Спектрофотометрический метод определения фосфора

12.1.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает спектрофотометрический метод определения фосфора при массовой доле от 0,005% до 0,5%.

Метод основан на образовании в кислой среде комплекса фосфорно-молибденовой кислоты и последующем восстановлении тиомочевиной до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет (окраска устойчивая 1-2 ч).

12.1.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра;

кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:3;

кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:5;

кислоту борную по ГОСТ 9656;

ортофосфат калия однозамещенный по ГОСТ 4198; готовят следующим образом: 2 г однозамещенного фосфорнокислого калия, высушенного в эксикаторе над серной кислотой в течение 2 суток, прокаливают во взвешенном платиновом тигле, постепенно повышая температуру до 700°C. Прокаливание повторяют до постоянной массы. Если при проверке потеря массы составила от 13,15% до 13,40%, то взятый реактив соответствует ГОСТ 4198, квалификации химически чистый (х.ч.);

стандартные растворы фосфора:

12.1.3 Проведение анализа

Затем раствор в колбе доливают до метки водой, перемешивают и сразу измеряют оптическую плотность раствора, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 597 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

По величине оптической плотности испытуемого раствора находят массовую долю фосфора по градуировочному графику.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартный раствор фосфора.

По полученным значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям фосфора строят градуировочный график.

Правильность построения градуировочного графика проверяют по стандартному образцу состава флюоритового концентрата.

12.1.4 Обработка результатов

m - масса навески плавикового шпата, г.

12.1.4.2 Предел повторяемости r и предел воспроизводимости R анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 18.

Таблица 18

12.2 Молибдофосфатный фотометрический метод определения содержания фосфора

12.2.1 Назначение метода

Настоящий подраздел устанавливает молибдофосфатный фотометрический метод определения общего содержания фосфора в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты.

12.2.2 Сущность метода

Удаление диоксида кремния обработкой навески вначале плавиковой, а затем серной кислотами. Растворение остатка и приготовление раствора для испытаний. Образование молибдофосфатного комплекса желтого цвета и фотометрическое измерение абсорбции комплекса после экстракции смесью н-бутанола и хлороформа при длине волны 330 нм.

12.2.3 Реактивы

В процессе выполнения анализа следует использовать реактивы только аналитической степени чистоты и только дистиллированную воду и воду эквивалентной чистоты.

Смесь растворителей, н-бутанол/хлороформ. Смешивают равные объемы этих двух растворителей.

Примечание - Эти реактивы при их вдыхании оказывают токсичное действие. Следует избегать попадание на кожу и в глаза.

Примечание - Плавиковая кислота оказывает чрезвычайно токсичное действие при вдыхании, при контакте с кожей, вызывает сильные ожоги. Сосуд следует хранить плотно закрытым в хорошо проветриваемом помещении. В случае попадания в глаза необходимо немедленно промыть большим количеством воды и обратиться к врачу. Работать с плавиковой кислотой следует в соответствующей защитной одежде и в перчатках. В случае аварии, а также при недомогании следует немедленно обратиться к врачу (при возможности показать ярлык реактива).

12.2.4 Оборудование

Для проведения анализа применяют:

электропечь с устройством, позволяющим регулировать температуру (105±2)°C;

платиновую чашку с диаметром приблизительно 90 мм;

спектрофотометр или фотометр, снабженный светофильтрами, обеспечивающими максимум 1 пропускание при длине волны приблизительно 330 нм;

оптические кюветы, изготовленные из кварца, с длиной оптического пути 14 или 50 мм.

12.2.5 Проба для анализа

В качестве пробы для анализа используют остаток после определения потери массы при 105°C.

12.2.6 Проведение анализа

12.2.6.1 Навеска

Несколько граммов пробы для анализа по 12.2.6 истирают в агатовой ступке до прохождения через сито с размером отверстий 63 мкм. Истертый материал сушат 2 ч в печи при (105±2)°C, дают остыть в эксикаторе и отвешивают с точностью до 0,0002 г примерно 0,1 г навески в платиновую чашку.

12.2.6.2 Контрольный опыт

Контрольный опыт следует проводить одновременно с анализом, следуя той же методике и используя те же количества всех реактивов, как и при анализе, но без навески.

- от 0,02% до 0,2% (график A);

- от 0,2% до 1,0% (график B).

а) Подготовка стандартных растворов для колориметрии

Таблица 19

б) Фотометрические измерения

Измерения проводят либо с помощью спектрофотометра при длине волны 330 нм, либо с помощью фотометра с соответствующими светофильтрами после настройки прибора на ноль абсорбции относительно смеси растворителей. Для подготовки градуировочного графика А следует использовать кюветы с толщиной оптического слоя 40 или 50 мм, а для подготовки градуировочного графика В - кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм. Из измеренных значений абсорбции стандартных растворов по данному подпункту вычитают измеренное значение абсорбции раствора контрольного опыта.

в) Построение градуировочных графиков

12.2.6.4 Определение

а) Подготовка раствора для анализа

При необходимости удаляют любые органические примеси (признаком которых является коричневое окрашивание) добавлением нескольких капель раствора азотной кислоты и нагреванием. Содержимому снова дают остыть.

б) Фотометрические измерения

12.2.7 Обработка результатов

12.2.8 Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

- идентификацию пробы;

- ссылку на использованный метод;

- результаты и способ их выражения;

- любые особенности, отмеченные во время анализа;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который приведена ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

13 Методы определения содержания оксида магния

13.1 Фотоколориметрический метод (при массовой доле оксида магния от 0,02% до 3%)

13.1.1 Сущность метода

Настоящий раздел устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли оксида магния.

Метод основан на абсорбции гидроксидом магния титанового желтого в щелочной среде (pH 12) и фотометрировании окрашенного раствора. Мешающее влияние железа, марганца и алюминия устраняют связыванием их триэтаноламином в растворимые бесцветные комплексные соединения.

13.1.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

фотоэлектроколориметр;

кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:5 и 1:99;

спирт этиловый (гидролизный), ректификованный;

триэтаноламин, разбавленный 1:3;

хлорид кальция, не содержащий магний;

спирт поливиниловый, раствор с массовой долей 1%, готовят в день применения, растворяя навеску при кипении в течение 5 мин;

смесь карбонатов калия и натрия по ГОСТ 4332;

магний металлический, не ниже 99,95%. Для удаления оксида с поверхности магний промывают соляной кислотой, разбавленной 1:5, затем три - пять раз водой и высушивают при 105°C-110°C; стандартные растворы оксида магния:

13.1.3 Проведение анализа

При массовой доле в плавиковом шпате минерала слюды, содержащей магний, нерастворимый остаток доплавляют. Для этого фильтр с нерастворимым остатком помещают в платиновый тигель, подсушивают, озоляют и прокаливают в муфельной печи при 600°C-700°C в течение 30 мин.

Содержимое тигля охлаждают, прибавляют пяти-, шестикратное количество смеси карбонатов калия и натрия по отношению к осадку, перемешивают и сплавляют в муфельной печи при 850°C-900°C до однородной массы.

Плав охлаждают, помещают вместе с тиглем в стакан с первоначальным фильтратом, выщелачивают, тигель извлекают из стакана и обмывают водой.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта с добавлением хлорида кальция в количестве, соответствующем массовой доле его в пробе.

По величине оптической плотности анализируемого раствора устанавливают массовую долю оксида магния по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика берут среднее арифметическое результатов трех измерений оптической плотности каждого раствора.

По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям оксида магния строят градуировочный график.

13.1.4 Обработка результатов

где m - масса навески пробы, г;

13.1.4.2 Разность результатов пределов повторяемости при доверительной вероятности P = 0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 20.

Таблица 20

Если расхождение между результатами двух пределов повторяемости превышает приведенную величину, определение повторяют.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух пределов повторяемости.

13.2 Атомно-абсорбционный метод (при массовой доле оксида магния от 0,005% до 3%)

13.2.1 Сущность метода

Настоящий подраздел устанавливает атомно-абсорбционный метод определения массовой доли оксида магния.

Метод основан на измерении оптической плотности при фотометрии пламени с помощью фотометра, которая пропорциональна концентрации определяемого элемента в анализируемом растворе, вводимого в пламя газовой горелки. Пламя бутан-пропан-воздушное.

13.2.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

фотометр типа "Спектр-1";

реактивы и растворы, приведенные в 13.1.2;

13.2.3 Проведение анализа

По оптической плотности пламени анализируемого раствора с учетом оптической плотности пламени раствора контрольного опыта устанавливают концентрацию оксида магния по градуировочному графику.

Фотометрирование для каждой навески пробы проводят три раза и вычисляют среднюю арифметическую величину концентрации оксида магния.

Для построения градуировочного графика вычисляют среднее арифметическое значение результатов трех измерений оптической плотности пламени для каждого раствора.

По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным концентрациям оксида магния строят градуировочный график.

13.2.4 Обработка результатов

m - масса навески пробы, г;

13.2.4.2 Допускаемое расхождение между результатами двух пределов повторяемости приведено в п.13.1.4.2.

14 Метод определения содержания оксида стронция

14.1 Сущность метода

Настоящий раздел устанавливает эмиссионный пламеннофотометрический метод определения массовой доли стронция в пересчете на оксид стронция.

Метод основан на измерении интенсивности спектральной линии стронция в пламени.

14.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

фотометр пламенный эмиссионный с монохроматором;

кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1;

смесь карбоната калия и карбоната натрия безводную по ГОСТ 4332;

карбонат стронция по ГОСТ 2821;

стандартные растворы стронция:

14.3 Проведение анализа

14.3.1 Навеску пробы плавикового шпата массой 1 г помещают в платиновый тигель, смешивают с 5 г смеси карбонатов калия и натрия и сплавляют при 850°C-900°C в течение 15 мин.

Раствор фотометрируют при длине волны излучения 460,7 нм. Область спектра - видимая. Источником атомизации служит воздушно-бутан-пропановое или воздушно-ацетиленовое пламя.

По измеренной интенсивности спектральной линии стронция в пламени для анализируемого раствора устанавливают массовую долю оксида стронция по градуировочному графику.

Далее вычисляют среднее арифметическое результатов трех измерений интенсивности спектральной линии стронция в пламени для каждого стандартного раствора.

По полученным средним значениям интенсивности спектральной линии стронция для стандартных растворов и известным массовым долям оксида стронция строят градуировочный график.

14.4 Обработка результатов

m - масса навески пробы, г.

14.4.2 Разность результатов пределов повторяемости при доверительной вероятности P = 0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 21.

Таблица 21

Если расхождение между результатами двух пределов повторяемости превышает приведенное значение, определение повторяют.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух пределов повторяемости.

14.4.3 Контроль точности измерений проводят в соответствии с разделом 3.

15 Метод определения содержания оксида бария

15.1 Сущность метода

Настоящий раздел устанавливает спектрографический метод определения массовой доли бария в пересчете на оксид бария.

Метод основан на нахождении спектральной линии искомого элемента в пробе при испарении ее в смеси с угольным порошком из канала угольного электрода в дуге переменного тока и измерении ее интенсивности.

Элементом сравнения служит кальций.

15.2 Реактивы, растворы и оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

спектрограф дифракционный марок ДФС-13, ДФС-8 или спектрограф марки ИСП-51 с камерой УФ-85 или аналогичный с разрешающей способностью (линейной дисперсией) 0,3-0,6 нм/мм;

источник питания дуги переменного тока;

микрофотометр типа МФ-2;

станок и фрезы для заточки электродов;

штатив вертикальный с осветителем;

ступку агатовую или яшмовую;

электроды угольные спектральные марки С-2 или С-3 диаметром 6 мм;

порошок угольный, истертый до крупности 0,063 мм;

сульфат бария по ГОСТ 3158;

фторид кальция;

спирт этиловый (гидролизный) ректификованный;

гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627;

бромид калия по ГОСТ 4160;

метол (пара-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664;

карбонат натрия безводный по ГОСТ 83;

сульфит натрия безводный по ГОСТ 195;

15.3 Подготовка к проведению испытания

15.3.1 Электроды для анализа готовят следующим образом:

верхний угольный электрод затачивают на усеченный конус на длину 5 мм с площадкой диаметром 2 мм. В нижнем угольном электроде высверливают кратер диаметром 4 мм, глубиной 3 мм и толщиной стенок 0,75 мм. Канал электрода должен иметь боковое отверстие диаметром 1 мм на глубине 2,8 мм.

15.3.2 Проявитель метоловый готовят следующим образом:

15.3.3 В качестве стандартных образцов используют смеси, для приготовления которых все реактивы должны быть истерты до крупности 0,063 мм.

В качестве основы используют фторид кальция, в котором массовую долю бария определяют спектральным методом добавок. При этом барий определяют не менее чем из пяти отдельных навесок (потри параллельных экспозиции) и полученные результаты усредняют.

Стандартный образец готовят следующим образом: 1,5229 г сульфата бария и 8,4771 г фторида кальция тщательно истирают с добавлением спирта в ступке в течение 2 ч. Стандартный образец содержит 10% оксида бария.

Далее отвешивают 1 г стандартного образца и 9 г основы и полученную смесь тщательно истирают с добавлением спирта. 10 г этого стандартного образца содержат 1% оксида бария.

Стандартные образцы, содержащие 0,001%; 0,003%; 0,005%; 0,01%; 0,03%; 0,05%; 0,01%; 0,3% и 0,5% оксида бария, готовят последовательным разбавлением предыдущего стандартного образца основой. Перемешивание производят тем же способом, что и при приготовлении исходного стандартного образца.

Массовую долю оксида бария в стандартных образцах рассчитывают как сумму введенной массовой доли и массовой доли его в основе.

Стандартные образцы смешивают с угольным порошком в соотношении 1:1 по массе.

15.4 Проведение анализа

15.4.1 Навеску плавикового шпата массой 0,1 г тщательно истирают в ступке с 0,1 г угольного порошка с добавлением спирта. Полученной смесью наполняют по объему отверстия трех угольных электродов и сжигают в дуге переменного тока при силе тока разряда 12 А. Межэлектродный промежуток 1,5 мм. Спектр экспонируют 1,5 мин. Система освещения входной щели спектрографа - трехлинзовая. Ширина щели 0,01 мм. Расстояние между электродами поддерживают постоянным в течение всего времени экспонирования, наблюдая проекции электродов на промежуточной диафрагме высотой 5 мм.

Каждую навеску и стандартный образец сжигают по два раза на одну и ту же фотопластинку. Продолжительность проявления фотопластинок указана на их упаковке.

На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют почернение аналитической линии определяемого элемента и элемента сравнения. Ступень ослабителя выбирают в зависимости от интенсивности линии бария и линии сравнения.

Аналитические линии и интервалы определяемых массовых долей оксида бария указаны в таблице 22.

Таблица 22

15.5 Обработка результатов

15.5.1 По данным измерения почернения аналитической линии бария в спектре анализируемой навески плавикового шпата по градуировочному графику находят массовую долю оксида бария в пробе.

15.5.2 Разность между результатами предела повторяемости и результатами анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице 23.

Таблица 23

Если расхождение между результатами двух пределов повторяемости превышает приведенное значение, определение повторяют.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух пределов повторяемости.

15.5.3 Контроль точности измерений проводят в соответствии с разделом 3.

16 Метод определения флотационных реагентов

16.1 Назначение метода

Настоящий раздел устанавливает гравиметрический метод определения флотационных реагентов в плавиковом шпате, используемом для производства плавиковой кислоты. Метод распространяется на продукты, подвергавшиеся флотационной обработке, с массовой долей флотационных реагентов, равной или более 0,002% в сухом материале.

16.2 Сущность метода

Обработка навески смесью разбавленной соляной кислоты и органического растворителя. Удаление нерастворимого плавикового шпата путем фильтрования под вакуумом. Отделение органической фазы, содержащей флотационный реагент, выпаривание растворителя и взвешивание осадка.

16.3 Реактивы

В ходе анализа используют реактивы только аналитической степени чистоты и только дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты.

Растворитель: дважды перегнанный трихлортрифторэтан-1,1,2 или диэтиловый эфир.

16.4 Оборудование

Для проведения анализа применяют:

механическую мешалку с лопастью диаметром 400 мм, приводимую в движение электромотором.

16.5 Проведение анализа

16.5.1 Навеска

16.5.2 Определение

16.6 Обработка результатов

16.7 Отчет об анализе

Отчет об анализе должен включать:

- ссылку на используемый метод;

- результаты и способ их выражения;

- любые особенности, замеченные во время определения;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который приведена ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

17 Метод определения гранулометрического состава

17.1 Сущность метода

Настоящий раздел устанавливает гравиметрический метод определения гранулометрического состава ситовым анализом.

Сущность метода заключается в определении количественного распределения материала по крупности путем рассева на одном или нескольких ситах с последующим весовым определением полученных классов крупности и вычислении их выхода в процентах от общей массы пробы, взятой для ситового анализа.

17.2 Оборудование для проведения испытания

Для проведения анализа применяют:

сетки с квадратными отверстиями по ГОСТ 6613 и сетки с круглыми отверстиями по ГОСТ 3306;

встряхиватели механические;

грохоты лабораторные механические с соответствующими сетками;

весы лабораторные с погрешностью взвешивания не более 0,5% от массы взвешиваемого материала.

17.3 Метод отбора проб

17.3.1 Отбор общей пробы для определения гранулометрического состава - по ГОСТ 14180.

17.3.2 Количество разовых проб, отбираемых от партии плавикового шпата, определяют по таблице 1 ГОСТ 14180-80, при этом:

флотационный концентрат соответствует достаточно однородной руде;

гравитационный концентрат крупностью менее 5 мм - однородной;

гравитационный концентрат крупностью более 5 мм и окатыши - среднеоднородной;

кусковой плавиковый шпат - неоднородной.

17.3.3 Массу разовой пробы определяют по ГОСТ 14180. Масса разовой пробы должна быть не менее указанной в таблице 24.

Таблица 24

где d - размер максимальных кусков опробуемого материала, мм.

17.4 Подготовка к проведению испытания

17.4.1 Общую пробу тщательно перемешивают и методом сокращения выделяют три навески для проведения анализа.

17.4.2 Массу навески для рассева определяют в зависимости от крупности анализируемого материала в соответствии с таблицей 25.

Таблица 25

17.5 Проведение анализа

17.5.1 Рассев навесок плавикового шпата крупностью менее 5 мм проводят на механическом встряхивателе, а навесок материала крупностью более 5 мм - на грохотах с механическим приводом.

Рассев материала крупностью менее 3 мм допускается производить вручную.

17.5.2 Выбор сит в каждом конкретном случае определяется техническими требованиями на тот или иной вид продукции, а также целью испытания.

Сита в наборе для рассева располагают в нисходящем порядке размеров отверстий начиная с самого крупного.

17.5.3 При рассеве навеску подают на сито либо порциями, либо непрерывным равномерным потоком, не допуская перегрузки сит. При этом необходимо следить, чтобы материал на нем располагался слоем толщиной, не превышающей двукратный размер максимального куска.

17.5.4 Время просеивания зависит от класса крупности и считается достаточным, если при дополнительном просеивании в течение 1 мин в подрешетный продукт выделится не более 0,1% материала от массы взятой навески.

17.5.5 Каждый класс плавикового шпата, полученный в результате рассева, взвешивают и результаты записывают.

Потери материала при рассеве не должны превышать 2% от массы взятой навески. Величину потерь плавикового шпата прибавляют к самому мелкому классу крупности. Если величина потерь плавикового шпата превышает допустимую, испытание повторяют.

17.6 Обработка результатов

17.6.1 Содержание остатка на каждом сите X, %, вычисляют по формуле

m - масса навески, взятой для испытания, кг.

где r - коэффициент, характеризующий максимально допускаемое отклонение результатов испытаний от среднего арифметического, числовое значение которого в зависимости от условий определения равно:

0,1 - при параллельном определении в одной лаборатории;

0,15 - при сравнительных определениях в разных лабораториях.

При сравнении расхождений результатов испытаний первой и третьей, а также второй и третьей навесок с максимально допускаемыми отклонениями могут быть следующие варианты: