ГОСТ 20851.3-93
Группа Л19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
УДОБРЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫЕ
Методы определения массовой доли калия
Mineral fertilizers.
Methods for determination of pottassium content.
ОКСТУ 2109
Дата введения 1995-01-01.
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Госстандартом России
ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 21 октября 1993 г.
За принятие проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа |
Республика Кыргызстан | Кыргызстандарт |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикстандарт |
Туркменистан | Туркменглавгосинспекция |
Украина | Госстандарт Украины |
3 ВЗАМЕН ГОСТ 20851.3-75
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 9, 2016 год
Поправка внесена изготовителем базы данных
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕТЫ
Обозначение НТД, | Номер пункта, приложения |
ГОСТ 8.234-77 | 1 |
ГОСТ 8.315-91 | Приложение |
ГОСТ 61-75 | 2.2 |
ГОСТ 334-73 | 4.2 |
ГОСТ 1277-75 | 6.2.1 |
ГОСТ 1625-89 | 3.2 |
ГОСТ 1770-74 | 2.2, 3.2, 4.2, 6.2.1, 6.3.1, 6.4.1, 6.5.1, 7.2, приложение |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 6.4.1, 6.5.1, 7.2 |
ГОСТ 3640-79 | 6.4.1, 6.5.1 |
ГОСТ 3759-75 | 2.2 |
ГОСТ 3760-79 | 6.4.1, 6.5.1 |
ГОСТ 3773-72 | 6.4.1, 6.5.1 |
ГОСТ 4108-72 | 7.2 |
ГОСТ 4145-74 | 6.4.1, приложение |
ГОСТ 4198-75 | Приложение |
ГОСТ 4212-76 | 1, 4.3.1, 4.3.2, 6.3.1, приложение |
ГОСТ 4233-77 | 4.2, 6.3.1, приложение |
ГОСТ 4234-77 | 4.2, 6.3.1, приложение |
ГОСТ 4328-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4523-77 | 4.2, приложение |
ГОСТ 4919.1-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 5456-79 | 6.4.1, 6.5.1 |
ГОСТ 6709-72 | 1 |
ГОСТ 6859-72 | 3.2 |
ГОСТ 7328-82 | 2.2, 3.2, 4.2, 6.2.1, 6.3.1, 6.4.1, 6.5.1, 7.2, приложение |
ГОСТ 9147-80 | 6.4.1, 6.5.1, 7.2, приложение |
ГОСТ 10091-75 | Приложение |
ГОСТ 10652-73 | 3.2, 6.4.1, 6.5.1 |
ГОСТ 12026-76 | 2.2, 3.2, 4.2, 6.2.1, 7.2 |
ГОСТ 17299-78 | 4.2, 6.3.1, 6.4.1, 6.5.1, 7.2 |
ГОСТ 18300-87 | 2.2, 3.2, 4.2, 6.3.1, 6.4.1, 6.5.1, 7.2 |
ГОСТ 20851.4-75 | 1, 6.6 |
ГОСТ 21560.0-82 | 1 |
ГОСТ 22867-77 | Приложение |
ГОСТ 24104-88 | 2.2, 3.2, 4.2, 6.2.1, 6.3.1, 6.4.1, 6.5.1, 7.2, приложение |
ГОСТ 24363-80 | 6.4.1 |
ГОСТ 25336-82 | 2.2, 3.2, 4.2, 6.2.1, 6.3.1, 6.4.1, 6.5.1, 7.2, приложение |
ГОСТ 25337-82 | Приложение |
Настоящий стандарт распространяется на минеральные удобрения, содержащие калий в пересчете на K
весовой тетрафенилборатный - в однокомпонентных удобрениях с массовой долей K
весовой тетрафенилборатный - в сложных удобрениях с массовой долей K
пламенно-фотометрический - в сложных и однокомпонентных удобрениях с массовой долей K
радиометрический - в однокомпонентных удобрениях с массовой долей K
расчетный - в хлористом калии с массовой долей K
весовой перхлоратный - в однокомпонентных удобрениях с массовой долей K
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
При выполнении анализов должны выполняться общие требования безопасности при работе в аналитической лаборатории.
При выполнении измерений на радиометрических приборах должны выполняться требования безопасности, указанные в инструкции к прибору.
Отбор и подготовку проб анализируемого продукта проводят в соответствии с ГОСТ 21560.0 и нормативно-технической документацией на конкретный продукт.
Массу аналитической пробы сокращают на механическом делителе или вручную методом последовательного квартования до 30-50 г, растирают на механическом истирателе или в ступке до полного прохождения через сито с отверстием 0,25 мм. Для сложных удобрений допускается использовать сито с отверстием 0,5 мм. При этом результаты измерений округляют до целого числа. Комочки, не прошедшие через сито, растирают до полного прохождения. В случае необходимости аналитическую пробу перед измельчением и просеиванием высушивают в соответствии с ГОСТ 20851.4, разд.1.
Каждое измерение, начиная со взятия навески, выполняют дважды.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных измерений при условии, что расхождение между ними не превышает допускаемых расхождений, указанных в соответствующих методах настоящего стандарта, при доверительной вероятности
Если расхождения между результатами параллельных измерений превышают допускаемые, то измерение повторяют.
Результат анализа записывают в документ о качестве продукта с точностью, устанавливаемой нормативно-технической документацией на конкретный продукт.
Для проведения анализов и приготовления растворов реактивов применяют дистиллированную воду по ГОСТ 6709, реактивы квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа", если нет других указаний, стеклянную мерную посуду, поверенную по ГОСТ 8.234.
Допускается применение средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
Методы определения массовой доли калия, включенные в настоящий стандарт, предусматривают определение массовой доли K
Для пересчета на сухое вещество, если это предусмотрено в НТД на конкретный продукт,
где
При определении массовой доли K
При вычислении массовой доли K
0,1314 - коэффициент пересчета тетрафенилбората калия на K
1,205 - коэффициент пересчета K
0,6317 - коэффициент пересчета хлористого калия на K
0,340 - коэффициент пересчета перхлората калия на K
Контроль соответствия результатов анализа установленным требованиям (контроль точности анализа) должен осуществляться на базе применения стандартных образцов состава, аттестованных смесей веществ, веществ известного состава, точность установления которого достаточна для проведения контроля качества аналитических работ. Допускается контролировать правильность результатов анализа способом добавок, содержащих точно установленные количества калия в единице объема раствора. Способы приготовления таких растворов - по ГОСТ 4212.
Контроль правильности анализов (см. приложение) проводят одновременно с определением массовой доли K
2. ВЕСОВОЙ ТЕТРАФЕНИЛБОРАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МАССОВОЙ ДОЛИ КАЛИЯ В ОДНОКОМПОНЕНТНЫХ УДОБРЕНИЯХ
Метод применяется при определении массовой доли калия от 9 до 63% в пересчете на K
2.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении калия тетрафенилборатом натрия в уксуснокислой среде и последующем высушивании и взвешивании полученного осадка тетрафенилбората калия.
2.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Баня водяная.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104* 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту. - .
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328* 2-го класса точности.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001, здесь и далее по тексту. - .
Набор гирь Г-4-610 по ГОСТ 7328 4-го класса точности.
Электроплитка закрытого типа с переключателем мощностью до 800 Вт или аналогичная.
Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий температуру нагрева от 50 до 250 °С с погрешностью регулирования температуры ±5 °С или аналогичный.
Термометры технические стеклянные с пределами измерения от 0 до 250 °С с ценой деления шкалы от 1 до 2 °С или с аналогичными техническими характеристиками.
Воронка В-75-110ХС по ГОСТ 25336.
Колбы 2-100 (500, 1000) - 2 по ГОСТ 1770.
Колба с тубусом 1-1000 по ГОСТ 25336.
Бюретка-3-2-50-0,1 по ГОСТ 20292*.
________________
* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - .
Пипетки 2-2-1 (5, 10, 25, 50).
Стаканы Н-1-100 (150, 600, 1000) ТС по ГОСТ 25336.
Тигель ТФ-20 (32) - ПОР 16ХС по ГОСТ 25336 или аналогичный с пористостью p10 или p16.
Цилиндры 1-10 (100, 250, 500) по ГОСТ 1770.
Эксикатор 1 (2)-190 по ГОСТ 25336.
Чашка кристаллизационная ЧКЦ-2-2500 по ГОСТ 25336 или аналогичная кювета.
Капельница 2-25 (50) ХС по ГОСТ 25336 или аналогичная.
Насос водоструйный по ГОСТ 25336 или другой с аналогичной технической характеристикой.
Алюминий хлористый 6-водный по ГОСТ 3759, раствор массовой концентрации хлористого алюминия 5 г/дм
Натрия тетрафенилборат, раствор массовой концентрации тетрафенилбората натрия 35 г/дм
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная и раствор с объемной долей уксусной кислоты 1 и 10%.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации с (NaOH)=0,1 моль/дм
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Метиловый красный (индикатор), раствор массовой концентрации 1 г/дм
Фильтры бумажные "синяя лента", "белая лента" или фильтры из лабораторной фильтровальной бумаги ФНС по ГОСТ 12026.
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление раствора хлористого алюминия: 0,5 г хлористого алюминия, взвешенного с точностью до второго десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
2.3.2. Приготовление раствора тетрафенилбората натрия: 35 г тетрафенилбората натрия взвешивают с точностью до первого десятичного знака, переносят в стакан вместимостью 1000 см
Используют свежеприготовленный раствор или раствор со сроком хранения не более 15 дней при температуре не выше плюс 5 °С.
В зависимости от количества анализируемых проб объем приготовляемого раствора можно увеличить или уменьшить, соответственно пропорционально увеличив или уменьшив объемы используемых реактивов.
2.3.3. Приготовление раствора уксусной кислоты с объемной долей 1%: в стакан вместимостью 150 см
2.3.4. Приготовление раствора уксусной кислоты с объемной долей 10%: в стакан вместимостью 150 см
2.3.5. Приготовление промывного раствора: в стакане вместимостью 150 см
2.3.6. Приготовление раствора гидроокиси натрия: 4 г гидроокиси натрия взвешивают с точностью до второго десятичного знака, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
Раствор хранят в закрытом крышкой полиэтиленовом сосуде.
2.3.7. Подготовка фильтрующих тиглей
Новые тигли промывают соляной кислотой и горячей дистиллированной водой с помощью вакуум-насоса, заливая в тигли сначала соляную кислоту, затем воду не менее 5 раз.
Сильно загрязненные фильтрующие тигли кипятят в дистиллированной воде с добавлением соляной кислоты (10 см
Тигли с осадком тетрафенилбората калия очищают от осадка механическим способом с помощью жесткой кисточки под струей воды.
Чистые фильтрующие тигли высушивают в предварительно нагретом сушильном шкафу при температуре (120±5) °С в течение 60 мин, охлаждают в эксикаторе в течение 45 мин и взвешивают на весах с точностью до третьего десятичного знака.
2.3.8. Подготовка анализируемого раствора
5 г подготовленного в соответствии с разд.1 продукта взвешивают с точностью до третьего десятичного знака. Навеску количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см
Допускается уменьшать навеску пробы до 2,0; 2,5 г, используя мерные колбы вместимостью 200 и 250 см
2.4. Проведение анализа
Отбирают пипеткой аликвотную часть анализируемого раствора (п.2.3.8) в количествах, указанных в табл.1, в химический стакан вместимостью 100 см
Таблица 1
Наименование анализируемого продукта | Аликвотная часть анализируемого раствора, см |
Каинит | 25 |
Калимагнезия | 10 |
Соль калийная смешанная 40%-ная | 10 |
Калий сернокислый | 5 |
Калий хлористый | 5 |
Если раствор при прибавлении индикатора сразу принимает красную окраску, его нейтрализуют раствором гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм
Раствор нагревают на водяной бане до температуры (50±10) °С. Снимают химический стакан с водяной бани и сразу же по каплям добавляют при помощи бюретки или пипетки при перемешивании 10 см
Устанавливают в колбу с тубусом предварительно высушенный, охлажденный в эксикаторе и взвешенный фильтрующий тигель, включают насос и декантируют жидкость над осадком через фильтрующий тигель. Осадок промывают в химическом стакане небольшой порцией (от 3 до 4 см
Высушивают тигель с осадком в сушильном шкафу при (120±5) °С в течение 60 мин, охлаждают в эксикаторе в течение 45 мин и взвешивают с точностью до третьего десятичного знака.
2.5. Обработка результатов
Массовую долю калия в пересчете на K
где
500 - общий объем анализируемого раствора, см
За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух параллельных измерений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в табл.2, при доверительной вероятности
Допускаемые абсолютные суммарные погрешности результатов измерений при доверительной вероятности
Таблица 2
Массовая доля K | Допускаемое расхождение между двумя параллельными измерениями K | Абсолютная суммарная погрешность результата измерения K |
От 9 до 25 включ. | 0,3 | ±0,2 |
Св. 25 | 0,8 | ±0,4 |
Результат анализа округляют до числа значащих цифр, указанных в таблице технических требований в нормативно-технической документации на конкретный продукт.
3. ВЕСОВОЙ ТЕТРАФЕНИЛБОРАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МАССОВОЙ ДОЛИ КАЛИЯ В СЛОЖНЫХ УДОБРЕНИЯХ
Метод применяется при определении массовой доли калия от 3 до 39% в пересчете на K
3.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении калия тетрафенилборатом натрия в слабощелочной среде с предварительным связыванием мешающих определению примесей формалином и трилоном Б и последующем высушивании и взвешивании полученного осадка тетрафенилбората калия.
3.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Электроплитка закрытого типа с переключателем мощностью до 800 Вт или аналогичная.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 - 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Набор гирь Г-4-610 по ГОСТ 7328 4-го класса точности.
Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий температуру нагрева от 50 до 250 °С, с погрешностью регулирования температуры +5 °С.
Термометры технические стеклянные с пределами измерения от 0 до 250 °С с ценой деления шкалы 1 или 2°С или термометры с аналогичными техническими характеристиками.
Воронка В-56-80ХС по ГОСТ 25336.
Стакан В-1-100 ТС по ГОСТ 25336.
Цилиндры 1-10 (100, 500, 1000) по ГОСТ 1770.
Пипетка 2-2-10 по ГОСТ 20292.
Прибор для отмеривания жидкости по ГОСТ 6859.
Капельница 2-25 (50) ХС по ГОСТ 25336 или аналогичная.
Эксикатор 2-250 по ГОСТ 25336.
Бюретка 1-2-100-0,20.
Колба с тубусом 1-1000 по ГОСТ 25336.
Колбы 1-500 (1000) - 2 по ГОСТ 1770.
Тигель ТФ-20 ПОР 16 ХС по ГОСТ 25336 или аналогичный с размером пор 10-16 мкм.
Чашка кристаллизационная ЧКЦ-2-2500 по ГОСТ 25336 или аналогичная кювета.
Насос водоструйный по ГОСТ 25336 или другой с аналогичными техническими характеристиками.
Формалин технический по ГОСТ 1625, раствор с объемной долей формальдегида 20% (
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации
Натрия гидроокись по ГОСТ 4326, раствор молярной концентрации
Натрия тетрафенилборат, раствор массовой концентрации 35 г/дм
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор массовой концентрации 10 г/дм
Фильтры бумажные "синяя лента", "белая лента" или фильтры из лабораторной фильтровальной бумаги ФНС по ГОСТ 12026.
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление раствора формалина
500 см
Концентрацию приготовленного раствора формалина проверяют по плотности. Плотность раствора формалина
Раствор хранят не более 1 мес.
3.3.2. Приготовление раствора трилона Б
37,2 г трилона Б взвешивают с точностью до второго десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
3.3.3. Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации
40 г гидроокиси натрия взвешивают с точностью до второго десятичного знака, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
3.3.4. Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации
Раствор гидроокиси натрия концентрации
Цилиндром берут 200 см
3.3.5. Раствор тетрафенилбората натрия готовят в соответствии с п.2.3.2, добавляя перед разбавлением цилиндром 10 см
3.3.6. Приготовление промывного раствора
К 100 см
3.3.7. Подготовку фильтрующих тиглей проводят, как указано в п.2.3.7.
3.3.8. Подготовка анализируемого раствора
5 г продукта, подготовленного, как указано в разд.1, взвешивают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см
Примечания:
1. Допускается уменьшать навеску пробы до 2,0; 2,5 г, используя мерные колбы вместимостью 200 и 250 см
2. Допускается ручное перемешивание раствора.
3.4. Проведение анализа
Пипеткой отбирают 10 см
Раствор нагревают до начала кипения, затем, помешивая, добавляют из бюретки 10 см
После отстаивания в течение 15 мин раствор с осадком фильтруют под вакуумом через предварительно высушенный и взвешенный фильтрующий тигель. Осадок из стакана переносят на фильтр и промывают пять раз промывным раствором порциями по 3-4 см
(Поправка. ИУС N 9-2016).
3.5. Обработка результатов
Массовую долю калия в пересчете на K
где
500 - общий объем анализируемого раствора, см
10 - объем аликвотной части анализируемого раствора, см
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений, допускаемое расхождение между которыми при доверительной вероятности
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результатов измерений при доверительной вероятности
Результат анализа округляют до числа значащих цифр, указанных в нормативно-технической документации на конкретный продукт.
4. ПЛАМЕННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МАССОВОЙ ДОЛИ КАЛИЯ В СЛОЖНЫХ И ОДНОКОМПОНЕНТНЫХ
УДОБРЕНИЯХ
Метод применяется при определении массовой доли калия от 3 до 53% в пересчете на К
Сущность метода
Метод основан на сравнении интенсивности излучения резонансных линий калия, образующихся в пламени при введении в него анализируемых растворов и растворов сравнения.
При фотометрировании используют наиболее интенсивные резонансные линии калия 766,5 и 769,9 нм.
4.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Фотометр пламенный типа ПФМ, ФПА, ФП-101, ПАЖ-1 или аналогичные приборы (в том числе импортные), не уступающие указанным по своим метрологическим характеристикам.
Пропан-бутан (бытовой в баллоне) или газ из городской сети.
Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Печь электрическая муфельная типа ПМ-8 с диапазоном регулирования температуры от 400 до 1000 °С.
Плитка электрическая.
Бюретки 1-2-10-0,05; 1 (3)-2-50-0,1.
Пипетки 1-2-5,2-2- 10 (15, 20, 25, 50).
Колбы мерные 1 (2)-200 (250, 500, 1000) по ГОСТ 1770.
Колбы конические Кн-2-250-ТС по ГОСТ 25336.
Стаканы Н-1 (2)-50 ТХС или В-(2)-50 ТС по ГОСТ 25336.
Цилиндр 1-500 по ГОСТ 1770.
Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.
Магний, сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523, х.ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч., раствор массовой концентрации 70 г/дм
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический по ГОСТ 17299, водный раствор в соотношении 1:1.
Фильтры бумажные "белая лента" или фильтры из лабораторной фильтровальной бумаги ФНС по ГОСТ 12026.
Бумага масштабно-координатная по ГОСТ 334.
Основной раствор и растворы сравнения должны храниться в полиэтиленовых сосудах.
4.3. Подготовка к анализу
4.3.1. Приготовление основного раствора и растворов сравнения для анализа сернокислого калия и сложных удобрений
Основной раствор хлористого калия массовой концентрации калия 1 мг/см
взвешивают 1,9100 г хлористого калия, предварительно прокаленного до постоянной массы при 500 °С и охлажденного в эксикаторе, растворяют его в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см
Раствор соляной кислоты готовят следующим образом:
170 см
Для приготовления растворов сравнения используют мерные колбы вместимостью 500 см
4.3.2. Приготовление растворов сравнения для анализа калийно-магниевых однокомпонентных удобрений с массовой долей K
Таблица 3
Приготовление растворов сравнения для анализа сернокислого калия
и сложных удобрений
Номер раствора сравнения | Объем основного раствора хлористого калия, см | Массовая концентрация калия | Объем раствора соляной кислоты, см |
0 | 0 | 0,00 | 20 |
1 | 5 | 0,01 | 20 |
2 | 10 | 0,02 | 20 |
3 | 15 | 0,03 | 20 |
4 | 20 | 0,04 | 20 |
5 | 25 | 0,05 | 20 |
6 | 30 | 0,06 | 20 |
7 | 35 | 0,07 | 20 |
8 | 40 | 0,08 | 20 |
9 | 45 | 0,09 | 20 |
10 | 50 | 0,10 | 20 |
Растворы сравнения готовят с фоновыми добавками растворов хлористого натрия и сернокислого магния.
Основной раствор хлористого калия массовой концентрации калия 1 мг/см
Основной раствор хлористого натрия массовой концентрации натрия 1 мг/см
взвешивают 2,5420 г хлористого натрия, предварительно прокаленного до постоянной массы при 500 °С и охлажденного в эксикаторе, растворяют его в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см
Фоновый раствор массовой концентрации сернокислого магния 2 г/дм
взвешивают 1,0 г сернокислого магния, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см
Растворы сравнения готовят в соответствии с табл.4. В мерные колбы вместимостью 500 см
4.3.3. Приготовление анализируемого раствора
4.3.3.1. Извлечение калия при анализе однокомпонентных калийных и калийно-магниевых удобрений
5 г продукта, приготовленного, как указано в разд.1, взвешивают с точностью до третьего десятичного знака, переносят количественно в мерную колбу вместимостью 500 см
Таблица 4
Приготовление растворов сравнения для анализа калийно-магниевых удобрений
с массовой долей K
Номер раствора сравнения | Объем | Массовая концентрация | |||
основного раствора калия, см | основного раствора натрия, см | фонового раствора магния, | калия | натрия | |
0 | 0 | 0 | 25 | 0 | 0 |
1 | 5 | 5 | 25 | 0,01 | 0,01 |
2 | 10 | 10 | 25 | 0,02 | 0,02 |
3 | 15 | 15 | 25 | 0,03 | 0,03 |
4 | 20 | 20 | 25 | 0,04 | 0,04 |
5 | 25 | 25 | 25 | 0,05 | 0,05 |
6 | 30 | 30 | 25 | 0,06 | 0,06 |
7 | 35 | 35 | 25 | 0,07 | 0,07 |
8 | 40 | 40 | 25 | 0,08 | 0,08 |
9 | 45 | 45 | 25 | 0,09 | 0,09 |
10 | 50 | 50 | 25 | 0,10 | 0,10 |
Затем охлаждают до комнатной температуры, доводят водой до метки и перемешивают. Фильтруют через сухой фильтр "белая лента", отбрасывая первые 40-50 см
4.3.3.2. Извлечение калия при анализе сложных удобрений
5 г продукта, приготовленного, как указано в разд. 1, взвешивают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см
Примечания:
1. Допускается уменьшать массу навески до 2,0; 2,5 г, используя мерные колбы вместимостью 200 или 250 см
2. Допускается растворять пробу при перемешивании вручную.
4.3.3.3. Разбавление
Анализируемый раствор, приготовленный в соответствии с пп.4.3.3.1 или 4.3.3.2, отбирают пипеткой в количествах, указанных в табл.5, в зависимости от формы удобрений и помещают в мерную колбу соответствующей вместимости, указанной в табл.5.
При анализе сернокислого калия и сложных удобрений в колбы добавляют раствор соляной кислоты в количестве, указанном в табл.5.
Таблица 5
Условия разбавления исходного анализируемого раствора
Наименование удобрений | Объем анализи- | Вместимость мерной колбы при разбавлении, см | Объем раствора соляной кислоты, | Исполь- |
Однокомпонентные и калийно-магниевые удобрения: | ||||
соль калийная смешанная 40%-ная | 5 | 250 | - | Табл.4 |
калимагнезия | 5 | 250 | - | " |
каинит | 10 | 250 | - | " |
калий сернокислый | 5 | 500 | 20 | Табл.3 |
Сложные удобрения | ||||
до 10% K | 10 | 250 | 10 | " |
св. 10% K | 5 | 250 | 10 | " |
4.3.4. Подготовка прибора к анализу и условия проведения анализа
Пламенный фотометр подготавливают для работы в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Условия проведения анализа подбирают с учетом типа пламенного фотометра и вида газа.
Обязательные условия проведения анализа:
предварительный прогрев прибора не менее 20 мин;
распыление дистиллированной воды для заполнения гидравлического затвора распылительной системы;
установка чувствительности фотометра таким образом, чтобы при распылении раствора сравнения максимальной концентрации интенсивность излучения соответствовала не менее 80 единицам шкалы;
глубина погружения капилляра распылительной системы должна быть постоянной;
количество раствора, распыляемого в единицу времени, должно быть постоянным;
после каждого измерения распыляют дистиллированную воду до возвращения стрелки гальванометра к нулевому значению;
градуировочная кривая при постоянных условиях работы периодически должна проверяться через 8-10 измерений по трем точкам;
по окончании измерений распылительную систему пламенного фотометра промывают (при отключенной подаче газа) в течение 3 мин водой, подкисленной соляной кислотой, а затем в течение 2 мин промывают раствором (спирт:вода - 1:1), затем в течение 2 мин засасывают воздух с целью осушения распылителя.
4.4. Проведение анализа,
4.4.1. Способ градуировочного графика
Растворы сравнения и анализируемые растворы наливают в стаканчики вместимостью 50 см
Проверяют нулевое значение шкалы измерительного прибора путем распыления раствора сравнения с нулевой массовой концентрацией калия.
Фотометрирование растворов сравнения проводят дважды в порядке возрастания концентрации калия до и после фотометрирования анализируемых растворов. Фотометрирование анализируемых растворов также проводят дважды, промывая распылительную систему водой после каждого измерения.
По окончании фотометрирования строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации ионов калия в растворах сравнения, а по оси ординат - соответствующие им показания прибора.
Для построения каждой точки градуировочного графика вычисляют среднее арифметическое значение двух показаний прибора.
Масштаб градуировочного графика:
по оси абсцисс - 0,001 мг/см
по оси ординат - одно деление прибора соответствует 2 мм.
4.4.2. Способ ограничивающих растворов
Готовят всю серию растворов сравнения.
Проверяют нулевое значение шкалы измерительного прибора путем распыления раствора с нулевой массовой концентрацией калия.
Последовательно распыляют растворы сравнения и анализируемый раствор. По показаниям прибора выбирают два раствора сравнения, с меньшей и большей концентрацией калия, чем в анализируемом растворе, и вновь проводят фотометрирование. Поочередно вводят в распылитель раствор сравнения с меньшей концентрацией калия, затем анализируемый раствор и раствор сравнения с большей концентрацией калия. Измерения повторяют в обратном порядке. Рассчитывают средние значения интенсивностей излучения по показаниям прибора и по ним рассчитывают массовую долю калия в соответствии с п.4.5.2.
4.5. Обработка результатов
4.5.1. Обработка результатов по способу градуировочного графика
Для определения массовой доли калия в анализируемом растворе вычисляют среднее арифметическое значение интенсивности излучения по двум показаниям прибора
Массовую долю калия в пересчете на K
где
1,205 - коэффициент пересчета иона калия (K
1000 - коэффициент пересчета граммов в миллиграммы;
100 - коэффициент пересчета в проценты.
4.5.2. Обработка результатов по способу ограничивающих растворов
Массовую долю калия в пересчете на K
где
4.5.3. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений.
Допускаемое расхождение между двумя параллельными измерениями и абсолютная суммарная погрешность результатов измерения при доверительной вероятности
Таблица 6
Массовая доля калия в пересчете на K | Допускаемое расхождение между двумя параллельными измерениями K | Абсолютная суммарная погрешность результата измерения K |
До 5 | 0,4 | ±0,2 |
От 5 до 20 включ. | 0,6 | ±0,3 |
Св. 20 до 30 включ. | 1,2 | ±0,6 |
От 44 до 54 включ. | 1,5 | ±0,8 |
Результат анализа округляют до числа значащих цифр, указанных в нормативно-технической документации на конкретный продукт.
5. РАДИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ КАЛИЯ
В ОДНОКОМПОНЕНТНЫХ УДОБРЕНИЯХ
Метод применяется при определении массовой доли калия от 38 до 63% в пересчете на K
5.1. Сущность метода
Метод основан на измерении интенсивности излучения, возникающего при распаде естественного радиоактивного изотопа K
5.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Секундомер механический типа С-1-2а.
Секундомер-таймер типа СТЦ-1 или аналогичный, в том числе встроенный в пересчетный прибор.
Лабораторный измеритель концентрации калия "БЛИК".
Концентратомер типа БККР.
Радиометры удельной активности радионуклидов.
Комплексная установка малого фона типа УМФ или экранированная свинцом измерительная кювета с газоразрядными счетчиками типа СБТ-10, СТС-6 или другими аналогичными в комплекте с пересчетным прибором типа ПСО2-2ЕМ, ПП-16, ПСО 2-4 или другими аналогичными приборами.
Стандартные образцы состава однокомпонентного удобрения.
5.3. Подготовка к анализу
5.3.1. Градуировочную характеристику прибора определяют в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора по методике выполнения рабочих измерений с использованием стандартных образцов.
При использовании концентратомеров типа БККР на базе пересчетного прибора типа ПСО2-2ЕМ, ПСО 2-4 или аналогичных в комплекте с измерительным преобразователем градуировочную характеристику прибора определяют по комплектам из трех стандартных образцов. Гранулометрический состав и влажность стандартного образца, используемого для градуировки, должны соответствовать крупности и влажности анализируемого продукта.
5.3.2. Измерения должны проводиться при естественном радиационном фоне, соответствующем нормам радиационной безопасности.
5.3.3. Минимальное время измерения - 600 с.
5.4. Проведение анализа
В измерительную кювету засыпают пробу анализируемого продукта до заданного уровня. Кювету очищают от пыли анализируемого продукта и устанавливают в рабочее положение.
Выполнение измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора, включая одновременно секундомер и счетчик излучения.
5.5. Обработка результатов
5.5.1. Массовую долю калия в пересчете на K
где
5.5.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,8%.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результатов измерений при доверительной вероятности
Результат анализа округляют до числа значащих цифр, указанных в нормативно-технической документации на конкретный продукт.
6. РАСЧЕТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ КАЛИЯ
В ХЛОРИСТОМ КАЛИИ
Метод применяется при определении массовой доли калия от 54 до 63% в пересчете на K
6.1. Сущность метода
Метод заключается в вычислении массовой доли хлористого калия вычитанием из 100% суммы компонентов (массовых долей не растворимого в воде остатка, хлористого натрия, сернокислого кальция, шестиводного хлористого магния и воды), измеренных химическими и физическими методами.
6.2. Метод определения нерастворимого в воде остатка
Метод применяется при определении массовой доли нерастворимого в воде остатка в хлористом калии в диапазоне от 0,1 до 2,0%.
Метод основан на отделении нерастворимого остатка путем фильтрования растворенной анализируемой пробы и последующем высушивании и взвешивании осадка.
6.2.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Электроплитка закрытого типа с переключателем мощностью до 800 Вт.
Воронка В-75-110 ХС, В-59-95 ХС по ГОСТ 25336.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-га класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Стаканчик для взвешивания СВ-24/10, СВ-34/12 по ГОСТ 25336.
Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.
Сосуд из темного стекла.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор массовой концентрации 5 г/дм
Фильтры бумажные "белая лента" или фильтры из лабораторной фильтровальной бумаги ФНС по ГОСТ 12026.
6.2.2. Подготовка к анализу
Фильтр "белая лента" помещают в стаканчик для взвешивания, высушивают в сушильном шкафу при температуре (105±5) °С в течение 30 мин и после охлаждения в эксикаторе взвешивают. Результат записывают с точностью до третьего десятичного знака.
Раствор азотнокислого серебра готовят следующим образом:
взвешивают 0,5 г азотнокислого серебра с точностью до второго десятичного знака. Навеску помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
6.2.3. Проведение анализа
10 г хлористого калия взвешивают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску помещают в стакан вместимостью 400 см
Нерастворимый остаток переносят на фильтр и промывают горячей водой до исчезновения реакции на хлор-ион в промывных водах (проба с раствором азотнокислого серебра). По охлаждении фильтрата колбу доливают водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор используют для определения растворимых примесей.
Фильтр с нерастворимым остатком помещают в стаканчик для взвешивания и высушивают в сушильном шкафу при температуре (105±5) °С в течение 1 ч и после охлаждения в эксикаторе в течение 45 мин взвешивают с точностью до третьего десятичного знака.
При определении массовой доли нерастворимого в воде остатка до 0,2% одновременно с пробой промывают в 350 см
6.2.4. Обработка результатов
Массовую долю нерастворимого в воде остатка (
где
Массовую долю нерастворимого остатка до 0,2% вычисляют по формуле
где
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений, расхождение между которыми не должно превышать допускаемых расхождений, приведенных в табл.7.
Допускаемые абсолютные суммарные погрешности результатов измерений при доверительной вероятности
Таблица 7
Массовая доля нерастворимого остатка, % | Допускаемое расхождение между двумя параллельными измерениями н.о., % | Абсолютная суммарная погрешность результата измерения н.о., % |
До 0,2 включ. | 0,06 | ±0,04 |
Св. 0,2 до 1,0 включ. | 0,08 | ±0,06 |
Св. 1,0 до 2,0 включ. | 0,17 | ±0,11 |
Результат анализа округляют до второго десятичного знака при массовой доле нерастворимого остатка до 1,0% и до первого десятичного знака при массовой доле нерастворимого остатка свыше 1,0 до 2,0% включительно.
6.3. Пламенно-фотометрический метод определения хлористого натрия
Метод применяется при определении массовой доли хлористого натрия в хлористом калии от 0,0 до 10,0%.
Метод основан на измерении интенсивности излучения натрия, вводимого в пламя в виде аэрозоля.
6.3.1. Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Фотометр пламенный типа ПФМ или аналогичные приборы (в том числе импортные), не уступающие указанному по своим метрологическим характеристикам.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Колба 2-250(500)-2 по ГОСТ 1770.
Колба Кн-2-250-34 ТС по ГОСТ 25336.
Пипетка 2-2 (5, 10, 15, 20, 25, 50, 100).
Бюретка 3-2-50 (100).
Калий хлористый для спектрального анализа, х.ч. или по ГОСТ 4234 х.ч., прокаленный до постоянной массы при 500 °С по ГОСТ 4212.
Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч. или по ГОСТ 4233, х.ч., прокаленный до постоянной массы при 500 °С по ГОСТ 4212.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический по ГОСТ 17299.
6.3.2. Подготовка к анализу
6.3.2.1. Приготовление растворов сравнения
Раствор А массовой концентрации хлористого натрия 2 мг/см
взвешивают 1,000 г хлористого натрия с точностью до третьего десятичного знака. Навеску помещают в мерную колбу вместимостью 500 см
Раствор Б готовят следующим образом:
9,7 г хлористого калия взвешивают с точностью до второго десятичного знака. Навеску помещают в мерную колбу вместимостью 500 см
Для приготовления растворов сравнения в колбы вместимостью 500 см
Таблица 8
Номер раствора сравнения | Объем раствора А, см | Массовая концентрация NaCl |
0 | 0 | 0,00 |
1 | 5 | 0,02 |
2 | 10 | 0,04 |
3 | 15 | 0,06 |
4 | 20 | 0,08 |
5 | 25 | 0,10 |
6 | 30 | 0,12 |
7 | 35 | 0,14 |
8 | 40 | 0,16 |
9 | 45 | 0,18 |
10 | 50 | 0,20 |
11 | 55 | 0,22 |
12 | 60 | 0,24 |
Содержимое колб доводят водой до метки и перемешивают. Все растворы хранят в полиэтиленовых банках. Срок хранения растворов - не более 1 мес.
6.3.2.2 Проверка правильности приготовления растворов cравнения
Прибор подготавливают к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Измеряют интенсивность излучения натрия в растворах сравнения и строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации хлористого натрия в растворах сравнения, по оси ординат - соответствующие им показания прибора.
Масштаб градуировочного графика по оси абсцисс:
1·10
Если при трехкратном измерении какого-либо раствора сравнения средний результат не укладывается в график, считают, что данный раствор приготовлен неправильно, и его готовят вновь.
6.3.2.3 Приготовление промывного раствора
В коническую колбу вместимостью 250 см
6.3.3. Проведение анализа
В мерную колбу вместимостью 250 см
Перед началом измерений вводят в распылитель раствор сравнения с максимальной концентрацией хлористого натрия и устанавливают стрелку измерительного прибора на деление, соответствующее концентрации данного раствора на графике.
При проведении измерений в распылитель вводят поочередно анализируемый раствор и два ограничивающих раствора сравнения, в одном из которых концентрация хлористого натрия больше, а в другом меньше, чем в анализируемом. Для исключения влияния и изменения давления газа и воздуха измерения повторяют в обратном порядке. Для расчетов берут среднее значение результатов двух измерений. Если показания регистрирующего прибора отличаются более чем на 1,5 деления, распылитель промывают спиртовым раствором или водой и измерения повторяют.
6.3.4. Обработка результатов
Массовую долю хлористого натрия (
где
500, 250 - вместимости мерных колб, см
25 - объем аликвотной части анализируемого раствора, см
1000 - коэффициент пересчета граммов в миллиграммы;
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать значений, приведенных в табл.9.
Допускаемые абсолютные суммарные погрешности результатов измерений при доверительной вероятности
Таблица 9
Массовая доля NaCl, % | Допускаемое расхождение | Абсолютная суммарная погрешность результата измерения NaCl, % |
До 2,0 включ. | 0,10 | ±0,05 |
Св. 2,0 до 3,0 включ. | 0,15 | ±0,09 |
" 3,0 " 7,0 " | 0,25 | ±0,13 |
" 7,0 " 10,0 " | 0,30 | ±0,17 |
Полученный результат округляют до второго десятичного знака.
6.4. Комплексонометрический метод определения сернокислого кальция
Метод устанавливает определение массовой доли сернокислого кальция в хлористом калии от 0,04 до 0,90%.
Метод основан на способности динатриевой соли этилендиамин-тетрауксусной кислоты (трилон Б) образовывать с ионами кальция в щелочной среде (рН>12) прочное комплексное соединение. Конец реакции фиксируется с помощью различных индикаторов - эриохрома сине-черного P, или хромового темно-синего, или смешанного индикатора, или тимолфталексона.
6.4.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Бюретка 1 (3) 2-25-0,1, 7-2-10.
Стакан В-1-100 (150, 400) ТС по ГОСТ 25336.
Колба 1-500 (1000, 2000) - 2 по ГОСТ 1770.
Колба Кн-1-250-19/26 ТС по ГОСТ 25336.
Капельница 2-50 ХС по ГОСТ 25336.
Пипетка 2-2-10 (1000).
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Ступка фарфоровая N 4 по ГОСТ 9147.
Кружка фарфоровая N 4 с носиком по ГОСТ 9147.
Цилиндр 1-10 (25, 50, 100, 500) по ГОСТ 1770.
Сосуд из темного стекла.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, х.ч., раствор с массовой долей гидроокиси калия 10%.
Соль динатриевая этилендиамин N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор концентрации
Стандарт-титр трилона Б.
Калий сернокислый по ГОСТ 4145, х.ч.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х. ч., водный раствор с массовой долей хлористого аммония 25%.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, х.ч.
Цинк по ГОСТ 3640*, марка ЦВ или ЦО в чушках или цинк гранулированный, раствор в соляной кислоте концентрации
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3640-94, здесь и далее по тексту. - .
Хромовый темно-синий, (кислотный хром темно-синий) 2-[(5-хлор-2-окси-фенил) азо-] - 1,8 диоксинафталин 3,6 дисульфокислоты динатриевая соль (индикатор).
Тимолфталексон 3,3-бис - [N
Кальцеин-2', 7'-бис - [N
Эриохром сине-черный Р, цинковая соль (индикатор).
Эриохром черный Т (индикатор).
Триэтаноламин; 2, 2', 2"-нитрилотриэтанол.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический по ГОСТ 17299.
6.4.2. Подготовка к анализу
Раствор гидроокиси калия готовят следующим образом:
100 г гидроокиси калия взвешивают с точностью до первого десятичного знака. Навеску помещают в фарфоровую кружку, растворяют в 900 см
Раствор трилона Б концентрации 0,025 моль/дм
9,307 г трилона Б взвешивают с точностью до третьего десятичного знака. Навеску растворяют в 250 см
Допускается приготовление раствора трилона Б из стандарт-титра без последующего установления молярности.
Раствор трилона Б концентрации 0,01 моль/дм
Раствор хромового темно-синего готовят следующим образом: 0,1 г хромового темно-синего взвешивают с точностью до второго десятичного знака. Навеску помещают в стакан вместимостью 100 см
Раствор эриохрома сине-черного готовят следующим образом:
0,2 г эриохрома сине-черного Р взвешивают с точностью до второго десятичного знака. Навеску помещают в стакан вместимостью 100 см
Раствор смешанного индикатора готовят следующим образом:
0,1 г тимолфталексона и 0,05 г кальцеина взвешивают с точностью до второго десятичного знака, 25 г сернокислого калия взвешивают с точностью до первого десятичного знака. Смесь тщательно растирают в фарфоровой ступке. Хранят в сосуде из темного стекла.
Раствор тимолфталексона готовят следующим образом:
0,1 г тимолфталексона взвешивают с точностью до второго десятичного знака. Навеску помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
Срок хранения - не более 3 дней.
Раствор хлористого цинка готовят следующим образом:
3,2690 г металлического цинка, свежеочищенного стальным ножом от окиси, измельчают и сразу же взвешивают. Навеску помещают в стакан вместимостью 150 см
Аммиачный буферный раствор готовят следующим образом:
67 г хлористого аммония взвешивают с точностью до первого десятичного знака, добавляют 570 см
Раствор эриохрома черного Т готовят следующим образом:
взвешивают 0,25 г эриохрома черного Т. Навеску помещают в стакан вместимостью 100 см
Срок хранения растворов - не более 3 мес.
Коэффициент поправки к концентрации раствора трилона Б 0,025 моль/дм
в коническую колбу отбирают пипеткой 10 см
Титрование повторяют не менее трех раз (
Коэффициент поправки и концентрации раствора трилона Б вычисляют по формуле
где 10 - объем раствора хлористого цинка, взятый на титрование, см
Результаты вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака. За результат принимают среднее значение результатов
6.4.3. Проведение анализа
В коническую колбу отбирают пипеткой 100 см
6.4.4. Обработка результатов
Массовую долю сернокислого кальция (
где
0,0034034 - при концентрации раствора трилона Б точно 0,025 моль/дм
0,0013614 - при концентрации раствора трилона Б точно 0,01 моль/дм
500 - вместимость мерной колбы, см
100 (в числителе) - перевод в проценты;
100 (в знаменателе) - объем аликвотной части анализируемого раствора, см
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений, расхождение между которыми не должно превышать допускаемых расхождений, приведенных в табл.10.
Допускаемые абсолютные суммарные погрешности результатов измерений при доверительной вероятности
Таблица 10
Массовая доля CaSO | Допускаемое расхождение между двумя параллельными измерениями CaSO4, % | Абсолютная суммарная погрешность результата измерения CaSO |
От 0,04 до 0,40 включ. | 0,02 | ±0,01 |
Св. 0,40 " 0,60 " | 0,03 | ±0,02 |
" 0,60 " 1,00 " | 0,15 | ±0,08 |
Результат округляют до второго десятичного знака.
6.5. Комплексонометрический метод определения массовой доли шестиводного хлористого магния
Метод устанавливает определение массовой доли шестиводного хлористого магния от 0,03 до 0,60% в хлористом калии.
Метод основан на способности динатриевой соли этилендиамин-тетрауксусной кислоты (трилон Б) образовывать с ионами магния и кальция в аммиачной буферной среде (рН~10) прочное комплексное растворимое соединение. Конец реакции фиксируется с помощью индикаторов.
6.5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Бюретка 1 (3) 2-25-0,1, 7-2-10.
Стакан В-1-100 (150, 400) ТС по ГОСТ 25336.
Колба 1-500 (1000)-2 по ГОСТ 1770.
Колба Кн-1-250-19/26 ТС по ГОСТ 25336.
Капельница 2
Пипетка 2-2-10 (100).
Кружка фарфоровая с носиком N 4 по ГОСТ 9147.
Цилиндр 1-10 (25, 50, 100, 500) по ГОСТ 1770.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Соль динатриевая этилендиамин N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор концентрации
Стандарт-титр трилона Б.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х.ч., водный раствор с маcсовой долей хлористого аммония 25%.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, х.ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., водный раствор в соотношении 1:1.
Цинк по ГОСТ 3640, марка ЦВ или ЦО в чушках или цинк гранулированный, раствор в соляной кислоте концентрации
Гидраксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.
Эриохром черный Т (индикатор).
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический по ГОСТ 17299.
6.5.2. Подготовка к анализу
Приготовление раствора трилона Б, раствора хлористого цинка, аммиачного буферного раствора, индикаторов, установку коэффициента поправки к концентрации раствора трилона Б проводят, как указано в п.6.4.2.
6.5.3 Проведение анализа
В коническую колбу отбирают пипеткой 100 см
6.5.4. Обработка результатов
Массовую долю шестиводного хлористого магния (
где
0,0050825 - при концентрации раствора трилона Б точно 0,025 моль/дм
0,00203302 - при концентрации раствора трилона Б точно 0,01 - моль/дм
500 - вместимость мерной колбы, см
100 (в числителе) - перевод в проценты;
100 (в знаменателе), - объем аликвотной части анализируемого раствора, см
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений, расхождение между которыми не должно превышать значений, приведенных в табл.11.
Допускаемые абсолютные суммарные погрешности результатов измерений при доверительной вероятности
Таблица 11
Массовая доля MgCl | Допускаемое расхождение между двумя параллельными измерениями MgCl | Абсолютная суммарная погрешность результата измерения MgCl |
От 0,03 до 0,10 включ. | 0,02 | ±0,01 |
Св. 0,10 " 0,30 " | 0,03 | ±0,02 |
" 0,30 " 0,60 " | 0,12 | ±0,07 |
Результаты округляют до второго десятичного знака.
6.6. Определение массовой доли калия
Массовую долю калия в хлористом калии в пересчете на K
где
Результаты вычисляют с точностью до второго десятичного знака.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результатов измерений при доверительной вероятности
Результат анализа округляют до числа значащих цифр, указанных в нормативно-технической документации на конкретный продукт.
7. ВЕСОВОЙ ПЕРХЛОРАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ КАЛИЯ
В ОДНОКОМПОНЕНТНЫХ УДОБРЕНИЯХ
Метод применяется при определении массовой доли калия от 9 до 63% в пересчете на K
7.1. Сущность метода
Метод основан на образовании нерастворимого в этиловом спирте осадка перхлората калия и определении его массы.
7.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Баня водяная или электровоздушная.
Электроплитка закрытого типа с переключателем номинальной мощностью 800 Вт или аналогичная.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 - 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 - 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Набор гирь Г-4-610 по ГОСТ 7328 4-го класса точности.
Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий температуру нагрева от 50 до 250 °С, с погрешностью регулирования температуры +5 °С.
Термометры технические стеклянные с пределами измерения от 0 до 250 °С с ценой деления шкалы 1 или 2 °С или термометры с аналогичными техническими характеристиками.
Чашка выпарительная 2 по ГОСТ 9147.
Пестик стеклянный с широким наконечником.
Тигель ТФ-32 (40) - ПОР 16 ХС по ГОСТ 25336 или аналогичный с размером пор от 10 до 16 мкм.
Колба 1-250 (1000) - 2 по ГОСТ 1770.
Пипетка 2-2-10.
Колба с тубусом 1- 1000 по ГОСТ 25336.
Цилиндры 1-10 (25, 100, 500, 1000) по ГОСТ 1770.
Эксикатор 2-250 по ГОСТ 25336.
Воронка В-56-80 ХС по ГОСТ 25336.
Насос водоструйный по ГОСТ 25336 или другой с аналогичными техническими характеристиками.
Кислота хлорная, х.ч., плотностью, 1,50 г/см
Барий хлористый по ГОСТ 4108, раствор массовой концентрации 100 г/дм
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор, разбавленный в соотношении 1:1.
Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299, марки А или спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", "белая лента" или фильтры из лабораторной фильтровальной бумаги ФНС по ГОСТ 12026.
7.3. Подготовка к анализу
7.3.1. Приготовление раствора хлористого бария:
100 г хлористого бария переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
7.3.2. Приготовление раствора хлорной кислоты с массовой долей 20%:
234 см
7.3.3. Приготовление разбавленного раствора соляной кислоты (1:1):
смешивают 500 см
7.3.4. Приготовление промывного раствора:
10 см
7.3.5. Подготовку фильтрующих тиглей проводят по п.2.3.7.
7.4. Проведение анализа.
10 г анализируемого продукта, подготовленного, как указано в разд. 1, взвешивают с точностью до третьего десятичного знака. Навеску переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
Цилиндром приливают 10 см
К кипящему раствору медленно добавляют горячий раствор хлористого бария до полного осаждения сульфатов (около 2,5 см
10 см
Оставшийся в чашке осадок повторно обрабатывают 15 см
7.5. Обработка результатов
Массовую долю калия в пересчете на K
где
250 - общий объем анализируемого раствора, см
10 - объем аликвотной части анализируемого раствора, см
0,340 - коэффициент пересчета перхлората калия на K
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений, расхождение между которыми при доверительной вероятности
Допускаемые абсолютные суммарные погрешности результатов измерений при доверительной вероятности
Таблица 12
Массовая доля K | Допускаемое расхождение между двумя параллельными измерениями K | Абсолютная суммарная погрешность результата измерения K |
От 9 до 20 включ. | 0,3 | ±0,2 |
Св. 20 " 45 " | 0,4 | ±0,2 |
От 45 " 63 " | 0,8 | ±0,4 |
Результат анализа округляют до числа значащих цифр, указанных в нормативно-технической документации на конкретный продукт.
ПРИЛОЖЕНИЕ
Справочное
РЕКОМЕНДАЦИИ
по применению стандартных образцов и иных способов
для контроля правильности результатов анализов при определении калия
Существуют различные способы и приемы для контроля правильности результатов химического анализа: использование стандартных образцов состава; использование искусственной смеси и растворов, имитирующих состав продуктов, контроль по методу добавок с использованием растворов, содержащих установленное с достаточной точностью количество компонентов. Некоторые из названных способов рассмотрены в рекомендациях.
1. Аппаратура, реактивы, материалы
Воронка по ГОСТ 25336.
Колба мерная по ГОСТ 1770.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий температуру нагрева от 50 до 250 °С, с погрешностью регулирования температуры ±5 °С.
Термометры технические стеклянные с пределами измерения от 0 до 250 °С с ценой деления шкалы 1 или 2 °С или термометры с аналогичными характеристиками.
Колба мерная 2 (500, 1000) - 2 по ГОСТ 1770.
Стаканчики для взвешивания СН по ГОСТ 25336.
Часовые стекла.
Стаканы химические Н, В 1-250 по ГОСТ 25336.
Воронка по ГОСТ 25336.
Государственный стандартный образец (ГСО) состава калия хлористого флотационного марки "Мелкий" N 2826- 83
Государственный стандартный образец (ГСО) состава калия хлористого галургического марки "Мелкий" N 2827-83.
Стандартные образцы предприятия (СОП) состава калийсодержащих удобрений, утвержденные в порядке, установленном ГОСТ 8.315*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 8.315-97. - .
Калий сернокислый по ГОСТ 4145.
Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч., прокаленный при 500 °С до постоянной массы.
Кальций сернокислый безводный.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х. ч., ч.д.а.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, х.ч.
Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523, х.ч.
2. Использование государственных стандартных образцов состава хлористого калия
При использовании стандартных образцов состава (СО) растворы для анализа готовят, как указано в разд.2, 6, 7 настоящего стандарта.
Массы навесок СО и степень разбавления приготовленных растворов должны соответствовать требованиям методов для контроля правильности результатов анализа.
3. Приготовление раствора, имитирующего состав каинита
(массовая доля калия в пересчете на K
Пример. Раствор готовят в соответствии с составом каинита:
CaSO
Взвешивают: 0,2850 г сернокислого калия, 1,2390 г хлористого калия, 3,4000 г хлористого натрия, 4,3002 г семиводного сернокислого магния.
Навеску сернокислого калия через воронку переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
0,4350 г сернокислого кальция переносят в стакан вместимостью 300 см
Объем приготовленного раствора, отобранного на анализ, должен соответствовать аликвотной доле анализируемого раствора продукта в используемых методиках.
4. Приготовление раствора смеси, имитирующей состав калимагнезии
(массовая доля калия в пересчете на K
Пример. Раствор готовят в соответствии с составом калимагнезии: CaSO
Взвешивают: 0,0500 г CaSO
Навески реактивов переносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см
Допускается навеску CaSO
Объем приготовленного раствора, отобранного на анализ, должен соответствовать аликвотной части анализируемого раствора продукта в методах для контроля правильности результатов анализа.
с соотношением питательных компонентов N:Р
(массовая доля калия в пересчете на K
Реактивы, материалы, оборудование
Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч.
Кальций фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 10091.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867.
Кальций сернокислый безводный.
Ступка фарфоровая по ГОСТ 9147 N 5 с пестиком.
Склянка с крышкой из темного стекла для хранения смеси.
Стаканчики для взвешивания СН по ГОСТ 25336.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.
Подготовка реактивов
Калий хлористый прокаливают при 500 °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе.
Остальные реактивы высушивают в сушильном шкафу при (65±5) °С в течение 3 ч, охлаждают в эксикаторе.
Взвешивают: 17,759 г Са (Н
Взятые навески помещают в ступку и в течение 40 мин тщательно перемешивают до получения однородной массы. Полученную смесь пересыпают в банку из темного стекла, закрывают крышкой и хранят в холодильнике не более 1 мес.
Массы навесок и степень разбавления приготовляемых растворов должны соответствовать требованиям методов для контроля правильности результатов анализа. Перед взятием навески содержимое банки тщательно перемешивают. Оставшийся после взвешивания продукт не ссыпают в склянку с образцом, чтобы избежать загрязнения.
6. Обсуждение полученных результатов контроля правильности результатов анализов
При использовании для контроля правильности результатов анализов государственных стандартных образцов и смесей, имитирующих состав, руководствоваться следующим правилом:
1) анализы СО и смесей, имитирующих состав, проводят одновременно с анализируемым продуктом в двухкратной повторности.
2) полученные результаты должны удовлетворять следующим требованиям:
а)
где
б)
где
При анализе смесей имитирующего состава должно соблюдаться требование
где
Отклонение результата от установленного в СО или имитирующем составе выше допустимого значения является свидетельством нарушения процесса анализа. В этом случае необходимо проверить методику анализа, ход его, применяемые реактивы, растворы, измерительную систему приборов и их калибровку, при гравиметрических методах анализа целесообразно досушить фильтрующие тигли с осадком, охладить их в эксикаторе и взвесить еще раз.
После проверки анализ следует повторить.
7. При контроле правильности анализов допускается использовать метод добавок
Контроль правильности результатов химического анализа по методу добавок проводят путем использования растворов, содержащих установленное с достаточной точностью количество компонентов (обычно 1 мг/см
Результаты анализа считают правильными, если выполняются следующие требования:
где
Ниже приведены указания по приготовлению растворов, содержащих 1 мг/см
Приготовление растворов с известным содержанием калия из фосфорнокислого однозамещенного калия (KН
Калий фосфорнокислый однозамещенный (х.ч.) высушивают до постоянной массы при 105 °С. Охлаждают в эксикаторе. Навеску 3,4798 г взвешивают на часовом стекле или в стаканчике, через воронку количественно смывают в мерную колбу вместимостью 1000 см
В 1 см
Для пересчета массовой концентрации калия на оксид калия (K
Раствор хранят в полиэтиленовой посуде не более 6 мес.
Приготовление растворов с известным содержанием калия из хлористого калия (используют при контроле правильности по методу добавок). Раствор готовят по ГОСТ 4212 из хлористого калия по ГОСТ 4234, х.ч., предварительно прокаленного до постоянной массы при 500 °С. Навеску массой 1,9100 г взвешивают на часовом стекле или в стаканчике для взвешивания, через воронку количественно смывают навеску в мерную колбу вместимостью 1000 см
В 1 см
Раствор хранят в полиэтиленовой посуде не более 6 мес.
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: Издательство стандартов, 1995
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена