ГОСТ Р 55066-2012
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
БУТАДИЕН-1,3
Технические условия
Butadiene-1,3. Specifications
ОКС 71.080.10
ОКП 24 1124
Дата введения 2014-01-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ОАО НИИ "Ярсинтез") и Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ")
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 60 "Химия"
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 ноября 2012 г. N 764-ст
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ()
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18.01.2023 N 16-ст c 01.02.2023
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на бутадиен-1,3, предназначенный для производства синтетических каучуков, латексов, хлоропрена и термоэластопластов.
Формулы:
Относительная молекулярная масса бутадиена-1,3 (по международным атомным массам 2011 г.) - 54,09.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 4 Углерод четыреххлористый технический. Технические условия
ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 61 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 400 Термометры стеклянные для испытаний нефтепродуктов. Технические условия
ГОСТ 427 Линейки измерительные металлические. Технические условия
ГОСТ 1277 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия
ГОСТ 1510 Нефть и нефтепродукты. Маркировка, упаковка, транспортирование и хранение
ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2603 Реактивы. Ацетон. Технические условия
ГОСТ 2694 Изделия пенодиатомитовые и диатомитовые теплоизоляционные. Технические условия
ГОСТ 2768 Ацетон технический. Технические условия
ГОСТ 3022 Водород технический. Технические условия
ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3164 Масло вазелиновое медицинское. Технические условия
ГОСТ 3652 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия
ГОСТ 3760 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 3773 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия
ГОСТ 4165 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия
ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4212 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа
ГОСТ 4232 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4461 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4517 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе
ГОСТ 4919.1 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов
ГОСТ 5456 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия
ГОСТ 5955 Реактивы. Бензол. Технические условия
ГОСТ 6995 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия
ГОСТ 7222 Проволока из золота, серебра и сплавов на их основе. Технические условия
ГОСТ 8050 Двуокись углерода газообразная и жидкая. Технические условия
ГОСТ 8864 Реактивы. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия
ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9293 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 9656 Реактивы. Кислота борная. Технические условия
ГОСТ 10157 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10163 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия
ГОСТ 10652 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия
ГОСТ 10873 Аммоний сернокислый (сульфат аммония) очищенный. Технические условия
ГОСТ 11086 Гипохлорит натрия. Технические условия
ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 12162 Двуокись углерода твердая. Технические условия
ГОСТ 14192 Маркировка грузов
ГОСТ 14921 Газы углеводородные сжиженные. Методы отбора проб
ГОСТ 17299 Спирт этиловый технический. Технические условия
ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности
ГОСТ 18270 Кислота уксусная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 20015 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 20289 Реактивы. Диметилформамид. Технические условия
ГОСТ 22967 Шприцы медицинские инъекционные многократного применения. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 24363 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 25706 Лупы. Типы, основные параметры. Общие технические требования
ГОСТ 27025 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний
ГОСТ 27068 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия
ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31340 Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования
ГОСТ 31610.20-1 (ISO/IEC 80079-20-1:2017) Взрывоопасные среды. Часть 20-1. Характеристики веществ для классификации газа и пара. Методы испытаний и данные
ГОСТ Р 51568 (ИСО 3310-1-90) Сита лабораторные из металлической проволочной сетки. Технические условия
ГОСТ Р 51723 Спирт этиловый питьевой 95%-ный. Технические условия
ГОСТ Р 53228 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ Р 54562 Известь хлорная. Технические условия
ГОСТ Р 55878 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия
ГОСТ Р 58144 Вода дистиллированная. Технические условия
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3 Технические требования
3.1 Бутадиен-1,3 изготовляют в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
3.2 Характеристики
3.2.1 В зависимости от назначения бутадиен-1,3 изготовляют двух марок:
- марки А - для производства синтетических каучуков методом стереоспецифической полимеризации, синтетических каучуков и латексов методом эмульсионной полимеризации, хлоропрена;
- марки Б - для производства хлоропрена, синтетических каучуков и латексов методом эмульсионной полимеризации.
3.2.2 По физико-химическим показателям бутадиен-1,3 должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.
Таблица 1 - Физико-химические показатели
|
|
|
|
|
Наименование показателя | Норма для марки | Метод анализа | ||
| А | Б |
| |
| Высший сорт | Первый сорт | Первый сорт |
|
1 Внешний вид | Бесцветная или желтоватая жидкость | По 7.3 | ||
2 Массовая доля бутадиена-1,3, %, не менее
| 99,3 | 99,0 | 98,0 | По 7.4 или [1] |
3 Массовая доля легколетучих углеводородов (  ,  ), %, не более
| 0,10 | 0,20 | 0,40 | По 7.4 или [1] |
4 Массовая доля циклопентадиена, %, не более | 0,0010 | 0,0010 | Не нормируют | По 7.5 |
5 Массовая доля азотистых соединений (в пересчете на азот), %, не более | 0,003 | 0,003 | 0,020 | По 7.6 |
в том числе массовая доля аммиака (в пересчете на азот), %, не более | 0,0010 | 0,0010 | Не определяют | По 7.7 |
6 Массовая доля карбонильных соединений в пересчете на ацетон, %, не более | 0,005 | 0,005 | 0,006 | По 7.8 |
7 Массовая доля монозамещенных ацетиленовых углеводородов, %, не более
| 0,005 | 0,005 | 0,020 | По 7.9 или [1] |
8 Массовая доля алленовых углеводородов, %, не более
| 0,005 | 0,005 | 0,020 | По 7.9 или [1] |
9 Массовая доля тяжелого остатка, %, не более
| 0,10 | 0,10 | 0,30 | По 7.11 или [1] |
10 Массовая доля меди, %, не более | Не нормируют | Не нормируют | 0,00005 | По 7.12 |
11 Массовая доля перекисных соединений (в пересчете на активный кислород), %, не более | 0,0003 | 0,0010 | 0,0010 | По 7.13 и 7.15 |
12 Массовая доля ингибитора, %:
|
|
|
|
|
- пара-трет-бутилпирокатехина (ТБК)
| 0,005-0,01 | 0,005-0,01 | 0,005-0,01 | По 7.14 |
- древесно-смоляного (ДСИ)
| 0,01-0,03 | 0,01-0,03 | 0,01-0,03 | По 7.14 |
- ИПОН-11011
| 0,005-0,01 | 0,005-0,01 | 0,005-0,01 | По 7.15 или [2] |
- Inflow марки 3102 Б
| 0,005-0,01 | 0,005-0,01 | 0,005-0,01 | По [2] |
13 Содержание нерастворенной влаги | Отсутствие | Отсутствие | Отсутствие | По 7.3 |
Примечание - При разногласиях в оценке качества продукта по показателям 2, 3, 7-9 определение проводят по [1].
| ||||
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.3 Маркировка
3.3.1 Транспортная маркировка - по ГОСТ 14192 с нанесением манипуляционного знака "Беречь от солнечных лучей", а также в соответствии с правилами перевозки, действующими на соответствующем виде транспорта.
3.3.2 Каждая грузовая единица должна иметь маркировку, характеризующую степень опасности груза при перевозке железнодорожным транспортом, по правилам [3]:
- класс опасности - 2;
- классификационный шифр - 2112;
- классификационный код - F2;
- знак опасности - рисунок 2.1;
- номер ООН - 1010;
- транспортное наименование: БУТАДИЕНЫ СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ или БУТАДИЕНОВ И УГЛЕВОДОРОДОВ СМЕСЬ СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ, имеющая при 70 °С давление паров, не превышающее 1,1 МПа (11 бар), и имеющая при 50 °С плотность не менее 0,525 кг/л;
- номер аварийной карточки - 206 (при транспортировании по железной дороге).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.3.3 Предупредительная маркировка - по ГОСТ 31340.
3.4 Упаковка
Упаковку бутадиена-1,3 проводят по ГОСТ 1510.
4 Требования безопасности
4.1 Бутадиен-1,3 при нормальных условиях - бесцветный газ с характерным запахом, в 1,92 раза тяжелее воздуха.
Жидкий бутадиен-1,3 - бесцветная или слегка желтоватая, прозрачная легкоподвижная жидкость.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.3 Бутадиен-1,3 при высоких концентрациях в воздухе действует угнетающе на нервную систему, в малых концентрациях раздражает слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. В организме не накапливается.
4.4 Местное действие бутадиена-1,3, попавшего на кожу, проявляется в обморожении за счет быстрого испарения продукта. Общее действие на человека: острое отравление, характеризующееся общей слабостью, сонливостью, головной болью, шумом в ушах, ощущением опьянения.
Согласно санитарным правилам и нормам [4] бутадиен-1,3 относится к химическим канцерогенным факторам производства, в связи с чем обращение с ним должно быть основано на указанных правилах [4].
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.5 Первая (доврачебная) помощь при острых отравлениях - свежий воздух, молоко, а при отсутствии дыхания - искусственное дыхание. При попадании жидкого бутадиена-1,3 на кожу следует смыть его теплой водой с мылом.
4.6 При производстве и применении бутадиена-1,3 должны выполняться требования санитарно-эпидемиологических правил [5].
Обеспечение безопасности производственного процесса должно обеспечиваться следующими мероприятиями:
- оборудованием производственных помещений общеобменной приточно-вытяжной и местной вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021;
- герметичностью производственного оборудования, коммуникаций, тары, вентиляционных систем; на участках, трудно поддающихся герметизации, следует предусматривать местные отсосы;
- максимальной автоматизацией и механизацией технологических процессов;
- систематическим надзором за состоянием воздуха в рабочих помещениях;
- проведением предварительного (при приеме на работу) и периодических (один раз в год) медицинских осмотров рабочих в соответствии с действующим законодательством;
- обеспечением рабочих индивидуальными средствами защиты в соответствии с типовыми отраслевыми нормами (спецодежда, спецобувь, защитные очки, перчатки, средства защиты органов дыхания).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.7 Средства индивидуальной защиты - фильтрующий противогаз марки БКФ при объемной доле паров бутадиена-1,3 в воздухе 0,5%. При более высоких концентрациях - кислородно-изолирующий прибор.
4.8 Бутадиен-1,3 - горючий газ.
Температура самовоспламенения паров в воздухе - 430 °С.
Концентрационные пределы распространения пламени:
- нижний - 2,0%;
- верхний - 11,5%.
Средства пожаротушения: пенный или углекислотный огнетушитель, песок, огнетушащие газовые или аэрозольные составы.
Категория и группа взрывоопасных смесей ПВ-Т2 - согласно ГОСТ 31610.20-1.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.9 При разливе необходимо отключить электроэнергию (при аварийном положении), проветрить помещение. При разливе больших количеств бутадиена-1,3 в закрытых помещениях следует применять инертные газы.
5 Требования охраны окружающей среды
5.1 Бутадиен-1,3 при попадании в воздух, водоем или почву способен вызвать вредное воздействие на биологические объекты.
При взаимодействии с объектами внешней среды бутадиен-1,3 вторичных опасных продуктов не образует.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2 Основными средствами защиты природной среды от вредных воздействий бутадиена-1,3 являются следующие мероприятия:
- использование для хранения и транспортирования бутадиена-1,3 герметичных емкостей и трубопроводов;
- исключение сброса бутадиена-1,3 в атмосферу и канализацию;
- емкости для хранения бутадиена-1,3 размещаются на обвалованных площадках, с которых предусмотрен выпуск атмосферных осадков.
5.3 Бутадиен в воздухе определяется колориметрическим (по реакции азосочетания) или хроматографическим методом.
6 Правила приемки
6.1 Бутадиен-1,3 поставляют партиями.
Партией считают любое количество продукта, однородного по показателям качества и сопровождаемого документом о качестве.
Документ о качестве должен содержать:
- наименование предприятия-изготовителя, его товарный знак и юридический адрес;
- наименование, марку продукта и код ОКП;
- номер партии и дату изготовления;
- массу нетто;
- результаты анализа;
- обозначение настоящего стандарта.
6.2 Для проверки соответствия качества бутадиена-1,3 отбирают пробу из резервуара с товарным продуктом или из каждой четвертой цистерны маршрута. Если партия состоит из трех цистерн, пробу отбирают из двух цистерн. В документе о качестве приводят результат анализа пробы из товарного резервуара или среднеарифметическое значение результатов анализа, отобранных из цистерн проб.
6.3 Предприятие-изготовитель проводит приемо-сдаточные и периодические испытания бутадиена-1,3 на соответствие требованиям, указанным в таблице 1, при этом частоту периодических испытаний устанавливает само предприятие, но не менее одного раза в три месяца.
Приемо-сдаточные испытания проводят на каждой партии бутадиена-1,3, периодические - на двух партиях.
6.4 Допускается предприятиям-изготовителям определять массовую долю циклопентадиена, аммиака, карбонильных и ацетиленовых соединений в бутадиене-1,3 до стабилизации его ингибитором.
Допускается в зимний период времени с 1 ноября по 1 апреля поставлять бутадиен-1,3 с массовой долей ингибитора ТБК не менее 0,002%, ДСИ - не менее 0,005%.
6.5 При использовании ингибитора ИПОН-11011 определение массовой доли перекисных соединений проводят по 7.15.
Определение показателя 4 (таблица 1) обязательно только для бутадиена, получаемого дегидрированием бутана.
Определение показателя 10 (таблица 1) обязательно только для бутадиена, выделяемого хемосорбцией с медно-аммиачными солями.
6.6 При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ по этому показателю на удвоенном количестве проб, взятых от той же партии.
Результаты повторного анализа являются окончательными и распространяются на всю партию.
7 Методы контроля
7.1 Общие указания
7.1.1 Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025.
7.1.2 Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
7.1.3 Все применяемые средства измерений должны быть поверены, испытательное оборудование - аттестовано.
7.1.4 Допускается при определении по 7.6; 7.8.1; 7.9.1; 7.13.2 пользоваться для титрования растворами с поправочными коэффициентами.
7.1.5 Для обработки хроматограмм и результатов измерений рекомендуется использовать электронные системы сбора и обработки хроматографических данных.
7.1.6 При наличии электронного обеспечения для установления градуировочной характеристики (фотометрические методы измерений) расчет уравнения линейной зависимости проводят с использованием специального программного обеспечения.
7.1.7 Результаты измерений округляют до того количества значащих цифр, которому соответствует норма по данному показателю.
7.2 Отбор проб
7.2.1 Отбор пробы бутадиена-1,3 из резервуара и железнодорожных цистерн проводят по ГОСТ 14921.
В последнем случае пробу используют для анализа по любому показателю, кроме определений аммиака и монозамещенных ацетиленовых соединений.
Рисунок 1 - Кожух контейнера с крышкой
7.2.4 Отбор пробы в металлический пробоотборник осуществляют по ГОСТ 14921.
7.3 Определение внешнего вида и нерастворенной влаги
Внешний вид и нерастворенную влагу определяют визуально.
7.3.1 Определение внешнего вида
Пробу, отобранную по 7.2, наливают до половины объема в ампулу из бесцветного стекла диаметром 25-30 мм высотой 170-180 мм, охлаждаемую в охлаждающей смеси температурой минус 10 °С - минус 15 °С.
Ампулу вынимают из смеси, опускают в этиловый спирт, обтирают и сравнивают в проходящем свете с дистиллированной водой, налитой в такую же ампулу. Устанавливают цвет бутадиена.
7.3.2 Определение нерастворенной влаги
Пробу, отобранную по 7.2 в толстостенную бутылку или в металлический пробоотборник, тщательно перемешивают и наливают до половины объема в ампулу, аналогичную указанной в 7.3.1. Помещают в охлаждающую смесь температурой минус 10 °С - минус 15 °С. Ампулу выдерживают в смеси 10 мин, затем опускают в этиловый спирт, обтирают и просматривают в проходящем свете. Отмечают наличие или отсутствие нерастворенной влаги. При отборе пробы непосредственно в ампулу поступают аналогично, начиная со слов: "Ампулу выдерживают...".
При отборе пробы в бутылку из бесцветного стекла допускается устанавливать наличие или отсутствие нерастворенной влаги просмотром пробы в бутылке после выдерживания ее в течение 10 мин при температуре минус 10 °С - минус 15 °С. При отборе пробы в ампулу или бутылку допускается определение влаги проводить на месте отбора пробы.
7.3.3 За отсутствие нерастворенной влаги принимают отсутствие кристаллов (льдинок, хлопьев) в объеме бутадиена-1,3 и на дне и стенках ампулы (бутылки) не выше уровня жидкости.
7.4 Определение массовой доли бутадиена-1,3, легколетучих углеводородов
Определение состава смеси основано на разделении компонентов смеси методом газожидкостной хроматографии с последующим фиксированием выходящих из колонки компонентов детектором по теплопроводности. Для расчета массовой доли компонентов используют метод нормирования без поправочных коэффициентов.
7.4.1 Средства измерений, лабораторная посуда, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы
Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности или аппаратно-хроматографический комплекс, оснащенный блоком управления хроматографом и блоком обработки хроматографической информации с программным обеспечением.
Колонки хроматографические насадочные стальные или стеклянные длиной 4-6 м, внутренним диаметром 3-4 мм или капиллярные с нанесенной жидкой фазой, обеспечивающие разделение компонентов не хуже, чем на насадочных колонках.
Носитель твердый: диатомитовый кирпич или цветохром 1К фракции 0,125-0,315 мм по ГОСТ 2694 или хроматон N.
Фаза жидкая: н-дибутират триэтиленгликоль для хроматографии по [6]*.
Колба стеклянная круглодонная с сифоном по ГОСТ 25336.
Посуда лабораторная фарфоровая по ГОСТ 9147.
Контейнер для отбора проб (рисунок 1).
Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры 1100 °С.
Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до температуры 350 °С.
Насос вакуумный масляный.
Вибратор лабораторный.
Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшим пределом взвешивания 500 или 1000 г.
Линейка измерительная по ГОСТ 427.
Лупа измерительная с десятикратным увеличением по ГОСТ 25706.
Набор сит по ГОСТ Р 51568.
Стакан В-1-600 ТС по ГОСТ 25336.
Баня водяная лабораторная.
Диэтиловый эфир, ч.д.а., по [7].
Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299 или спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ Р 55878.
Ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.
Метиловый оранжевый (индикатор) по [8], водный раствор с массовой долей 0,2%.
Гелий марки Б по [9].
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Воздух технический по ГОСТ 17433.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.4.2 Подготовка к испытанию
7.4.2.1 Приготовление неподвижной фазы
Диатомитовый носитель заливают концентрированной азотной кислотой в фарфоровой чашке и выдерживают под кислотой 3 ч. Затем диатомит отмывают от кислоты дистиллированной водой до нейтральной реакции (промывные воды контролируют по метиловому оранжевому), высушивают при температуре 100 °С - 150 °С в сушильном шкафу и прокаливают при температуре 900 °С в течение 3 ч в муфельной печи. Допустимо использовать уже обработанный кислотой диатомитовый носитель.
При использовании в качестве твердого носителя цветохрома 1К носитель необходимо просушить в течение 2 ч при температуре 150°С. На 100 г цветохрома 1К наносят 10 г жидкой фазы. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями для продувки и содержимое встряхивают. Затем растворитель отгоняют на водяной бане при температуре 30 °С - 40 °С с одновременной продувкой азотом (воздухом). Отгонку продолжают до исчезновения запаха растворителя.
7.4.2.2 Заполнение хроматографической колонки
Используют хроматографическую колонку длиной 6 м из стальной или стеклянной трубки внутренним диаметром 3 мм.
Колонку промывают этиловым спиртом, затем ацетоном и продувают воздухом 50-60 мин.
Чистую, сухую хроматографическую колонку заполняют неподвижной фазой с помощью воронки и вакуумного насоса, присоединенного к одному из концов хроматографической колонки, предварительно закрытой тампоном из ваты. Насадку уплотняют вибратором или постукиванием деревянной палочкой, концы колонки закрывают тампоном из ваты.
Рекомендуется использование готовых неподвижных фаз или уже заполненных неподвижной фазой хроматографических колонок.
7.4.2.3 Подготовка хроматографа к работе
Подготовку хроматографа и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с требованиями инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору, и согласно параметрам:
|
|
температура колонки, детектора, °С | 15-30 |
режим работы хроматографа | изотермический |
объемная скорость газа-носителя, см /мин | 25-30 |
объем вводимой пробы, см | 0,2-2 |
7.4.3 Проведение испытания
Порядок выхода компонентов пробы указан на рисунке 2.
Рисунок 2 - Хроматограмма искусственной смеси
7.4.3.2 Качественную идентификацию состава смеси проводят на основе типовой хроматограммы (рисунок 2) или относительных объемов удерживания, приведенных в таблице 2.
Таблица 2
|
|
Компонент |  |
Метан | 0,00 |
Этан | 0,03 |
Этилен | 0,03 |
Углекислый газ | 0,08 |
Пропан | 0,12 |
Пропен | 0,19 |
2-Метилпропан (изобутан) | 0,25 |
н-Бутан | 0,41 |
Бутен-1+2-метилпропен (изобутен) | 0,56 |
Бутен-2-транс | 0,72 |
Бутен-2-цис | 0,84 |
2-Метилбутан | 0,91 |
Бутадиен-1,3 | 1,00 |
н-Пентан | 1,20 |
Метилаллен | 1,63 |
7.4.4 Обработка хроматограммы и результатов измерений
Для обработки хроматограмм и вычисления результатов анализа рекомендуется использовать программное обеспечение хроматографа.
При отсутствии блока управления хроматографом и блока обработки хроматографической информации с программным обеспечением площадь пиков на хроматограмме рассчитывают как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты (полуширину). Высоту пика измеряют линейкой от вершины до основания, включая толщину линий, с точностью до 0,5 мм, а полуширину измеряют лупой от внешнего контура линии одной стороны до внутреннего контура линии другой стороны с точностью до 0,05 мм.
Полученное значение площади каждого пика умножают на масштаб переключения чувствительности хроматографа.
Массовую долю бутадиена-1,3 вычисляют вычитанием массовой доли бутадиена-1,3, полученной при расчете по формуле (1), и массовой доли тяжелого остатка, определенной по 7.11.
Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории - согласно 7.16.
7.4.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблицах 3, 4.
|
|
|
|
Диапазоны измерений массовых долей легколетучих (  ) углеводородов, % масс. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений)  , % | Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений)  , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в условиях воспроизводимости)  , % |
От 0,05 до 0,6 включ. | 19 | 25 | 22 |
|
|
|
|
Диапазоны измерений массовых долей бутадиена-1,3, % масс. | Предел повторяемости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) , % | Критический диапазон (значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений)  , % | Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в условиях воспроизводимости) , % |
От 91,0 до 97,0 включ. | 0,6 | 0,7 | 0,7 |
Св. 97,0 до 99,8 включ. | 0,3 | 0,4 | 0,3 |
7.4.6 Контроль погрешности с использованием метода "варьирования навесок"
При применении метода "варьирования навесок" осуществляется изменение навески (объема) пробы по сравнению с рекомендуемой методикой анализа*.
_________________
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия
При невыполнении условия (6) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.
7.5 Определение массовой доли циклопентадиена (ЦПД)
Определение основано на реакции ЦПД с 1,4-динитробензолом, в результате которой образуется дианион, окрашенный в зеленовато-желтый или голубой цвет.
7.5.1 Оборудование, посуда, реактивы
Весы лабораторные высокого (II) и среднего (III) классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно по ГОСТ Р 53228.
Колориметр фотоэлектрический.
Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
Пипетки градуированные 1-1-1-1(2) по ГОСТ 29227.
Воронка В-56-80 ХС по ГОСТ 25336.
Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.
Стаканы Н-2-250ТХС, Н-2-400ТХС, Н-2-2000ТХС по ГОСТ 25336.
Цилиндры 1-50-1 и 1-500-2 по ГОСТ 1770.
Рисунок 3 - Шариковая пипетка
1, 2 - краны или зажимы Гофмана
Рисунок 4 - Склянка с сифоном
Рисунок 5 - Ампула со змеевиком
Пробирка П-4-10-14/23ХС по ГОСТ 25336 с пришлифованной пробкой.
Колба Кн-1-100TC по ГОСТ 25336.
Прибор для отгонки циклопентадиена (рисунок 6), состоящий из стеклянных приборов по ГОСТ 25336: круглодонной колбы К-1-50-19/26ТС, дефлегматора 150-14/23-19-26ТС, насадки Н-1-14/23-14/23-14/23ТС, холодильника ХПТ200-14/23ХС, алонжа АИО-14/23-60 и приемника - колбы Кн-1-50-14/23ТС.
1 - колба; 2 - елочный дефлегматор; 3 - холодильник; 4 - колба-приемник; 5 - термометр
Рисунок 6 - Прибор для отгонки циклопентадиена
Секундомер или часы песочные на 2 и 5 мин.
Термометр по ГОСТ 28498.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч.д.а., водный раствор с массовой долей 10%, готовят по ГОСТ 4517.
1,4-Динитробензол по нормативным документам.
Диметилформамид (ДМФА) по ГОСТ 20289, ч.д.а. или ч., очищенный по 7.5.2.2.
Дициклопентадиен технический по [10].
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ Р 55878 высшего сорта.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Кислота борная по ГОСТ 9656, х.ч.
Азот газообразный по ГОСТ 9293 с массовой долей кислорода не более 0,02%.
Цеолиты типа NaX, СаХ, СаН, прокаленные в течение 3 ч при температуре 400 °С - 450 °С в токе сухого азота.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.5.2 Подготовка к анализу
7.5.2.1 Очистка 1,4-динитробензола
Очистку 1,4-динитробензола проводят сублимацией, используя для этого любой из приемов и нагревая сосуд с продуктом до температуры 180 °С - 200 °С.
7.5.2.2 Очистка диметилформамида (ДМФА)
Если раствор холостого опыта (7.5.2.4) приобретает бурую подцветку и оптическая плотность при этом по отношению к воде более 0,05, ДМФА чистят одним из следующих способов:
Очистка ДМФА борной кислотой
К определенному количеству ДМФА добавляют 1,2%-1,3% борной кислоты, перемешивают смесь и отгоняют чистый продукт при остаточном давлении 1,3-4,0 гПа (1-3 мм рт.ст.) в сухую склянку.
Очистка ДМФА цеолитами
Цеолиты прокаливают в сушильном шкафу при 400 °С - 450 °С в течение 3 ч. В ДМФА всыпают примерно 10% об. цеолитов. Выдерживают 2-3 сут, фильтруют перед использованием через фильтровальную бумагу. Хранят очищенный ДМФА в склянке с пришлифованной пробкой под азотом.
7.5.2.3 Получение циклопентадиена и приготовление раствора ЦПД для построения градуировочного графика
Получают ЦПД непосредственно перед использованием. Для этого в круглодонную колбу прибора (рисунок 6) помещают дициклопентадиен, колбу присоединяют к елочному дефлегматору. Последний соединяют через прямой холодильник и алонж с приемником, который помещают в ледяную воду. Под колбу с дициклопентадиеном ставят колбонагреватель или закрытую электроплитку и отгоняют циклопентадиен при температуре паров 41 °С - 42 °С.
Не более 0,1 г свежеперегнанного ЦПД запаивают в микроампулу.
7.5.2.4 Установление градуировочной характеристики
Для установления градуировочной характеристики необходимо провести не менее пяти измерений оптической плотности каждого градуировочного раствора. На основании результатов измерений рассчитывают уравнение линейной зависимости методом наименьших квадратов. Функцией уравнения является разность оптических плотностей рабочего и холостого опытов, переменная - масса ЦПД (мг). Допускается построение градуировочного графика на миллиметровой бумаге, откладывая разность оптических плотностей растворов рабочего и холостого опытов на оси ординат, а массу ЦПД в миллиграммах - на оси абсцисс. График строят в масштабе: 20 мм соответствует 0,001 мг ЦПД и 0,1 значения оптической плотности.
График проверяют один раз в год.
7.5.3 Проведение анализа
7.5.3.1 Освобождение пробы от ингибитора*
_________________
Параллельно проводят холостой опыт. По разности оптических плотностей растворов рабочего и холостого опытов рассчитывают по уравнению линейной зависимости (находят по градуировочному графику) массу ЦПД в миллиграммах.
7.5.4 Вычисление результата анализа
Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории - согласно 7.16.
7.5.5 Метрологические характеристики методики
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 5.
|
|
|
|
Массовая доля ЦПД, % масс. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) , % | Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) , % |
От 0,0001 до 0,0015 включ. | 28 | 36 | 42 |
7.6 Определение массовой доли азотистых соединений (аммиака, аминов, диметилформамида, ацетонитрила)*
_________________
* Допускается определять массовую долю ацетонитрила газохроматографическим методом по приложению Д.
Определение основано на экстракции азотистых соединений из бутадиена-1,3 раствором кислоты, последующем щелочном гидролизе диметилформамида и ацетонитрила, отгонке и поглощении аммиака и аминов раствором кислоты. Избыток кислоты определяют титрованием щелочью в присутствии метилового красного. Допускается определять массовую долю азотистых соединений по методике приложения А.
7.6.1 Оборудование, посуда, реактивы
Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Бюретка вместимостью 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.
Пипетки с одной меткой 1-2-10(20) по ГОСТ 29169.
Цилиндры 2-25(100)-1 по ГОСТ 1770.
1 - трехгорлая колба; 2 - каплеуловитель; 3 - холодильник; 4 - алонж; 5 - приемник (цилиндр или колба); 6 - делительная воронка
Рисунок 7 - Прибор для отгонки аммиака и диметиламина
1 - трехгорлая колба; 2 - каплеуловитель; 3 - делительная воронка; 4 - холодильник; 5 - алонж; 6 - цилиндр
Рисунок 8 - Прибор для отгонки аммиака и диметиламина
Секундомер или часы песочные на 3 и 10 мин.
Насос вакуумный, обеспечивающий вакуум (1,3±0,6) кПа (10±5 мм рт.ст.).
Метиловый красный (индикатор) по [11], раствор в этиловом спирте, готовят по ГОСТ 4919.1.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
Воздух сжатый по ГОСТ 17433.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.6.2 Проведение анализа
С целью предотвращения потерь аммиака пробу отбирают в вакуумированную склянку или контейнер.
7.6.3 Вычисление результата анализа
При использовании части экстракта для определения аммиака пересчитывают полученный результат с учетом взятого количества экстракта.
За результат анализа принимают результат одного определения.
7.6.4 Метрологические характеристики методики
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 6.
Таблица 6 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности
|
|
|
|
Массовая доля азотистых соединений в пересчете на азот, % масс. | Относительное средне- квадратическое отклонение повторяемости  , % | Относительное средне- квадратическое отклонение воспроизводимости  , % | Границы относительной погрешности при вероятности  , % |
От 0,001 до 0,003 включ. | 10 | 15 | 30 |
Св. 0,003 до 0,025 включ. | 5 | 7 | 15 |
7.7 Определение массовой доли аммиака
Определение основано на способности хлорноватистокислого натрия окислять аммиак до монохлорамина, который при взаимодействии с 1-нафтолом (альфа-нафтолом) в щелочной среде дает соединение зеленого цвета.
7.7.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы
Весы лабораторные высокого (II) и среднего (III) классов точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 1000 г соответственно.
Колориметр фотоэлектрический.
Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
Колба Кн-2-250-29ТХС по ГОСТ 25336 с пришлифованной пробкой.
Пипетки градуированные 1-1-2-1(2,5) и 1-1-1-1 по ГОСТ 29227.
Пробирки П4-10-14/23ХС по ГОСТ 25336 с пришлифованными пробками.
Воронка делительная ВД 2-50 ХС по ГОСТ 25336.
Воронка капельная ВК-100 ХС по ГОСТ 25336.
Цилиндры 2-100-1 по ГОСТ 1770.
Колба КП-1-150-29/32ТС по ГОСТ 25336.
Чехол из плотной ткани по размерам склянки.
Насос вакуумный, обеспечивающий вакуум (1,33±0,6) кПа (10±5) мм рт.ст.
Фильтры обеззоленные "синяя лента" по [12].
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей 1% и 10%.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 20%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 10%.
1-Нафтол по [13], перекристаллизованный из воды, раствор с массовой долей 5% в ацетоне по ГОСТ 2603. Используют в течение одного дня. Допускается применение неперекристаллизованного 1-нафтола, если колориметрируемый раствор не имеет бурой подцветки.
Гипохлорит натрия (хлорноватистокислый натрий) по ГОСТ 11086 или полученный по 7.7.2.1, раствор с массовой долей 0,1%.
Известь хлорная по ГОСТ Р 54562 марки ч.
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.7.2 Подготовка к анализу
7.7.2.1 Приготовление раствора хлорноватистокислого натрия и определение в нем активного хлора
Полученный раствор хлорноватистокислого натрия используют в течение трех месяцев. Хранят в склянке из темного стекла в прохладном месте. Перед использованием проверяют массовую долю активного хлора.
Для анализа раствор хлорноватистокислого натрия разбавляют дистиллированной водой таким образом, чтобы массовая доля активного хлора составила примерно 0,1%. Раствор хранят в склянке из темного стекла в прохладном месте и используют в течение 2-3 дней.
7.7.2.2 Установление градуировочных характеристик
Содержимое пробирки перемешивают после прибавления каждого раствора и через 5 мин измеряют оптическую плотность при длине волны (600±10) нм по отношению к дистиллированной воде в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
Одновременно и аналогично проводят контрольный опыт без раствора аммиака и измеряют его плотность также по отношению к воде. Для установления градуировочной характеристики необходимо провести не менее пяти измерений оптической плотности каждого градуировочного раствора. На основании результатов измерений рассчитывают уравнение линейной зависимости методом наименьших квадратов. Функцией уравнения является разность оптических плотностей рабочего и холостого опытов, переменной - масса азота (мг). Допускается построение градуировочного графика на миллиметровой бумаге. Откладывают на оси ординат разность оптических плотностей растворов рабочего и контрольного опытов, а на оси абсцисс - соответствующие массы азота в миллиграммах. Масштаб графика: 0,1 единицы оптической плотности и 0,001 мг азота равны 20 мм.
График проверяют один раз в 6 мес.
7.7.3 Проведение анализа
Если поглотительный раствор мутный, его фильтруют через фильтр "синяя лента".
Контрольный опыт проводят аналогично 7.7.2.2. По полученной разности оптических плотностей растворов рабочего и холостого опытов рассчитывают по уравнению линейной зависимости (находят по градуировочному графику) массу азота в миллиграммах.
7.7.4 Вычисление результата анализа
Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории - согласно 7.16.
7.7.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 7.
Таблица 7 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости
|
|
|
Массовая доля аммиака в пересчете на азот, % масс. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) , % |
От 0,0001 до 0,0010 включ. | 28 | 42 |
7.8 Определение массовой доли карбонильных соединений
Определение проводят титриметрическим и фотоколориметрическим методами. При разногласиях в оценке определение проводят фотоколориметрическим методом.
7.8.1 Определение массовой доли карбонильных соединений титриметрическим методом
Определение основано на свойстве альдегидов и кетонов реагировать с солянокислым или сернокислым гидроксиламином с выделением кислоты. Выделившуюся кислоту титруют раствором щелочи в присутствии смешанного индикатора или потенциометрически. Наличие в пробе соединений кислого или щелочного характера учитывают проведением контрольного опыта.
7.8.1.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, посуда, реактивы
Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Пипетки 2-2-2(5,50) по ГОСТ 29169.
Бюретка 1-1-2-2-0,1 по ГОСТ 29251.
Иономер универсальный ЭВ-74 или другого типа с аналогичными характеристиками.
Электрод индикаторный стеклянный ЭСЛ-63-07 или ЭСЛ-43-07.
Электрод сравнительный хлорсеребряный ЭВЛ-1М3.
Стакан ВН-1-100 ТС по ГОСТ 25336.
Мешалка магнитная.
Секундомер или часы песочные на 3 мин.
Чехол из плотной ткани по размерам склянки.
Колба КН-2-250-34ТС по ГОСТ 25336.
Индикатор смешанный готовят следующим образом: метиловый оранжевый, раствор в воде с массовой долей 0,1%, и индигокармин, раствор в воде с массовой долей 0,20%, смешивают в соотношении 1:1.
Вода дистиллированная, нейтрализованная по смешанному индикатору.
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
7.8.1.2 Проведение анализа
Для более четкого перехода окраски индикатора рекомендуется добавить, кроме смешанного индикатора, одну каплю метилового оранжевого. Аналогично проводят холостой опыт с таким же объемом бутадиена-1,3, какой был взят на анализ, но без добавления раствора гидроксиламина.
Параллельно определяют кислотность гидроксиламина, т.е. количество щелочи, необходимое для нейтрализации свободной кислоты, находящейся во взятом для анализа объеме раствора соли гидроксиламина.
б - при массовой доле карбонильных соединений в пробе >0,002%
Рисунок 9
7.8.1.3 Вычисление результата анализа
пробу и раствор контрольного опыта титруют кислотой
пробу титруют щелочью, раствор контрольного опыта - кислотой
пробу и раствор контрольного опыта титруют щелочью
Массу навески бутадиена рассчитывают по формуле
Кривые потенциометрического титрования свободной соляной кислоты, выделившейся в результате реакции карбонильных соединений с гидрохлоридом гидроксиламина, раствором гидроокиси калия, показаны на рисунке 9.
За результат анализа принимают результат одного определения.
7.8.1.4 Метрологические характеристики методики
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 8.
Таблица 8 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности
|
|
|
|
Массовая доля карбонильных соединений в пересчете на ацетон, % масс. | Относительное среднеквад- ратическое отклонение повторяемости  , % | Относительное среднеквад- ратическое отклонение воспроизводимости , % | Границы относительной погрешности при вероятности , % |
От 0,001 до 0,003 включ. | 10 | 14 | 30 |
Св. 0,003 до 0,020 включ. | 7 | 10 | 25 |
7.8.2 Определение массовой доли карбонильных соединений фотоколориметрическим методом
Определение основано на количественном взаимодействии карбонильных соединений в солянокислом растворе с 2,4-динитрофенилгидразином (ДНФГ) с образованием соответствующих гидразонов.
7.8.2.1 Оборудование, посуда, реактивы
Весы лабораторные высокого (II) и среднего (III) классов точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г.
Колориметр фотоэлектрический.
Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
Колба 2-100(1000)-2 по ГОСТ 1770.
Пипетка 1-1-1-1 по ГОСТ 29227.
Пипетки 2-2-20 по ГОСТ 29169.
Воронка ВД-1-100XC по ГОСТ 25336.
Прибор для отгонки четыреххлористого углерода (рисунок 10), состоящий из лабораторной посуды по ГОСТ 25336: колб круглодонных Кн-1-500-29/32ТС, холодильника ХПТ-1-200-14/23ХС, алонжа АИО-14/23-14/23-50ТС, насадки Н1-29/32-14/23-14/23ТС.
1 - круглодонная колба; 2 - насадка; 3 - холодильник; 4 - алонж; 5 - колба-приемник
Рисунок 10 - Прибор для отгонки четыреххлористого углерода
Рисунок 11 - Абсорбционный сосуд
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 4, ч.д.а. или регенерированный по 7.8.2.2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, ч.д.а. или ч.
Азот по ГОСТ 9293 или любой другой инертный газ.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 марки ФНБ или ФНС.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.8.2.2 Подготовка к анализу
Регенерация отработанного четыреххлористого углерода
Отработанный четыреххлористый углерод перегоняют на приборе (рисунок 10).
Очистка раствора 2,4-динитрофенилгидразина (2,4-ДНФГ)
Определение градуировочной характеристики
Параллельно проводят холостой опыт без стандартного раствора.
Для установления градуировочной характеристики необходимо провести не менее пяти измерений оптической плотности каждого градуировочного раствора. На основании результатов измерений рассчитывают уравнение линейной зависимости методом наименьших квадратов. Функцией уравнения является разность оптических плотностей рабочего и холостого опытов, переменная - масса ацетона, (мг). Допускается построение градуировочного графика на миллиметровой бумаге. Для этого по оси абсцисс откладывают массу ацетона в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующую ему разность оптических плотностей рабочего и холостого опытов. График строят в масштабе: 20 мм соответствует 0,1 мг ацетона и 0,05 значения оптической плотности.
График проверяют при смене партии реактива ДНФГ.
7.8.2.3 Проведение анализа
Охлаждают склянку с пробой 3-5 мин, вынимают из охлаждающей смеси, насухо вытирают, корпус склянки погружают в сосуд со спиртом, снова вытирают и взвешивают. Контейнер после отбора пробы также взвешивают.
Массу навески бутадиена-1,3 допускается определять также по ее объему, отбирая пробу в откалиброванную ампулу.
Проводят свободное испарение бутадиена-1,3 из ампулы (контейнера). Скорость испарения подбирают таким образом, чтобы проба полностью испарилась приблизительно в течение 30 мин. После полного испарения пробы подают азот и ведут продувку склянки (контейнера с помощью дополнительной иглы) в течение 5 мин.
Параллельно проводят холостой опыт. По разности оптических плотностей растворов рабочего и холостого опытов рассчитывают по уравнению линейной зависимости (находят по градуировочному графику) массу ацетона в навеске в миллиграммах.
7.8.2.4 Вычисление результата анализа
За результат анализа принимают результат одного определения.
7.8.2.5 Метрологические характеристики методики
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 9.
Таблица 9 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности
|
|
|
|
Массовая доля карбонильных соединений в пересчете на ацетон, % масс. | Относительное среднеквад- ратическое отклонение (СКО) повторяемости , % | Относительное среднеквадра- тическое отклонение (СКО) воспроизводимости , % | Границы относительной погрешности при вероятности , % |
От 0,001 до 0,015 включ. | 5 | 8 | 20 |
7.9 Определение массовой доли монозамещенных ацетиленовых углеводородов
Определение проводят аргентометрическим и хроматографическим методами. При разногласиях в оценке определение проводят аргентометрическим методом.
7.9.1 Определение массовой доли монозамещенных ацетиленовых углеводородов аргентометрическим методом
Определение основано на взаимодействии монозамещенных ацетиленовых углеводородов со спиртовым раствором азотнокислого серебра и выделением азотной кислоты. Выделившуюся азотную кислоту титруют щелочью в присутствии смешанного индикатора.
7.9.1.1 Оборудование, посуда, реактивы
Весы лабораторные среднего (III) класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ Р 53228.
Бюретка 1-1-1-2-0,01 по ГОСТ 29251.
Пипетка с одной меткой 2-2-10 по ГОСТ 29169.
Цилиндры 2-25(50)-1 по ГОСТ 1770.
Чехол из плотной ткани по размерам ампулы.
Рисунок 12 - Поглотитель
Насос вакуумный, обеспечивающий вакуум (1,33±0,6) кПа [(10±5) мм рт.ст.].
Колба Кн-1-500-29/32 по ГОСТ 25336.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, водный раствор с массовой долей 5%.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 55878 или спирт этиловый питьевой 95%-ный по ГОСТ Р 51723.
Смесь охлаждающая с температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
Секундомер или часы песочные на 5 мин.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.9.1.2 Проведение анализа
__________________
* Отбор пробы в контейнер допускается при массовой доле ацетиленовых 0,005 и менее. При большей концентрации возможно получение заниженных результатов из-за трудности регулирования скорости испарения.
7.9.1.3 Вычисление результата анализа
пробу и раствор контрольного опыта титруют кислотой
пробу титруют щелочью, раствор контрольного опыта - кислотой
пробу и раствор контрольного опыта титруют щелочью
Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории - согласно 7.16.
7.9.1.4 Метрологические характеристики методики
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 10.
Таблица 10 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости
|
|
|
|
Массовая доля монозамещенных ацетиленовых углеводородов (в пересчете на винилацетилен), % масс. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) , % | Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) , % |
От 0,001 до 0,005 включ. | 28 | 36 | 42 |
Св. 0,005 до 0,025 включ. | 20 | 25 | 28 |
7.9.2 Определение массовой доли монозамещенных ацетиленовых углеводородов в бутадиене-1,3 газохроматографическим методом
Определение массовой доли примесей в бутадиене-1,3: бутина-1, бутина-2 и винилацетилена основано на разделении компонентов смеси методом газожидкостной хроматографии с последующим фиксированием выходящих из колонки компонентов детектором ионизации в пламени. Для расчета концентрации компонентов использован метод абсолютной градуировки.
7.9.2.1 Оборудование, материалы, реактивы
Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшим пределом взвешивания 500 или 1000 г.
Хроматограф газовый с пламенноионизационным детектором или аппаратно-хроматографический комплекс, оснащенный блоком управления хроматографом и блоком обработки хроматографической информации с программным обеспечением.
Колонки хроматографические насадочные длиной 10 м, внутренним диаметром 3 мм или капиллярные с нанесенной жидкой фазой, обеспечивающие разделение компонентов не хуже, чем на насадочных колонках.
Лупа* измерительная по ГОСТ 25706.
________________
* Для обработки данных рекомендуется использовать программное обеспечение хроматографа.
Линейка измерительная с ценой деления 1 мм по ГОСТ 427.
Секундомер механический.
Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры 1100 °С.
Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до температуры 350 °С.
Насос вакуумный масляный 3НВР-1Д.
Вибратор лабораторный.
Набор сит по ГОСТ Р 51568.
Стакан В-1-600 ТС по ГОСТ 25336.
Баня водяная лабораторная.
Посуда лабораторная фарфоровая по ГОСТ 9147.
Цилиндр 1-250-2 по ГОСТ 1770.
Твердый носитель: диатомитовый кирпич или цветохром 1К фракции (0,125-0,315) мм по ГОСТ 2694.
Неподвижная фаза: бис-2-(цианэтил)овый эфир для хроматографии по приложению Б.
Хлороформ по ГОСТ 20015, очищенный.
Ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.
Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299.
Водород технический по ГОСТ 3022.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Воздух технический по ГОСТ 17433.
Гелий газообразный по [9] марки Б.
Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Метиловый оранжевый (индикатор) по [8], водный раствор с массовой долей 0,2%.
Бутадиен-1,3 с массовой долей основного вещества не менее 99% марки А.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.9.2.2 Подготовка к анализу
Приготовление неподвижной фазы - по 7.4.2.1
Колонку заполняют согласно 7.4.2.2. Используют хроматографическую колонку, изготовленную из стальной или стеклянной трубки внутренним диаметром 3-4 мм.
Подготовка хроматографа к работе
Подготовку хроматографа и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с требованиями инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору, и следующими параметрами:
|
|
температура колонки, °С | 15-35 |
режим работы хроматографа | изотермический |
расход газа-носителя, см /мин | 20-30 |
объем вводимой пробы, см | 0,5-1,0 |
При этих условиях разделение определяемых компонентов должно быть аналогичным указанному на рисунке 13.
1 - бутадиен-1,3; 2 - метилэтиловый эфир; 3 - бутин-1; 4 - винилацетилен; 5 - бутин-2
Рисунок 13
Определение градуировочных коэффициентов
Определение градуировочных коэффициентов проводят путем анализа искусственных бинарных смесей состава бутадиена-1,3 в воздухе.
Площади пиков на хроматограмме рассчитывают по 7.4.5.
Аналогично анализируют все смеси и вычисляют среднеарифметическое значение градуировочного коэффициента. Стабильность градуировочного коэффициента проверяют ежедневно по образцу для градуировки состава бутадиен-1,3 в воздухе.
Градуировку проводят тем же шприцем, с помощью которого затем проводят анализ.
Хроматограмма примесей ацетиленовых углеводородов в бутадиене-1,3 приведена на рисунке 13.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.9.2.3 Проведение анализа
Анализируемую пробу бутадиена-1,3, охлажденную до температуры 0° - минус 20 °С, испаряют в медицинский шприц, подогретый до температуры 35 °С - 40 °С, и вводят в хроматографическую колонку. Проводят запись хроматограммы при условиях, указанных в 7.9.2.2.
Устанавливают качественный состав смеси по таблице относительных объемов удерживания (таблица 11) или типовой хроматограмме (рисунок 13).
|
|
Компонент | Относительный объем удерживания |
Бутадиен-1,3 | 1,0 |
Метилэтиловый эфир | 2,2 |
Бутин-1 | 2,6 |
Винилацетилен | 3,8 |
Бутин-2 | 4,8 |
Площади пиков компонентов вычисляют по формуле 1.
7.9.2.4 Вычисление результата анализа
Массовую долю монозамещенных ацетиленовых соединений определяют как сумму массовых долей бутина-1, бутина-2, винилацетилена и метилацетилена, определяемого по 7.10.
Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории - согласно 7.16.
7.9.2.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 12.
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли монозамещенных ацетиленовых углеводородов, % масс. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) , % | Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в условиях воспроизводимости) , % |
От 0,0005 до 0,05 включ. | 28 | 36 | 33 |
7.10 Определение массовой доли алленовых углеводородов и метилацетилена в бутадиене-1,3 газохроматографическим методом
Определение массовой доли примесей в бутадиене-1,3 основано на разделении компонентов смеси методом газожидкостной хроматографии с последующим фиксированием выходящих из колонки компонентов детектором ионизации в пламени.
Для расчета массовой доли компонентов использован метод абсолютной градуировки.
7.10.1 Оборудование, посуда, реактивы
Хроматограф газовый с пламенноионизационным детектором или аппаратно-хроматографический комплекс, оснащенный блоком управления хроматографом и блоком обработки хроматографической информации с программным обеспечением.
Колонка хроматографическая насадочная длиной 10 м, внутренним диаметром 3-4 мм или капиллярные колонки с нанесенной жидкой фазой, обеспечивающие разделение компонентов не хуже, чем на насадочных колонках.
Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Лупа* измерительная с ценой деления 0,1 мм по ГОСТ 25706.
________________
* Для обработки данных рекомендуется использовать программное обеспечение хроматографа.
Линейка измерительная с ценой деления 1 мм по ГОСТ 427.
Секундомер механический.
Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры 1100 °С.
Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до температуры 350 °С.
Насос вакуумный масляный 3НВР-1Д.
Вибратор лабораторный.
Набор сит по ГОСТ Р 51568.
Стакан В-1-600 ТС по ГОСТ 25336.
Баня водяная лабораторная.
Посуда лабораторная фарфоровая по ГОСТ 9147.
Цилиндр 1-250-2 по ГОСТ 1770.
Твердый носитель: диатомитовый кирпич или цветохром 1К фракции 0,125-0,315 мм по ГОСТ 2694.
Фаза жидкая: вазелиновое масло медицинское по ГОСТ 3164.
Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Водород технический по ГОСТ 3022.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.
Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299.
Гелий газообразный по [9] марки Б.
Воздух технический по ГОСТ 17433.
Диэтиловый эфир по [9], ч.д.а.
Метиловый оранжевый (индикатор) по [8], водный раствор с массовой долей 0,2%.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.10.2 Подготовка к анализу
Приготовление неподвижной фазы проводят по 7.4.2.1.
Заполнение хроматографической колонки выполняют по 7.4.2.2.
7.10.2.1 Подготовка хроматографа
Подготовку хроматографа и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с требованиями инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору, и следующим параметрам:
|
|
температура колонки, °С | 15-35 |
режим работы хроматографа | изотермический |
скорость газа-носителя, см /мин | 20-30 |
скорость диаграммной ленты, мм/ч | 240-600 |
объем вводимой пробы, см | 0,5-1,0 |
При этих условиях разделение определяемых компонентов должно быть аналогичным, указанному на рисунке 14.
Рисунок 14 - Хроматограмма примесей алленовых углеводородов в бутадиене-1,3
7.10.2.2 Определение градуировочных коэффициентов
Определение градуировочных коэффициентов проводят по 7.9.2.2.
7.10.3 Проведение анализа
Анализируемую пробу бутадиена-1,3, охлажденного до температуры 0 °С - минус 20 °С, испаряют в медицинский шприц, подогретый до температуры 35 °С - 40 °С, и вводят в хроматографическую колонку.
Проводят запись хроматограммы при условиях, указанных в 7.10.2.1. Устанавливают качественный состав смеси по таблице относительных объемов удерживания (таблица 13) или типовой хроматограмме (рисунок 14).
|
|
Компонент | Относительный объем удерживания |
Пропилен | 0,38 |
Пропан | 0,44 |
Метилацетилен | 0,51 |
Аллен | 0,58 |
Изобутан | 1,0 |
Бутен-1 + изобутилен | 1,15 |
Бутадиен-1,3 | 1,29 |
н-Бутан | 1,51 |
Бутен-2-транс | 1,76 |
Бутен-2-цис | 1,97 |
Бутадиен-1,2 (метилаллен) | 2,37 |
7.10.4 Обработка хроматограммы и вычисление результатов анализа
Площади пиков компонентов-примесей измеряют по 7.4.5. Высоту и ширину пиков, находящихся на "хвосте" хроматограммы, измеряют, как показано на рисунке 14.
Вычисление проводят до третьего десятичного знака. Массовые доли аллена и метилаллена складывают и округляют до второго десятичного знака. За результат анализа принимают результат одного определения.
7.10.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 14.
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли алленовых углеводородов и метилацетилена, % масс. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) , % | Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в условиях воспроизводимости) , % |
От 0,0005 до 0,05 включ. | 28 | 36 | 30 |
7.11 Определение массовой доли тяжелого остатка
Определение массовой доли тяжелого остатка основано на разделении компонентов анализируемой смеси методом газожидкостной хроматографии с применением крана обратной продувки. Выходящие из колонки компоненты фиксируются детектором по теплопроводности. Для расчета массовой доли компонентов использован метод нормализации без поправочных коэффициентов.
7.11.1 Оборудование, посуда, реактивы
Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности или аппаратно-хроматографический комплекс, оснащенный блоком управления хроматографом и блоком обработки хроматографической информации с программным обеспечением.
Колонка хроматографическая длиной 3-4 м, внутренним диаметром 3-4 мм или капиллярные колонки с нанесенной жидкой фазой, обеспечивающие разделение компонентов не хуже, чем на насадочных колонках.
Твердый носитель: триэтиленгликольдибутират для хроматографии по [6], нанесенный на диатомитовый кирпич или цветохром 1К фракции 0,125-0,315 мм по ГОСТ 2694.
Лупа* измерительная по ГОСТ 25706.
________________
* Для обработки данных рекомендуется использовать программное обеспечение хроматографа.
Линейка измерительная с ценой деления 1 мм по ГОСТ 427.
Водород технический по ГОСТ 3022.
Устройство для изменения направления потока газа-носителя (кран обратной продувки).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.11.2 Подготовка к анализу
Приготовление неподвижной фазы проводят по 7.4.2.1.
Заполнение хроматографической колонки выполняют по 7.4.2.2.
7.11.2.1 Подготовка хроматографа
Подготовку хроматографа и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с требованиями инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору, и следующими параметрами:
|
|
температура испарителя, °С | 50 |
температура колонки, детектора, крана обратной продувки, °С | 50 |
режим работы хроматографа | изотермический |
скорость газа-носителя, см /мин | 80-85 |
скорость диаграммной ленты, мм/ч | 240-600 |
объем вводимой пробы, см газа | 2-5 |
При этих условиях разделение определяемых компонентов должно быть аналогичным указанному на рисунке 15.
Рисунок 15 - Хроматограмма определения тяжелого остатка в бутадиене-1,3
7.11.3 Проведение анализа
Анализируемую пробу бутадиена-1,3, охлажденного до температуры 0 °С - минус 20 °С, испаряют в медицинский шприц, подогретый до температуры 30 °С - 40 °С, и вводят в хроматографическую колонку.
После выхода пика бутадиена-1,3 и возвращения пера самопишущего прибора к нулевой линии изменяют направление потока газа-носителя переключением крана обратной продувки. В случае присутствия тяжелого остатка его компоненты выходят одним пиком (иногда неправильной формы).
7.11.4 Обработка хроматограммы и вычисление результатов анализа
Вычисление проводят до третьего десятичного знака, полученный результат округляют до второго десятичного знака. Выполняют два определения в условиях повторяемости.
7.11.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 15.
Таблица 15 - Диапазон измерений массовой доли "тяжелого остатка", значения показателей повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности
|
|
|
|
|
Диапазон измерений массовых долей "тяжелого остатка", % масс. | Показатель повторяемости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях повторяемости) , % | Показатель воспроизводимости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости) , % | Показатель правильности (границы, в которых находится относительная неисключенная систематическая погрешность при 0,95) ±  , % | Показатель точности (границы, в которых находится относительная погрешность при 0,95) ±  , % |
От 0,01 до 0,4 включ. | 9 | 11 | 7 | 23 |
7.12 Определение массовой доли меди
7.12.1 Оборудование, посуда и реактивы
Весы лабораторные высокого (II) и среднего (III) классов точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.
Колориметр фотоэлектрический.
Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
Цилиндры 2-25(100)-1 по ГОСТ 1770.
Пипетки градуированные 1(3)-1-2-1, 1(3)-1-2-5, 1-1-1-1 по ГОСТ 29227.
Пипетки с одной отметкой 2-2-10 по ГОСТ 29169.
Воронка делительная ВД-2-250 ХС по ГОСТ 25336.
Воронка В-56-80 ХС по ГОСТ 25336.
Секундомер или часы песочные на 2 и 3 мин.
Рисунок 16 - Держатель
Чехол из плотной ткани по размерам склянки.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, ч.д.а., раствор с массовой долей 25%.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.
Цитрат аммония, раствор готовят одним из следующих способов:
Хлороформ по ГОСТ 20015, очищенный или фармакопейный.
Смесь охлаждающая с температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
Крезоловый красный (индикатор) по [16], раствор с массовой долей 0,1% в растворе этилового спирта с массовой долей 20%.
Спирт этиловый по ГОСТ Р 55878, высший сорт.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.12.2 Подготовка к анализу
Для установления градуировочной характеристики необходимо провести не менее пяти измерений оптической плотности каждого градуировочного раствора. На основании результатов измерений рассчитывают уравнение линейной зависимости методом наименьших квадратов. Функцией уравнения является разность оптических плотностей рабочего и холостого опытов, переменная - масса меди (мг). Допускается построение градуировочного графика на миллиметровой бумаге. Для этого на оси ординат откладывают разность оптических плотностей растворов рабочего и контрольного опытов, а на оси абсцисс - соответствующие им массы меди в миллиграммах. Масштаб графика: 0,2 единицы оптической плотности и 0,005 мг меди равны 20 мм.
График проверяют один раз в год.
7.12.3 Проведение анализа
7.12.4 Вычисление результата анализа
Вычисление проводят до шестого десятичного знака, результат анализа округляют до пятого десятичного знака.
За результат анализа принимают результат одного определения.
7.12.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 16.
Таблица 16 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности
|
|
|
|
Массовая доля меди, % масс. | Показатель повторяемости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях повторяемости)  , % | Показатель воспроизводимости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости)  , % | Показатель точности (границы, в которых находится относительная погрешность при 0,95) ± , % |
От 0,00001 до 0,00010 включ. | 20 | 25 | 60 |
7.13 Определение массовой доли перекисных соединений*
__________________
* При использовании ингибитора ИПОН-11011 определение проводят по 7.15.
Определение проводят полярографическим или титриметрическим йодометрическим методом. При разногласиях в оценке определение проводят титриметрическим йодометрическим методом.
7.13.1 Определение перекисных соединений полярографическим методом
7.13.1.1 Оборудование, посуда, реактивы
Ячейка полярографическая термостатированная при (25±1) °С (рисунок 17), снабженная ртутным капающим электродом и хлорсеребряным электродом сравнения, трубкой для подачи азота и гидрозатвором.
1 - ртутный капающий электрод; 2 - хлорсеребряный электрод; 3 - гидрозатвор; 4 - трубка для подачи азота; 5 - отверстие для ввода пробы; 6 - рубашка для термостатирования
Рисунок 17 - Ячейка полярографическая
Термостат, обеспечивающий поддержание температуры (25±1) °С.
Склянка Дрекселя термостатированная (25±1) °С (рисунок 18).
Рисунок 18 - Термостатированная склянка Дрекселя
Весы лабораторные высокого (II) и среднего (III) классов точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г.
Пипетки градуированные 1-1-1-1(2) по ГОСТ 29227.
Пипетки с одной отметкой 2-2-10(20) по ГОСТ 29169.
Рисунок 19 - Пипетка для отбора проб
Ампула специальная для охлаждения бутадиена-1,3, изготовленная из закаленного стекла (рисунок 20).
Рисунок 20 - Ампула
Колбы 2-50(500)-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндр 1-250-1 по ГОСТ 1770.
Сосуд Дьюара.
Литий хлористый по [17], х.ч.
Метанол-яд по ГОСТ 6995, х.ч.
Бензол по ГОСТ 5955.
Азот сжатый, очищенный от кислорода в трубчатой печи с медным катализатором при температуре 300 °С - 400 °С.
Аргон по ГОСТ 10157, очищенный от кислорода.
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
Гидропероксид изопропилбензола технический по [18].
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.13.1.2 Подготовка к анализу
Ампулу (рисунок 20) погружают в охлаждающую смесь. В охлажденную ампулу с помощью сифона переносят из сосуда бутадиен-1,3, отобранный по 7.2, и погружают в него пипетку для отбора проб (с целью ее охлаждения) так, чтобы метка на пипетке не выходила более чем на 1-2 мм над уровнем бутадиена-1,3 в ампуле.
При отборе пробы бутадиена-1,3, а также при хранении и перенесении ее в ампулу следует по возможности исключить резиновые части (шланги, пробки), из которых при контакте с бутадиеном-1,3 могут извлекаться соединения, мешающие определению перекисных соединений.
7.13.1.3 Проведение анализа
___________________
После этого в ячейку вводят стандартный раствор гидроперекиси изопропилбензола, объем которого выбирают таким, чтобы волна перекиси, полученная от введения пробы, увеличилась в 1,5-2,0 раза при той же чувствительности прибора. Раствор продувают в течение 3-5 мин и снова записывают 2-3 волны.
7.13.1.4 Вычисление результата анализа
Высоту полярографической волны в миллиметрах отмеряют от уровня фоновой кривой, совмещая ее по потенциалам с полярографической волной перекисного соединения. Фоновую кривую и волну перекисного соединения в этом случае записывают на одной и той же чувствительности прибора. В случае появления максимума на волне перекисного соединения волну измеряют по высоте максимума. Измерение высоты полярографической волны перекисного соединения в пробе и суммарной волны после добавления стандартного раствора проводят до первого знака после запятой. Из значений высоты двух-трех полярографических волн берут средний результат.
__________________
16 - атомная масса кислорода;
За результат анализа принимают результат одного определения.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.13.1.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 17.
Таблица 17 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности
|
|
|
|
Массовая доля перекисных соединений в пересчете на кислород, % масс. | Показатель повторяемости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях повторяемости) , % | Показатель воспроизводимости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости) , % | Показатель точности (границы, в которых находится относительная погрешность при 0,95) ± , % |
От 0,0002 до 0,0015 включ. | 5 | 10 | 25 |
7.13.2 Определение массовой доли перекисных соединений титриметрическим йодометрическим методом
Определение основано на свойстве перекисных соединений выделять йод из подкисленных растворов йодистого калия. Выделяющийся йод титруют серноватистокислым натрием в присутствии крахмала.
Ингибиторы ТБК и ДСИ, а также продукты их окисления не мешают определению.
7.13.2.1 Оборудование, посуда, реактивы
Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Пипетки 1-1-1-2(10) по ГОСТ 29277.
Бюретка 1-1-1-5-0,02 по ГОСТ 29251.
Колба Кн-250-1 ТС по ГОСТ 25336 с пришлифованной пробкой.
Чехол из плотной ткани по размерам склянки.
Секундомер или часы песочные на 3 и 20 мин.
Кислота уксусная по ГОСТ 18270, ос.ч., или по ГОСТ 61, х.ч., ледяная, пригодность которой для данного анализа проверяют по 7.13.2.2.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, ч.д.а., раствор с массовой долей 50%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, ч., водный раствор с массовой долей 0,5%.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
Азот газообразный по ГОСТ 9293 или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,2% или углерода двуокись по ГОСТ 8050.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.13.2.2 Подготовка к анализу
Проверка пригодности уксусной кислоты
7.13.2.3 Проведение анализа
7.13.2.4 Вычисление результата анализа
За результат анализа принимают результат одного определения.
7.13.2.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 18.
Таблица 18 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности
|
|
|
|
Массовая доля перекисных соединений в пересчете на кислород, % масс. | Показатель повторяемости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях повторяемости) , % | Показатель воспроизводимости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости) , % | Показатель точности (границы, в которых находится относительная погрешность при 0,95) ± , % |
От 0,0002 до 0,0015 включ. | 10 | 15 | 30 |
7.14 Определение массовой доли ингибиторов (пара-трет-бутилпирокатехина и древесносмоляного)*
Определение основано на свойстве пара-трет-бутилпирокатехина (ТБК) и древесносмоляного ингибитора (ДСИ) восстанавливать фосфорномолибденовую кислоту, щелочной раствор которой окрашивается в синий цвет вследствие образования фосфорномолибденовой сини.
7.14.1 Оборудование, посуда, реактивы, растворы
Весы лабораторные высокого (II) и среднего (III) классов точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.
Колориметр фотоэлектрический.
Пипетки градуированные 1-1-1-1(5) по ГОСТ 29227.
Пробирка П4-15(20, 25)-14/23ХС по ГОСТ 25336 с пришлифованной пробкой.
Колба вместимостью 2-50-2 по ГОСТ 1770 с пришлифованной пробкой.
Цилиндр вместимостью 2-25-1 по ГОСТ 1770 с пришлифованной пробкой.
Плитка электрическая любого типа.
Игла от шприца любого типа.
Воронка делительная ВД-1-50 ХС по ГОСТ 25336.
Воронка для фильтрования по ГОСТ 25336 диаметром (30±10) мм.
Секундомер или часы песочные на 1 и 2 мин.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 марки ФНБ или фильтр обезжиренный "желтая лента" по [19].
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ Р 55878.
Кислота фосфорномолибденовая по [20], ч., водный раствор с массовой долей 10%. Готовят нагреванием раствора до кипения, охлаждают и хранят в склянке из темного стекла. Раствор используют через 10 дней после приготовления.
Аммиак по ГОСТ 3760, ч., водный раствор с массовой долей 25%.
Хлороформ по ГОСТ 20015, очищенный или хлороформ фармакопейный.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.14.2 Установление градуировочных характеристик
Одновременно готовят не более одного раствора.
Оптическая плотность раствора холостого опыта, измеренная относительно дистиллированной воды, должна быть не более 0,06.
Для установления градуировочной характеристики необходимо провести не менее пяти измерений оптической плотности каждого градуировочного раствора. На основании результатов измерений рассчитывают уравнение линейной зависимости методом наименьших квадратов. Функцией уравнения является разность оптических плотностей рабочего и холостого опытов, переменная - масса ТБК (ДСИ) (мг). Допускается построение градуировочного графика на миллиметровой бумаге. Для этого на оси абсцисс откладывают массу ТБК (ДСИ) в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующую ей разность оптических плотностей растворов рабочего и холостого опыта. Масштаб: 20 мм соответствуют 0,1 единицы оптической плотности и 0,02 мг ТБК (0,04 мг ДСИ).
Проверку градуировочного графика проводят один раз в месяц для каждой новой партии ингибитора и в случае замены раствора фосфорномолибденовой кислоты.
7.14.3 Отбор пробы
7.14.4 Проведение анализа
Испаряют углеводороды из контейнера, прокалывая иглой пробку в склянке контейнера.
По разности оптических плотностей растворов рабочего и холостого опытов рассчитывают по уравнению линейной зависимости (находят по градуировочному графику) массу ТБК (ДСИ) в миллиграммах.
7.14.5 Вычисление результата анализа
При одновременном присутствии в бутадиене ТБК и ДСИ массовую долю ингибитора рассчитывают на ДСИ, используя соответствующий градуировочный график.
За результат анализа принимают результат одного определения.
7.14.6 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 19.
Таблица 19 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности
|
|
|
|
Массовая доля ингибитора, % масс. | Показатель повторяемости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях повторяемости) , % | Показатель воспроизводимости (относительное СКО результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости) % , % | Показатель точности (границы, в которых находится относительная погрешность при 0,95) ± , % |
От 0,003 до 0,015 включ. | 10 | 15 | 30 |
7.15 Раздельное определение массовой доли ингибитора ИПОН-11011 и перекисных соединений полярографическим методом
Высота полярографической волны (сила диффузионного тока) пропорциональна концентрации компонента.
При наличии на полярограмме одной волны природу анализируемого компонента определяют по потенциалу полуволны.
7.15.1 Оборудование, посуда, реактивы
Полярограф универсальный ПУ-1, оснащенный ячейкой полярографической термостатируемой (рисунок 17), снабженной ртутным капающим электродом, хлорсеребряным электродом сравнения, трубкой для подачи инертного газа с трехходовым краном и гидрозатвором, отверстием для ввода пробы.
Весы лабораторные среднего (III) класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ Р 53228.
Пипетки градуированные 1(3)-1-2-1, 1(3)-1-2-2 по ГОСТ 29227.
Пипетки с одной отметкой 2-2-5, 2-2-10 по ГОСТ 29169.
Колбы мерные 2-25-2, 2-250-2 ХС по ГОСТ 1770.
Цилиндр 1-200-2 ХС по ГОСТ 1770.
Линейка измерительная металлическая с ценой деления 1 мм по ГОСТ 427.
Стандартный образец предприятия состава раствора ингибитора ИПОН-11011 в метаноле по приложению В.
Стандартный образец предприятия состава раствора гидроперекиси изопропилбензола в метаноле по приложению Г.
Ампула для охлаждения бутадиена, изготовленная из закаленного стекла (рисунок 20).
Термостат, обеспечивающий поддержание температуры (25±1) °С.
Термометр ТН8М диапазоном измерения температуры от минус 80 °С до плюс 60 °С по ГОСТ 400.
Стаканчик для взвешивания (бюкс) СВ-14/8 ХС по ГОСТ 25336.
Воронка В-36-50 ХС, В-36-80 ХС по ГОСТ 25336.
Склянка Дрекселя термостатированная (рисунок 18).
Склянка СН-2 по ГОСТ 25336.
Сосуд Дьюара.
Проволока серебряная по ГОСТ 7222 толщиной 0,5-1,0 мм, длиной 4-5 см для изготовления электрода.
Метанол-яд по ГОСТ 6995, х.ч.
Бензол по ГОСТ 5955, х.ч.
Литий хлористый безводный по [17], х.ч.
Аргон по ГОСТ 10157, высший сорт, или азот газообразный по ГОСТ 9293, очищенный от кислорода.
Ингибитор ИПОН-11011 (толуольный раствор) по [22].
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С (ацетон по ГОСТ 2768 и твердая двуокись углерода по ГОСТ 12162).
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.15.2 Подготовка к выполнению анализа
Рабочий раствор ингибитора ИПОН-11011 готовят из стандартного образца предприятия состава раствора ингибитора ИПОН-11011 в метаноле.
Аттестованное значение (концентрацию) АС-1 записывают с точностью до трех значащих цифр.
Погрешность процедуры приготовления АС-1 не превышает 6,5% отн.
Раствор хранят в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой. Раствор устойчив в течение недели.
Рабочий раствор гидроперекиси изопропилбензола готовят из стандартного образца предприятия состава раствора гидроперекиси изопропилбензола в метаноле.
Аттестованное значение (концентрацию) АС-2 записывают с точностью до трех значащих цифр.
Погрешность процедуры приготовления АС-2 не превышает 1,5% отн.
Раствор хранят в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой. Раствор устойчив в течение недели.
7.15.2.4 Подготовка прибора к работе и условия полярографических измерений
Полярограф подготавливают к работе согласно прилагаемой к нему инструкции и указанным ниже параметрам:
вид полярографии - постоянно-токовая;
режим электролитической ячейки - 2-электродный;
рабочий электрод - ртутно-капельный;
период капания электрода - 3-6 с;
демпфирование - (1+4)·1,0 с;
компенсация емкостного тока - подбирают;
начальное поляризующее напряжение - минус 0,2 В;
амплитуда развертки - 2 В;
скорость развертки - 2+4 мВ/с.
Продувают раствор в ячейке аргоном в течение 20 мин. Для предотвращения выдувания фонового раствора из ячейки аргон пропускают через термостатированную склянку Дрекселя (рисунок 18) с бензольно-метанольной смесью (1:1) или фоновым раствором, установленную перед входом инертного газа в ячейку.
25 - выходное напряжение, мВ.
Определение проводят не реже одного раза в 6 мес, а также после смены капилляра ртутного капающего электрода.
7.15.2.6 Определение константы предельного диффузионного тока гидроперекиси изопропилбензола
Определение проводят не реже одного раза в 6 мес, а также после смены капилляра ртутного капающего электрода.
7.15.3 Проведение анализа
Ампулу (рисунок 20) погружают в охлаждающую смесь и охлаждают. В охлажденную ампулу переносят бутадиен, отобранный по 7.2*, и погружают в него пипетку для отбора пробы (с целью охлаждения) так, чтобы метка на пипетке не выходила более чем на 1-2 см над уровнем бутадиена в ампуле.
_________________
* При отборе и хранении пробы необходимо исключить резиновые части (шланги, пробки), из которых при контакте с бутадиеном могут извлекаться соединения, мешающие определению перекисных соединений.
В склянку СН-2 вносят 10 см* охлажденной пробы бутадиена-1,3, испаряют бутадиен полностью слабой струей аргона при комнатной температуре.
Продувают раствор в ячейке аргоном в течение 20 мин. Переключают трехходовый кран на продувку над раствором и записывают 2-3 полярограммы пробы в интервале потенциалов минус 0,2 - минус 1,8 В при соответствующей чувствительности полярографа.
Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости.
Полярограмма модельной смеси ингибитора ИПОН-11011 и гидроперекиси изопропилбензола в бутадиене-1,3 представлена на рисунке 23.
Рисунок 23 - Полярограммы модельной смеси ингибитора ИПОН и гидроперекиси изопропилбензола в бутадиене-1,3 и фонового раствора
7.15.4 Обработка результатов
16 - атомная масса кислорода, г/моль;
25 - выходное напряжение, мВ;
где 30 - коэффициент пересчета.
Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории - согласно 7.16.
7.15.5 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 20.
Таблица 20 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости
|
|
|
Наименование и массовая доля определяемого показателя, % масс. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) , % |
ИПОН 11011
От 0,00010 до 0,0009 включ. | 28 | 39 |
Перекисные соединения
От 0,00010 до 0,0007 включ. | 28 | 39 |
7.16 Общие требования к вычислению результатов анализов
для которых выполняется следующее условие:
7.16.2 При невыполнении условия (34) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений.
Значение критического диапазона для четырех результатов параллельных определений рассчитывают по формуле
При невыполнении условия (36) в качестве окончательного результата измерений может быть принята медиана четырех результатов параллельных определений. Кроме того, целесообразно выяснить причины появления неприемлемых результатов параллельных определений и устранить их.
8 Транспортирование и хранение
8.1 Бутадиен-1,3 транспортируют в железнодорожных вагонах-цистернах для сжиженных углеводородных газов в соответствии с требованиями ГОСТ 1510 и правил [3].
(Измененная редакция, Изм. N 1).
8.2 Бутадиен-1,3 хранят в соответствии с требованиями ГОСТ 1510.
9 Гарантии изготовителя
9.1 Изготовитель гарантирует соответствие бутадиена-1,3 требованиям настоящего стандарта при соблюдении правил транспортирования и хранения, установленных настоящим стандартом.
9.2 Гарантийный срок хранения бутадиена-1,3, заправленного ингибитором, - 1 месяц со дня изготовления.
Приложение А
(обязательное)
Определение массовой доли азотистых соединений (аммиака, аминов, диметилформамида, ацетонитрила) в бутадиене-1,3
Определение основано на экстракции азотистых соединений из бутадиена-1,3 раствором кислоты, последующем щелочном гидролизе диметилформамида и ацетонитрила, отгонке и поглощении аммиака и аминов раствором борной кислоты. Последние определяют затем титрованием кислотой в присутствии смешанного индикатора.
А.1 Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы
Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Бюретка 1-1-1-5-0,02 по ГОСТ 29251.
Пипетки с одной отметкой 1-2-10(20) по ГОСТ 29169.
Цилиндры 1(3)-25-1, 1(3)-100-1 по ГОСТ 1770.
Прибор для отгонки (рисунок 7), состоящий из стеклянных приборов по ГОСТ 25336: круглодонной трехгорлой колбы КГУ-3-2-500-34 ТС, делительной воронки ВЛ-3-50 ХС, каплеуловителя КП-14/23ХС, холодильника ХШ-3-300-14/23ХС, колбы Кн-1-250-34ТС.
Чехол из плотной материи по размерам склянки.
Секундомер механический.
Насос вакуумный, обеспечивающий остаточное давление (1,33±0,6) кПа или (10±5) мм рт.ст.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч.д.а., или натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., раствор с массовой долей 40%.
Кислота борная по ГОСТ 9656, раствор с массовой долей 2%.
Смешанный индикатор: бромкрезоловый зеленый (синий) [23], раствор в этиловом спирте с массовой долей 0,1%, и метиловый красный, раствор в этиловом спирте с массовой долей 0,1%, смешивают в соотношении 5:1. Хранят в темной склянке.
Спирт этиловый по ГОСТ Р 55878.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С - минус 20 °С.
Воздух сжатый или азот по ГОСТ 9293, или другой инертный газ.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
А.2 Проведение анализа
Чтобы избежать потерь аммиака, часть пробы берут в вакуумированную склянку или контейнер.
А.3 Вычисление результатов анализа
За результат анализа принимают результат одного определения и выражают его с точностью до третьего десятичного знака. Относительная погрешность определения составляет 10% полученного значения.
Приложение Б
(обязательное)
Приложение В
(обязательное)
Методика приготовления стандартного образца предприятия состава раствора ингибитора ИПОН-11011 в метаноле
B.1 Метрологические характеристики
B.2 Средства измерений, реактивы, материалы
Весы лабораторные высокого (II) класса точности с пределом погрешности не выше 0,02 мг по ГОСТ Р 53228.
Пипетка градуированная 1(3)-1-2-2 по ГОСТ 29227.
Колба мерная 2-25-2 ХС по ГОСТ 1770.
Метанол-яд по ГОСТ 6995, х.ч.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
B.3 Процедура приготовления
Раствор переливают в склянку из темного стекла с пришлифованной пробкой.
Стандартный образец предприятия маркируют с четким указанием состава и даты приготовления и хранят при температуре 1 °С - 8 °С в темноте не более 1 мес.
B.4 Расчет метрологических характеристик
Приложение Г
(обязательное)
Методика приготовления стандартного образца предприятия состава раствора гидроперекиси изопропилбензола в метаноле
Методика регламентирует приготовление стандартного образца предприятия состава раствора гидроперекиси изопропилбензола в метаноле, аттестованного на молярную концентрацию гидроперекиси изопропилбензола по процедуре приготовления.
Г.1 Метрологические характеристики
Принятое опорное значение молярной концентрации гидроперекиси изопропилбензола в стандартном образце предприятия рассчитывают по Г.4.1.
Г.2 Средства измерений, реактивы, материалы
Весы лабораторные высокого (II) класса точности с пределом погрешности не выше 0,0002 г по ГОСТ Р 53228.
Пипетка градуированная 1(3)-1-2-2 по ГОСТ 29227.
Колба мерная 2-25-2 ХС по ГОСТ 1770.
Изопропилбензола гидропероксид технический с массовой долей основного вещества не ниже 89% по [18].
Метанол-яд по ГОСТ 6995, х.ч.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
Г.3 Процедура приготовления
Раствор переливают в склянку из темного стекла с пришлифованной пробкой. Стандартный образец предприятия маркируют с четким указанием состава и даты приготовления и хранят при температуре 1 °С - 8 °С в темноте не более 1 мес.
Г.4 Расчет метрологических характеристик
Г.4.1 Расчет принятого опорного значения молярной концентрации гидроперекиси изопропилбензола в стандартном образце предприятия
152 - молярная масса гидроперекиси изопропилбензола, г/моль.
Принятое опорное значение молярной концентрации гидроперекиси изопропилбензола записывают с точностью до трех значащих цифр.
Г.4.2 Расчет расширенной стандартной неопределенности принятого опорного значения молярной концентрации гидроперекиси изопропилбензола в стандартном образце предприятия
Расширенная стандартная неопределенность принятого опорного значения молярной концентрации гидроперекиси изопропилбензола в стандартном образце предприятия составляет не более 1,1% отн.
Приложение Д
(справочное)
Определение массовой доли ацетонитрила, димера бутадиена, метанола и ацетона в бутадиене-1,3
Д.1 Определение состава смеси основано на разделении компонентов смеси газохроматографическим методом с последующим фиксированием выходящих из колонки компонентов пламенно-ионизационным детектором. Для расчета массовой доли компонентов используют метод абсолютной калибровки.
Д.2 Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором или аппаратно-хроматографический комплекс, оснащенный блоком управления хроматографом и блоком обработки хроматографической информации с программным обеспечением.
Для насадочной колонки:
Носитель твердый: диатомитовый кирпич фракции 0,20-0,25 мм по ГОСТ 2694 или другой диатомитовый носитель, обеспечивающий аналогичное разделение.
Весы лабораторные высокого (II) класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ Р 53228.
Вода дистиллированная по ГОСТ Р 58144.
Ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.
Метанол-яд по ГОСТ 6995, х.ч.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ Р 55878.
Спирт трет-бутиловый по [24], ч.д.а.
Ацетонитрил для хроматографии по [25], х.ч.
Ацетальдегид, ч.д.а.
Воздух сжатый технический по ГОСТ 17433.
Азот газообразный по ГОСТ 9293, особой чистоты.
Водород технический по ГОСТ 3022 марки А или электролитический.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
Д.3 Подготовка к испытанию
Д.3.2 Подготовку хроматографа и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с требованиями инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору, и согласно параметрам:
|
|
- для насадочной колонки:
|
|
температура колонки, °С
| от 80 до 100 |
температура испарителя, °С
| 150 |
температура термостата детектора, °С
| 150 |
расход газа-носителя, см /мин | от 25 до 30 |
объем газовой пробы, см | от 0,3 до 0,6 |
- для капиллярной колонки:
|
|
температура колонки, °С
|
|
начальная
| 70 |
конечная
| 200 |
время задержки начальной температуры, мин
| 15 |
скорость повышения температуры колонки, °С/мин
| 20 |
температура испарителя, °С
| 150 |
температура термостата детектора, °С
| 200 |
давление газа-носителя, кПа
| от 150 до 170 |
расход газа-носителя, см /мин | от 1,1 до 1,3 |
деление потока
| 1:25 |
объем газовой пробы, см | от 0,2 до 0,3 |
Д.3.3 Калибровка хроматографа
Для определения абсолютных калибровочных коэффициентов готовят не менее трех искусственных смесей, состоящих из ацетона, этилового спирта, метилового спирта, трет-бутилового спирта, растворенных в воде.
Для этого в три склянки (рисунок 1) наливают 40-50 г дистиллированной воды, закрывают склянку пробкой и крышкой и взвешивают с точностью до четвертого знака после запятой. Затем в склянки микрошприцем вносят по 3, 5, 7 мкл ацетона, этилового и трет-бутилового спиртов и 6, 8 и 10 мкл метилового спирта соответственно. Компоненты смеси вводят, прокалывая иглой пробку, не касаясь иглой воды, затем снова взвешивают с точностью до четвертого знака после запятой.
Смеси тщательно перемешивают и вводят не менее трех раз в испаритель хроматографа. Хроматограммы снимают в условиях по Д.3.2.
Проверку калибровочных коэффициентов проводят не реже 1 раза в квартал, при этом снимают не менее двух хроматограмм. При этом относительное отклонение коэффициента не должно превышать 15%.
Искусственную смесь готовят один раз в месяц и хранят в холодильнике.
Коэффициент устанавливают заново при замене сорбента в хроматографической колонке или других элементов хроматографической системы.
Д.4 Проведение испытания
Порядок выхода компонентов искусственных смесей и пробы указан на рисунках Д.1-Д.3.
1 - ацетон; 2 - трет-бутиловый спирт; 3 - метиловый спирт; 4 - этиловый спирт
1 - бутадиен-1,3; 2 - ацетальдегид; 3 - ацетон; 4 - трет-бутиловый спирт; 5 - метиловый спирт; 6 - этиловый спирт; 7 - бензол; 8 - димер бутадиена; 9 - ацетонитрил; 10 - толуол
1 - бутадиен-1,3; 2 - ацетальдегид; 3 - линейный димер бутадиена; 4 - метиловый спирт; 5 - этиловый спирт; 6 - бензол; 7 - димер бутадиена (винилциклогексен); 8 - ацетонитрил; 9 - толуол
Д.5 Вычисление результатов измерений
Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории - согласно 7.16.
Д.6 Метрологические характеристики метода
Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице Д.1.
|
|
|
|
Компонент и диапазон измерений его массовой доли, % масс. | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) , % | Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений)  , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в условиях воспроизводимости) , % |
Ацетонитрил
От 0,0005 до 0,1 включ. | 15 | 20 | 18 |
Димер бутадиена
От 0,0005 до 0,1 включ. | 18 | 24 | 30 |
Ацетон, метанол |
|
|
|
От 0,0005 до 0,01 включ. | 28 | 36 | 30 |
Св. 0,01 до 0,1 включ. | 17 | 22 | 19 |
Библиография
|
|
|
[1] | UOP 899 | Trace hydrocarbons in hydrogen, hydrocarbon gases, or IPG by GC (Определение остаточного содержания углеводородов в водороде, газообразных углеводородах или сжиженном нефтяном газе с помощью газового хроматографа) |
| ||
[2] | ASTM D 8301 | Standard Test Method for Determination of the Content of Nitroxide Radical (4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl) in Butadiene, Styrene and Isoprene by Cyclic Voltammetry Method (Стандартный метод испытания для определения содержания нитроксидного (нитроксильного или иминоксильного) радикала (4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил) в бутадиене, стироле и изопрене методом циклической вольтамперометрии)
|
[3] | Правила перевозок опасных грузов по железным дорогам (утверждены Советом по железнодорожному транспорту государств - участников Содружества, протокол от 05.04.1996 N 15)
| |
[4] | СанПиН 1.2.3685-21 | Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания
|
[5] | СП 2.2.3670-20 | Санитарно-эпидемиологические требования к условиям труда
|
[6] | ТУ 6-09-4457-77 | Триэтиленгликоль дибутиловый эфир ЧДА
|
[7] | ТУ 2600-001-43852015-10 | Эфир диэтиловый. Технические условия
|
[8] | ТУ 6-09-5171-84 | Метиловый оранжевый, индикатор (пара-диметиламиноазобензолсульфокислый натрий) чистый для анализа
|
[9] | ТУ 0271-135-31323949-2005 | Гелий газообразный (сжатый). Технические условия
|
[10] | ТУ 2416-388-05742686-00 | Дициклопентадиен технический. Технические условия
|
[11] | ТУ 6-09-5169-84 | Метиловый красный, индикатор (метилрот; 4-(диметиламино)-АЗОБЕНЗОЛ-2-карбоновая кислота) чистый для анализа
|
[12] | ТУ 2642-001-68085491-2011 | Фильтры обеззоленные
|
[13] | ТУ 6-09-5417-89 | Нафтол-1 чистый для анализа и чистый
|
[14] | ТУ 6-09-2394-77 | (2,4-Динитрофенил) гидразин, чистый
|
[15] | ТУ 6-09-01-768-90 | Аммоний цитрат (аммоний лимоннокислый) чистый для анализа и чистый
|
[16] | ТУ 6-09-07-1670-88 | Крезоловый красный водорастворимый
|
[17] | ТУ 6-09-3768-83 | Литий хлорид (литий хлористый)
|
[18] | ТУ 38.402-62-121-90 | Изопропилбензола гидропероксид технический (гипериз)
|
[19] | ТУ 2642-001-80625010-01 | Фильтры обезжиренные желтая лента
|
[20] | ТУ 6-09-3540-78 | Фосфорномолибденовая кислота водная химически чистая, чистая для анализа и чистая
|
[21] | ТУ 13-0281078-131-90 | Ингибитор древесно-смоляной
|
[22] | ТУ 2415-025-05842324-2003 | Ингибитор ИПОН-11011 (толуольный раствор)
|
[23] | ТУ 6-09-5431-90 | Бромкрезоловый зеленый водорастворимый, индикатор (бромкрезоловый синий аммонийная соль; 3,3,5,5-тетрабром-м-крезолсульфофталеина аммонийная соль)
|
[24] | ТУ 6-09-4069-83 | Трет-бутиловый спирт ч.д.а (чистый для анализа)
|
[25] | ТУ 6-09-4326-76 | Ацетонитрил для хроматографии (метил цианистый, уксусной кислоты нитрил) химически чистый". |
Библиография (Измененная редакция, Изм. N 1).
___________________________________________________________
УДК 547.315.2:006.354 ОКС 71.080.10 ОКП 24 1124
Ключевые слова: бутадиен-1,3, технические требования, правила приемки, требования безопасности, упаковка, маркировка, методы анализа
___________________________________________________________
