ГОСТ 13997.9-84
Группа И29
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ ОГНЕУПОРНЫЕ ЦИРКОНИЙСОДЕРЖАЩИЕ
Методы определения окиси магния
Zirconium containing refractory materials and products.
Methods for determination of magnesium oxide
MКC 81.080
ОКСТУ 1509
Дата введения 1985-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Л.А.Коробка, Г.И.Дмитренко, Л.А.Павлова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 18.09.84 N 3243
3. ВЗАМЕН ГОСТ 13997.7-78
4. Стандарт соответствует СТ СЭВ 4431-83 в части комплексонометрического метода
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 83-79 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 3118-77 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2, 4.2 |
ГОСТ 3773-72 | 2.2, 4.2 |
ГОСТ 4165-78 | 2.2 |
ГОСТ 4199-76 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 4221-76 | 3.2 |
ГОСТ 4233-77 | 4.2 |
ГОСТ 4234-77 | 4.2 |
ГОСТ 4523-77 | 2.2 |
ГОСТ 5456-79 | 4.2 |
ГОСТ 6563-75 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 7172-76 | 3.2 |
ГОСТ 10652-73 | 2.2, 4.2 |
ГОСТ 13997.0-84 | 1.1 |
ГОСТ 13997.3-84 | 2.3.1, 3.2, 4.2, 4.3.3 |
ГОСТ 13997.8-84 | 2.4.1, 3.2, 3.3.1, 4.3.1, 4.3.2, 4.3.3, 4.4.1 |
ГОСТ 18300-87 | 2.2 |
ГОСТ 24363-80 | 4.2 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
7. ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в ноябре 1989 года (ИУС 2-90)
Настоящий стандарт устанавливает методы определения окиси магния в материалах и изделиях огнеупорных цирконийсодержаших: метод обратного комплексонометрического титрования с использованием индикатора ПАН (при массовой доле окиси магния от 0,2 до 10%); атомно-абсорбционный метод определения окиси магния (при массовой доле окиси магния от 0,2 до 5%); прямой комплексонометрический метод определения окиси магния (при массовой доле окиси магния до 1%, свыше 2%) в материалах и изделиях огнеупорных с массовой долей двуокиси циркония до 65%, кроме бадделеитовых.
Стандарт соответствует СТ СЭВ 4431-83 в части комплексонометрического метода определения окиси магния в огнеупорных материалах и изделиях, с массовой долей двуокиси циркония до 65%, кроме бадделеитовых.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 13997.0.
2. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ МАГНИЯ
2.1. Сущность метода
Метод основан на обратном комплексонометрическом титровании суммы окисей кальция и магния с индикатором ПАН при рН 10 в растворе после отделения циркония (гафния), титана, алюминия и железа уротропином. Массовую долю окиси магния вычисляют по разности суммы массовых долей окислов кальция и магния и массовой доли окиси кальция.
2.2. Реактивы и растворы
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652; раствор молярной концентрации эквивалента трилона Б 0,025 моль/дм
Медь сернокислая по ГОСТ 4165, раствор молярной концентрации эквивалента меди сернокислой 0,05 моль/дм
Индикатор 1,2-(пиридил-азо)-2-нафтол (ПАН), спиртовой раствор с массовой долей 0,2%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 25%.
Раствор аммиачный буферный рН 10: 67,5 г хлористого аммония растворяют в воде, приливают 570 см
Уротропин (гексаметилентетрамин), растворы с массовой долей 30 и 1%.
Магний сернокислый по ГОСТ 4523, х.ч.
Стандартный раствор сернокислого магния с молярной концентрацией сернокислого магния 0,05 моль/дм
Стандартный раствор сернокислого магния с массовой концентрацией окиси магния (
Устанавливают соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди: отмеряют бюреткой 10 см
Для оценки соотношения растворов проводят не менее трех титрований и берут среднее арифметическое значение объемов раствора сернокислой меди, израсходованных на титрование.
Соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди (
где
2.2.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б по окиси магния
В коническую колбу вместимостью 300 см
Массовую концентрацию раствора трилона Б (
где
10 - объем стандартного раствора сернокислого магния, взятый для титрования, см
и.
2.2, 2.2.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Отбирают аликвотную часть, равную 50 см
(Измененная редакция, Изм. N 1)
.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю окиси магния (
где
гния.
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли окиси магния приведены в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля окиси магния, % | Допускаемое расхождение, % | |||||||
От | 0,2 | до | 0,5 | включ. | 0,06 | 0,07 | 0,06 | 0,04 |
Св. | 0,5 | " | 1 | " | 0,08 | 0,10 | 0,09 | 0,05 |
" | 1 | " | 2 | " | 0,11 | 0,14 | 0,12 | 0,07 |
" | 2 | " | 5 | " | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,1 |
" | 5 | " | 10 | " | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,2 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ МАГНИЯ
3.1. Сущность метода
Метод основан на сплавлении пробы анализируемого материала с пиросернокислым калием или со смесью для сплавления и растворения сплава в соляной кислоте. Абсорбцию раствора измеряют в присутствии лантана в пламени воздух-ацетилен при длине волны 285,2 нм.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр типа Сатурн или другие, обеспечивающие требуемую точность измерения.
Лампа с полым катодом для определения магния.
Баллон с ацетиленом.
Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого воздуха, типа СО-45А.
Печь муфельная с нагревом 900-1000 °С.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563, N 100-7, 100-9.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоживают по ГОСТ 13997.3.
Калий углекислый по ГОСТ 4221.
Смесь для сплавления, состоящая из безводных натрия углекислого и натрия тетраборнокислого и углекислого калия в соотношении 1:1:1.
Смесь для сплавления, состоящая из безводных натрия углекислого и тетраборнокислого в соотношении 2:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:4 и раствор молярной концентрации эквивалента соляной кислоты 2 моль/дм
Лантана окись.
Окись магния, ос.ч., или магний металлический с массовой долей магния 99,99%.
Циркония хлорокись, х.ч.
Стандартный раствор магния: 0,5 г окиси магния растворяют в 50 см
Стандартный раствор магния с массовой концентрацией магния 0,001 г/см
Градуировочный стандартный раствор магния готовят из раствора А: 10 см
Раствор лантана: 29,25 г окиси лантана смешивают с 30 см
Раствор хлористого лантана с массовой концентрацией лантана 0,1 г/см
Стандартный раствор двуокиси циркония: навеску хлорокиси циркония 13-14 г растворяют в 50-80 см
Стандартный раствор соли циркония с массовой концентрацией двуокиси циркония около 0,005 г/см
Раствор фона 1: 2-3 г пиросернокислого калия растворяют в 50 см
Раствор фона 2 - по ГОСТ 13997.8, разд.4.
(Измененная редакц
ия, Изм. N 1).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Для определения магния атомно-абсорбционным методом используют растворы, подготовленные по ГОСТ 13997.8, разд.4.
Аликвотные части раствора отбирают в зависимости от массовой доли окиси магния в соответствии с табл.1а.
Таблица 1а*
_________________
* Табл.2. (Исключена, Изм. N 1).
Массовая доля окиси магния, % | Аликвотная часть исходного раствора, см | ||||
От | 0,2 | до | 1,0 | включ. | 25 |
Св. | 1,0 | " | 2,5 | " | 10-20 |
" | 2,5 | " | 5,0 | " | 5 |
Атомную абсорбцию магния измеряют в пламени воздух-ацетилен при длине волны 285,2 нм.
Массовую долю магния в граммах определяют по градуировочному графику, построенному в условиях проведения анализа.
3.3.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см
Градуировочный график строят один раз в смену при проведении партии анализов, используя ранее приготовленные растворы магния.
3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю окиси магния (
где
3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли окиси магния приведены в п.2.4.2.
3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ПРЯМОЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ МАГНИЯ
(в материалах и изделиях огнеупорных, содержащих двуокись циркония
до 65%, кроме бадделеитовых)
4.1. Сущность метода
Метод основан на сплавлении пробы со смесью углекислого натрия и тетраборнокислого натрия, выщелачивании сплава, осаждении гидроокисей циркония (гафния), алюминия, железа и титана раствором гексаметилентетрамина и прямом комплексонометрическом титровании суммы окислов кальция и магния при рН 10 в присутствии индикатора эриохрома черного Т или метилтимолового синего.
Массовую долю окиси магния вычисляют по разности суммарной массовой доли окислов кальция и магния и массовой доли окиси кальция.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с нагревом до 1000-1100 °С.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563, N 100-9 или 100-10.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый безводный: тетраборнокислый натрий 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоживают по ГОСТ 13997.3.
Смесь для сплавления: углекислый натрий и тетраборнокислый натрий безводные смешивают в соотношении 2:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:9.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 (
Гексаметилентетрамин (уротропин) и раствор с массовой долей 30%.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 20%, хранят в полиэтиленовом сосуде.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
Раствор буферный рН 10: 70 г хлористого аммония смешивают с 570 см
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.
Триэтаноламин, раствор с массовой долей 25%.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Индикатор эриохром черный Т (хромоген черный, специальный ЕТ-00), смесь с хлористым натрием в соотношении 1:100: 0,1 г индикатора и 10 г хлористого натрия растирают в агатовой ступке. Смесь хранят в герметически закрытой темной банке, пригодна для употребления в течение 10-12 мес.
Индикатор метилтимоловый синий, смесь с хлористым калием в соотношении 1:100: 0,1 г индикатора смешивают с 10 г хлористого калия.
Магний металлический 99,99.
Магний хлористый, стандартный раствор молярной концентрации эквивалента 0,025 моль/дм
Стандартный раствор хлористого магния с массовой концентрацией окиси магния 0,001008 г/см
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации эквивалента трилона Б 0,025 моль/дм
массы.
4.2.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б по окиси магния
В стакан вместимостью 600 см
В случае применения смеси метилтимолового синего с хлористым калием раствор титруют до изменения синей окраски в серую.
Массовую концентрацию трилона Б (
где
Теоретическая массовая концентрация раствора трилона Б 0,025 моль/дм
8.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Подготовку исходного раствора для определения окиси магния проводят по ГОСТ 13997.8, разд.6, используя навеску пробы массой 1,0 г или аликвотную часть фильтрата 1, полученного при проведении анализа по определению массовой доли окиси кальция по ГОСТ 13997.8, разд.6.
4.3.2. Для определения суммарной массовой доли окислов кальция и магния 100 см
4.3.3. Для определения суммарной массовой доли окислов кальция и магния можно использовать аликвотную часть раствора после выделения двуокиси кремния по ГОСТ 13997.3 (раствор 1). Осаждение гидроокисей циркония (гафния), алюминия, железа, титана проводят по ГОСТ 13997.8, разд.6.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю окиси магния (
где
, см
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля окиси магния, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % | ||
До | 1,0 | включ. | 0,10 |
Св. | 1,0 | 0,15 |
Текст документа сверен по:
Изделия огнеупорные. Методы испытаний. Часть 2:
Сборник. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2004