ГОСТ 2706.2-74
Группа Л39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
УГЛЕВОДОРОДЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ БЕНЗОЛЬНОГО РЯДА
Хроматографический метод определения
основного вещества и примесей в бензоле, толуоле и ксилоле*
Benzene hydrocarbons and allied products. Chromatographic method
of determination of main substance and impurities content in benzene,
tolyene and "xylene".
ОКСТУ 2409**
________________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Введен дополнительно, Изм. N 2.
Дата введения 1975-07-01
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 22 ноября 1974 г. N 2591
Проверен в 1980 г. Срок действия продлен до 01.07.1987 г.*
________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации. (ИУС N 5-6, 1993 год). - Примечание "КОДЕКС".
ВЗАМЕН ГОСТ 15832-70
ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1982 г.) с Изменением N 1, утвержденным в августе 1980 г. (ИУС 10-80 г.).
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 06.02.87 N 197 c 01.07.87, Изменение N 3, утвержденное и введенное в действие Приказом Ростехрегулирования от 29.04.2008 N 96-ст с 01.10.2008
Изменения N 2, 3 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 5, 1987 год, ИУС N 7, 2008 год
Настоящий стандарт распространяется на ароматические углеводороды бензольного ряда (бензол, толуол и ксилол) и устанавливает хроматографический метод определения основного вещества и примесей в этих продуктах.
Метод позволяет определять массовую долю основного вещества в бензоле в пределах от 99,00 до 99,90% и массовую долю основного вещества в толуоле и ксилоле в пределах от 99,00 до 99,99%.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
1. АППАРАТУРА, ПОСУДА И РЕАКТИВЫ
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором с порогом чувствительности (минимально определяемый поток пропана) не ниже 2,5·10
Колонки газохроматографические длиной 4 или 5 м, внутренним диаметром 3-4 мм.
Микрошприц типа МШП или другого типа вместимостью 10 мм
Печь муфельная или тигельная, обеспечивающая нагрев до 400 °С.
Линейка измерительная металлическая с ценой деления 1 мм.
Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706-83.
Чашка выпарительная фарфоровая по ГОСТ 9147-80.
Набор сит "Физприбор".
Баня водяная.
Носитель твердый: диатомитовый сферохром, размером частиц 0,3-0,5 мм, или динохром-Н, размером частиц 0,25-0,315 мм, прокаленные при 300 °С в течение 3 ч и другие с аналогичными характеристиками.
Неподвижная фаза: полиэтиленгликоль М-1000 (ПЭГ 1000) или полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА).
Ацетон по ГОСТ 2603-79 или особо чистый.
Газ-носитель: азот газообразный технический по ГОСТ 9293-74 или аргон газообразный по ГОСТ 10157-79 или гелий.
Водород технический по ГОСТ 3022-80.
Воздух для питания контрольно-измерительных приборов.
Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г и погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
2.1. Насадку готовят следующим образом. Неподвижную фазу в фарфоровой чашке растворяют в ацетоне, подогретом на водяной бане примерно до 30 °С, и в полученный раствор вносят твердый носитель. Ацетон берут в таком объеме, чтобы весь носитель был покрыт раствором.
Фарфоровую чашку выдерживают на водяной бане при 60-80 °С и, непрерывно перемешивая содержимое, выпаривают ацетон до сухого состояния насадки. При этом на сферохром наносят ПЭГ-1000 в количестве 10% от массы носителя, а на динохром-Н - 15 и 30% ПЭГА.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.2. Приготовленной насадкой заполняют колонку, помещают ее в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 10 ч с объемным расходом 4-5 дм
При заполнении колонки динохромом-Н с ПЭГА на 1 м длины колонки по ходу газа (одна секция) помещают насадку с 30% ПЭГА, а последующие 3 м - с 15% ПЭГА.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2.3. Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Основное вещество и примеси определяют методом "внутреннего эталона".
В качестве "внутреннего эталона" для анализа бензола используют
Массовая доля "внутреннего эталона" должно соответствовать хроматографическому пику высотой не менее 1/3 полной шкалы потенциометра в масштабе регистрации основных примесей.
Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
3.2. Анализ продукта проводят при условиях, указанных в табл.1.
Таблица 1
Параметры | Величины условия анализа | |
для бензола | для толуола и ксилола | |
Температура термостата, °С: | ||
для сферохрома с ПЭГ-1000 | 72±1 | 90±5 |
для динохрома-Н с ПЭГА | 70±1 | 100±5 |
Температура испарителя, °С | 120-150 | 150-180 |
Объемный расход газа-носителя, дм | 1,8-4,8 | 1,8-4,8 |
Объем пробы, мм | 0,6-4,0 | 0,6-4,0 |
Длина газохроматографической колонки, м: | ||
для сферохрома с ПЭГ-1000 | 5 | 5 |
для динохрома-Н с ПЭГА | 4 | 4 |
Внутренний диаметр колонки, мм | 3-4 | 3-4 |
Скорость диаграммной ленты, мм/ч | 240-720 | 240-720 |
Продолжительность анализа, мин | 40 | 60 |
Допускается изменять условия анализа при использовании серийных хроматографов с длиной колонок, отличающейся от приведенных в табл.1, применении других неподвижных фаз и твердых носителей. При этом обязательно должна быть обеспечена степень разделения
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3.3. Относительные времена удерживания указаны в табл.2, 3
Таблица 2
Относительные времена удерживания основного вещества для различных
"внутренних эталонов"
Наименование компонента | Относительное время удерживания | |
для сферохрома с ПЭГ-1000, 90 °С | для динохрома-Н с ПЭГА, 100 °С | |
1,00 | 1,00 | |
Бензол | 1,32 | 1,31 |
Толуол | 2,22 | 2,11 |
1,00 | 1,00 | |
Толуол | 1,57 | 1,40 |
Этилбензол | 2,32 | 2,11 |
2,32 | 2,11 | |
2,32 | 2,11 | |
3,06 | 2,76 | |
1,00 | 1,00 | |
Этилбензол | 1,48 | 1,33 |
1,48 | 1,33 | |
1,48 | 1,33 | |
1,90 | 1,66 |
Примесями являются вещества, пики которых имеют относительные времена удерживания меньше или больше указанных в табл.2 для основного вещества.
Таблица 3
Относительные времена удерживания примесей в бензоле
Наименование компонента | Относительное время удерживания | |
для сферохрома с ПЭГ-1000, 90 °С | для динохрома-Н с ПЭГА, 100 °С | |
1-2. Неидентифицированные компоненты | Менее 0,26 | Менее 0,20 |
3. | 0,26 | 0,20 |
4. Метилциклопентан | 0,32 | 0,28 |
5. | 0,34 | 0,31 |
6. Циклогексан | 0,40 | 0,35 |
7. Метилциклогексан | 0,51 | 0,47 |
8. | 0,56 | 0,53 |
9. | 1,00 | 1,00 |
10. Бензол | 1,31 | 1,17 |
11. Толуол | 2,34 | 1,94 |
Типовые хроматограммы бензола, толуола и ксилола показаны на черт.1-3.
Типовая хроматограмма бензола
1-2 - неидентифицированные компоненты; 3 -
5 -
9 -
Черт.1
Типовая хроматограмма толуола
1-9, 11, 14-17 - примеси; 10 -
12 -
Черт.2
Типовая хроматограмма ксилола
1-11, 13, 18, 20-23 - примеси; 12 -
14 -
19 -
Черт.3
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Для определения массовой доли примесей измеряют площади пиков примесей анализируемого продукта.
Площадь пика каждой примеси (
где
В расчет принимают ширину линии, очерчивающую пик.
4.2. Массовую долю каждой примеси (
где
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
4.3. Массовую долю основного вещества (
где
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.4. Проверка приемлемости результатов по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002
(Измененная редакция, Изм. N 3).
4.4.1. Для обоснования приемлемости результатов с 95%-ной доверительной вероятностью применяют критерии повторяемости (предел повторяемости
Таблица 4
Массовая доля основного вещества, % | Массовая доля примесей, % | Предел повторяемости | Предел воспроизводимости | |
БЕНЗОЛ, ТОЛУОЛ И КСИЛОЛ | ||||
От 99,99 до 99,97 включ. | От 0,010 до 0,03 включ. | 0,008 | 0,01 | |
Менее 99,97 до 99,90 включ. | Более 0,03 до 0,10 включ. | 0,02 | 0,03 | |
Менее 99,90 до 99,70 включ. | Более 0,10 до 0,30 включ. | 0,03 | 0,04 | |
БЕНЗОЛ | ||||
Менее 99,70 до 99,00 включ. | Более 0,30 до 1,0 включ. | 0,10 | 0,20 | |
ТОЛУОЛ И КСИЛОЛ | ||||
От 99,70 до 90,00 включ. | Более 0,30 до 10,0 включ. | 0,20 | 0,40 |
_______________
* Значения предела повторяемости в виде зависимости от среднеарифметического суммы примесей (
** Значения предела воспроизводимости в виде зависимости от среднеарифметического суммы примесей (
Примечание. Остальные значения пределов повторяемости и воспроизводимости даны в виде абсолютных значений.
Пределы повторяемости и воспроизводимости, приведенные в табл.4, представляют собой:
максимально допустимые абсолютные значения разности двух единичных результатов измерения массовой доли бензола, толуола и ксилола, полученных в условиях повторяемости;
максимально допустимые абсолютные значения разности двух результатов измерения массовой доли бензола, толуола и ксилола, полученных в условиях воспроизводимости.
4.4.2. Повторяемость
Расхождения между двумя последовательными единичными результатами измерений, полученными одним и тем же лаборантом на идентичном испытуемом материале с использованием одной и той же аппаратуры при постоянных условиях в течение короткого промежутка времени при нормальном и правильном выполнении метода испытания, не должны превышать значений
4.4.3. Воспроизводимость
Расхождения между двумя независимыми результатами измерений, полученными разными лаборантами, работающими в разных лабораториях в течение длительного времени, на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытания, не должны превышать значений
4.4.4. Для установления достоверности анализа по критерию повторяемости получают два единичных результата измерений
то оба результата признают приемлемыми, и в качестве окончательного результата принимают их среднеарифметическое значение.
При невыполнении этого условия получают еще один результат единичного измерения.
Результаты единичных измерений признают удовлетворительными, и окончательный результат выдают как среднеарифметическое из трех единичных результатов измерений, если выполняется условие:
где
Если же не выполняется и это условие, то анализ прекращают до установления и устранения причин, вызвавших повышенное рассеяние результатов.
4.4.5. Для установления достоверности анализа по критерию воспроизводимости абсолютное расхождение двух результатов измерений
то оба результата признают приемлемыми, и в качестве окончательного результата принимают их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия используют методы проверки совместимости результатов измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и (или) процедуру, приведенную в приложении 1.
4.4.6. Допускаемые расхождения между результатами единичных измерений, полученных в одной лаборатории (предел повторяемости) для бензола, толуола и ксилола, являются рекомендуемыми до 2011.01.01. После этой даты при отсутствии замечаний нормативы повторяемости переходят в обязательные.
Допускаемые расхождения между результатами измерений, полученных в разных лабораториях (предел воспроизводимости) для бензола, толуола и ксилола, являются рекомендуемыми до 2011.01.01. После этой даты при отсутствии замечаний нормативы воспроизводимости переходят в обязательные.
4.4.1-4.4.6. (Введены дополнительно, Изм. N 3).
Приложение 1
Рекомендуемое
Процедура проверки совместимости результатов измерений
1. При наличии арбитражных проб используют следующую процедуру принятия решения: если абсолютное расхождение между двумя результатами измерений превышает предел воспроизводимости
Например, обозначим четыре полученных результата следующим образом:
Проводят обработку полученных результатов по следующей схеме:
мости результатов.
2. При отсутствии арбитражных проб используют следующую процедуру принятия решения. Третья независимая сторона отбирает произвольную пробу анализируемого продукта, делит ее на четыре части и выдает каждой из лабораторий по две пробы, обозначая согласно п.1 одну из них как исходную, другую - как арбитражную. После получения каждой лабораторией результатов измерений, предусмотренных п.1, третья независимая сторона проводит обработку полученных результатов по следующей схеме:
Приложение 1. (Введено дополнительно, Изм. N 3).
Текст документа сверен по:
Углеводороды ароматические
бензольного ряда. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: Издательство стандартов, 1982
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений
подготовлена З