ГОСТ 31280-2004
Группа М23
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕХА И МЕХОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ
Вредные вещества
Методы обнаружения и определения содержания свободного формальдегида
и водовымываемых хрома (VI) и хрома общего
Furs and fur products. Harmful substances.
Methods of detection and determination of free formaldehyde and washed
out chrome (VI) and common chrome contents
МКС 59.140.30
Дата введения 2006-09-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-97 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Научно-исследовательский институт меховой промышленности" (ОАО "НИИМП")
2 ВНЕСЕН Госстандартом России и Техническим комитетом по стандартизации ТК 410 "Меха и меховые изделия"
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 26 от 8 декабря 2004 года)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджан | AZ | Агентство "Азстандарт" |
Армения | AM | Армстандарт |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Грузия | GE | Грузстандарт |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Кыргызстан | KG | Кыргызстандарт |
Молдова | MD | Молдова-Стандарт |
Российская Федерация | RU | Госстандарт России |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Туркменистан | TM | Главгосслужба "Туркменстандартлары" |
Узбекистан | UZ | Агентство "Узстандарт" |
Украина | UA | Госпотребстандарт Украины |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 25 октября 2005 года N 258-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31280-2004 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 сентября 2006 года
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе "Национальные стандарты".
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе (каталоге) "Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты"
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Приказом Росстандарта от 29.12.2014 N 2158-ст c 01.07.2015
Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 6, 2015
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на меха и меховые изделия, кожу и изделия из кожи и устанавливает методы обнаружения и определения содержания свободного формальдегида и водовымываемых хрома (VI) и хрома общего.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 938.0-75 Кожа. Правила приемки. Методы отбора проб
ГОСТ 1625-89 Формалин технический. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5541-2002 Средства укупорочные корковые. Общие технические условия
ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия
ГОСТ 5830-79 Реактивы. Спирт изоамиловый. Технические условия
ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ 6672-75 Стекла покровные для микропрепаратов. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 8074-82 Микроскопы инструментальные. Типы, основные параметры и размеры. Технические условия
ГОСТ 9209-77 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Правила приемки, методы отбора образцов и подготовка их для контроля*
________________
* Прекращено применение на территории Российской Федерации. Действует ГОСТ Р 52958-2008 Шкурки меховые и овчины выделанные. Правила приемки, методы отбора образцов и подготовка их для контроля.
ГОСТ 9245-79 Потенциометры постоянного тока измерительные. Общие технические условия
ГОСТ 9284-75 Стекла предметные для микропрепаратов. Технические условия
ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 13646-68 Термометры стеклянные ртутные для точных измерений. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 22409-77 Пластинки поляриметрические. Технические требования
ГОСТ 23932-90 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия
ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования*
________________
* Прекращено применение на территории Российской Федерации. Действует ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3 Методы обнаружения и определения содержания свободного формальдегида и водовымываемых хрома (VI) и общего хрома в кожевой ткани и волосяном покрове меховых шкурок и изделий из них
3.1 Качественная реакция на формальдегид
Метод основан на образовании в кислой среде соединения формальдегида с хромотроповой кислотой, окрашенного в фиолетовый цвет.
3.1.1 Метод отбора проб
Измельченную кожевую ткань или волос закладывают для кондиционирования в колбу с пробкой и выдерживают сутки при комнатной температуре. Из отобранных образцов берут пробу массой 0,05-0,1 г.
3.1.2 Аппаратура, материалы и реактивы
Баня водяная.
Пробка по ГОСТ 13646.
Пробирка стеклянная по ГОСТ 1770.
Палочка стеклянная с шариком на конце по ГОСТ 25336.
Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, химически чистая (х.ч.).
Соль динатриевая хромотроповой кислоты [1], чистая для анализа (ч.д.а.).
3.1.3 Проведение испытания
0,05-0,10 г тонко измельченной кожевой ткани или волоса помещают в реакционную пробирку или микроколбу вместимостью не более 5 см
1 - реакционная пробирка; 2 - пробка; 3 - стеклянная палочка; 4 - реагент на стеклянном шарике;
5 - измельченный образец кожевой ткани или волоса
Рисунок 1 - Устройство для обнаружения свободного формальдегида
При наличии формальдегида на шарике появляется яркое фиолетовое окрашивание. При проведении анализа необходимо выполнить не менее двух параллельных опытов.
3.2 Количественное определение содержания формальдегида
Метод основан на колориметрическом определении содержания формальдегида по реакции с хромотроповой кислотой.
3.2.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ 24104.
Колориметр фотоэлектрический по ГОСТ 22409.
Баня водяная.
Термометр по ГОСТ 13646.
Воронка лабораторная по ГОСТ 23932.
Пробка по ГОСТ 13646.
Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.
Колбы плоскодонные вместимостью 100 см
Колбы конические вместимостью 250-300 см
Колбы мерные вместимостью 50 см
Пипетки вместимостью 1, 5, 10, 15, 20, 25, 50 см
Бюретка вместимостью 50 см
Формалин по ГОСТ 1625.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., раствор концентрации 1 моль/дм
Йод по ГОСТ 4159, раствор концентрации 0,1 моль/дм
Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, х.ч., раствор концентрации 1 моль/дм
Натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068, ч.д.а., раствор концентрации 0,1 моль/дм
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, х.ч., водный раствор с массовой долей 1%.
Соль динатриевая хромотроповой кислоты по [1], ч.д.а., водный раствор с массовой долей 2%.
3.2.2 Подготовка к испытанию
3.2.2.1 Отбор образцов
Отбор образцов и подготовку пробы к анализу проводят по ГОСТ 9209 со следующими дополнениями: меховые шкурки обрезают по периметру, а в меховых изделиях образцы отбирают там, где это возможно без нарушения целостности изделия - в швах, манжетах, на внутренней поверхности воротников. Измельченную кожевую ткань или волос закладывают для кондиционирования в колбу с пробкой и выдерживают сутки при комнатной температуре. Из отобранных образцов берут не менее двух проб.
3.2.2.2 Приготовление рабочего раствора формальдегида
2,7 см
3.2.2.3 Приготовление стандартного раствора формальдегида
5,0 см
В растворе Б определяют точную концентрацию формальдегида йодометрическим методом. Для этого отбирают калиброванной пипеткой 50,0 см
Концентрацию формальдегида в растворе Б
где
1,501 - масса формальдегида, соответствующая 1,0 см
За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное значение расхождения между которыми не должно превышать 0,002 мг/см
3.2.2.4 Построение градуировочного графика (ГГ)
В мерные колбы вместимостью 100 см
где
Полученные результаты используют для построения градуировочного графика, где откладывают на оси абсцисс значения концентраций формальдегида в мг/см
3.2.3 Проведение испытания
Определение содержания формальдегида проводят в двух параллельных навесках кожевой ткани или волоса. Для этого точную навеску кожевой ткани или волоса (0,5000 г), подготовленную по 3.2.2.1, помещают в сухую коническую колбу вместимостью 250 см
Если фильтрат (раствор В) окрашен, то 5,0 см
3.2.4 Обработка результатов
Содержание водовымываемого формальдегида
где
За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, вычисленное с точностью до второго десятичного знака. Погрешность метода составляет ±10% при доверительной вероятности 0,95.
3.3 Качественная реакция на хром (VI)
Метод основан на образовании соединения ионов хрома (VI) с дифенилкарбазидом фиолетово-розовой окраски.
3.3.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
Пробирка стеклянная по ГОСТ 1770.
Пробка по ГОСТ 5541.
Воронка лабораторная по ГОСТ 23932.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, х.ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Дифенилкарбазид по [2], ч.д.а.
Дифенилкарбазид, спиртовой раствор с массовой долей 0,5%.
3.3.2 Подготовка к испытанию
3.3.2.1 Отбор образцов
Отбор образцов и подготовку пробы к анализу проводят по ГОСТ 9209 и ГОСТ 938.0. Если отбор образцов в соответствии с ГОСТ 9209 и ГОСТ 938.0 не представляется возможным (например, кожа и мех от готовых изделий), то подробности отбора образцов должны быть отражены в протоколе испытаний. Измельченные кожевую ткань, волос, мех или кожу закладывают для кондиционирования в колбу с пробкой и выдерживают сутки при комнатной температуре. Из отобранных образцов берут не менее двух проб.
Примечание - Отбор образцов готовых изделий проводят по нормативным документам на отбор образцов соответствующих видов продукции.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.3.2.2 Раствор дифенилкарбазида
0,5 г дифенилкарбазида растворяют в 100 см
3.3.3 Проведение испытания
Около 0,5 г измельченной кожевой ткани или волоса, 2,0 г меха или кожи помещают в пробирку, заливают 10 см
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4 Определение содержания хрома (VI)
Метод основан на экстракционно-фотоколориметрическом определении интенсивности окраски соединения хрома (VI) с дифенилкарбазидом.
3.4.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ 24104.
Колориметр фотоэлектрический по ГОСТ 22409.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
Колба коническая вместимостью 250 см
Колба мерная вместимостью 50 см
Воронка делительная вместимостью 250 см
Пипетка вместимостью 1, 2, 10, 20, 25, 50, 100 см
Бюретка вместимостью 25 см
Пробка по ГОСТ 5541.
Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.
Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, х.ч.
Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, растворы 1:1 и с массовой долей 20%.
Кислота ортофосфорная концентрированная по ГОСТ 6552, х.ч.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830, х.ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.
Дифенилкарбазид по [2], ч.д.а.
Дифенилкарбазид, спиртовой раствор с массовой долей 0,5%.
3.4.2 Подготовка к испытанию
3.4.2.1 Приготовление стандартного раствора калия двухромовокислого (раствор А)
2,8285 г двухромовокислого калия, высушенного при температуре 105 °С, растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 дм
3.4.2.2 Рабочий раствор калия двухромовокислого для градуировочного графика (раствор Б)
10,0 см
3.4.2.3 Раствор дифенилкарбазида
0,5 г дифенилкарбазида растворяют в 100 см
3.4.2.4 Построение градуировочного графика
В конические колбы вместимостью 250 см
Концентрацию хрома (VI)
где
По результатам измерений строят градуировочный график, при этом значение оптической плотности откладывают по оси ординат, а по оси абсцисс - концентрацию хрома (VI) (мг/см
3.4.3 Проведение испытания
Определение содержания хрома (VI) проводят в двух параллельных навесках кожевой ткани или волоса. Для этого точную навеску кожевой ткани или волоса массой 0,5000 г, меха или кожи массой 2,000 г, подготовленную по 3.3.2.1, помещают в сухую коническую колбу вместимостью 250 см
По значению оптической плотности в соответствии с градуировочным графиком определяют содержание хрома (VI).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4.4 Обработка результатов
Содержание хрома (VI)
где
За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, вычисленное до третьего десятичного знака. Погрешность метода не превышает ±10% относительных при доверительной вероятности
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.5 Качественная реакция на наличие соединений хрома
Метод основан на способности соединений хрома (VI) окрашиваться в ярко-красный цвет при люминесцентном освещении.
3.5.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
Микроскоп инструментальный для наблюдения в отраженном свете с люминесцентным осветителем по ГОСТ 8074.
Стекло часовое по ГОСТ 25336.
Стекло предметное по ГОСТ 9284.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., водный раствор с массовой долей 20%.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929, х.ч., раствор с массовой долей 10%.
3.5.2 Проведение испытания
Около 0,5 г тонко измельченной кожевой ткани или волоса помещают на часовое стекло и прибавляют 4-5 капель 20%-ного раствора гидроокиси натрия. Стекло нагревают 4-5 мин на водяной бане при 80 °С и добавляют каплю 10%-ного раствора перекиси водорода. Нагревание продолжают еще 3-5 мин. Пипеткой отбирают 1-2 капли жидкости и помещают на предметное стекло микроскопа. В присутствии соединений хрома при люминесцентном освещении (осветитель ОИ-18 или ОИ-28) проявляется характерное ярко-красное окрашивание. В случае окрашенного образца целесообразно провести "холостой" опыт без добавления пероксида водорода.
3.6 Определение содержания общего хрома
Метод основан на переводе экстрагированных в водную вытяжку соединений хрома в шестивалентное состояние с последующим колориметрическим определением по реакции с дифенилкарбазидом.
3.6.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ 24104.
Колориметр фотоэлектрический по ГОСТ 22409.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
рН-метр по ГОСТ 9245.
Пробка по ГОСТ 5541.
Колба коническая вместимостью 250 см
Колба мерная вместимостью 50 см
Пипетка вместимостью 1, 2, 10, 20, 25, 50, 100 см
Бюретка вместимостью 25 см
Воронка лабораторная по ГОСТ 23932.
Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.
Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, х.ч.
Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, растворы 1:1 и с массовой долей 20%.
Кислота ортофосфорная концентрированная по ГОСТ 6552, х.ч.
Кислота хлорная концентрированная по [3], х.ч.
Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461, х.ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.
Дифенилкарбазид, спиртовой раствор с массовой долей 0,5%.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., водный раствор с массовой долей 20%.
Натрия гидроокись, раствор 0,1 н. концентрации.
Фенолфталеин по [4], ч.д.а., спиртовой раствор с массовой долей 1%.
3.6.2 Подготовка к испытанию
3.6.2.1 Приготовление окислительной смеси
Окислительную смесь для перевода хрома (Ill) в хром (VI) готовят смешиванием 50 см
3.6.2.2 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см
В качестве контрольного применяют раствор, содержащий вышеперечисленные компоненты, кроме двухромовокислого калия. По результатам измерений строят градуировочный график, при этом по оси ординат откладывают значение оптической плотности, а по оси абсцисс - концентрацию хрома (VI) (мг/см
3.6.3 Проведение испытания
Определение содержания общего хрома проводят на двух параллельных навесках кожевой ткани или волоса. Навеску измельченной кожевой ткани или волоса массой 0,5 г взвешивают с погрешностью не более 0,0001 г, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
В коническую колбу отбирают точно 25-50 см
В мерную колбу вместимостью 100 см
3.6.4 Обработка результатов
Содержание общего хрома в водной вытяжке кожевой ткани или волоса
где
За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, вычисленное до третьего десятичного знака. Погрешность метода не превышает ±10% при доверительной вероятности
Результаты испытаний оформляют в соответствии с приложением А.
Приложение А
(рекомендуемое)
Форма протокола испытаний
Наименование организации | |||||||
Наименование образца | |||||||
Обозначение настоящего стандарта | |||||||
Содержание свободного формальдегида, мг/г | |||||||
Содержание водовымываемого хрома (VI), мг/г | |||||||
Содержание общего хрома, мг/г | |||||||
Дата | |||
личная подпись | расшифровка подписи |
Библиография
[1] ТУ 6-09-05-1371-88 | Динатриевая соль хромотроповой кислоты. Технические условия |
[2] ТУ 6-09-07-1672-89 | Дифенилкарбазид. Технические условия |
[3] ТУ 6-09-2878-84 | Кислота хлорная. Технические условия |
[4] ТУ 6-09-4530-77 | Фенолфталеин. Технические условия |
_______________________________________________________________________________
УДК 675.6.62:006.354 МКС 59.140.30 М23
Ключевые слова: меха и меховые изделия, кожа, изделия из кожи, вредные вещества, методы обнаружения, содержание хрома (VI), содержание хрома общего, содержание формальдегида
_______________________________________________________________________________
(Измененная редакция, Изм. N 1).
Электронный текст документа
и сверен по::
, 2005
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена