allgosts.ru13. ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, ЗАЩИТА ЧЕЛОВЕКА ОТ ВОЗДЕЙСТВИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ. БЕЗОПАСНОСТЬ13.220. Защита от пожаров

ГОСТ Р 57268.3-2016 Композиты полимерные. Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии. Часть 3. Низкотемпературный метод

Обозначение:
ГОСТ Р 57268.3-2016
Наименование:
Композиты полимерные. Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии. Часть 3. Низкотемпературный метод
Статус:
Действует
Дата введения:
07/01/2017
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
13.220.40

Текст ГОСТ Р 57268.3-2016 Композиты полимерные. Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии. Часть 3. Низкотемпературный метод



ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

ГОСТР

57268.3—

2016

(ИСО 16014-3:2012)

КОМПОЗИТЫ ПОЛИМЕРНЫЕ

Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии

Часть 3

Низкотемпературный метод

(ISO 16014-3:2012,

Plastics — Determination of average molecular mass and molecular mass distribution of polymers using size-exclusion chromatography —

Part 3: Low-temperature method,

MOD)

Издание официальное

Москва

Стамдартинформ

2016

ГОСТ Р 57268.3—2016

Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов» совместно с Открытым акционерным обществом «НПО Стеклопластик» при участии Объединения юридических лиц «Союз производителей композитов» и Автономной некоммерческой организацией «Центр нормирования, стандартизации и классификации композитов» на основе собственного перевода на русский язык ангпояэычной версии международного стандарта, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 497 «Композиты, конструкции и изделия из них»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 16 ноября 2016 г. No 1701-ст

4    Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к международному стандарту ИСО 16014-3:2012 «Пластмассы. Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии. Часть 3. Низкотемпературный метод» (ISO 16014-3:2012 «Plastics — Determination of average molecular mass and molecular mass distribution of polymers using size-exclusion chromatography — Part 3: Low-temperature method». MOD) путем изменения отдельных фраз (слов, значений показателей), включенных в текст стандарта для учета особенностей российской национальной стандартизации и выделенных курсивом.

При этом в него не включено справочное приложение А примененного международного стандарта. в тексте стандарта приведена ссылка на приложение А ГОСТ Р 57268.1. содержащее аналогичную информацию.

Оригинальный текст невкпюченных структурных элементов примененного международного стандарта приведен в дополнительном приложении ДБ.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5—2012 (пункт 3.5).

В настоящем стандарте ссылки на стандарты: ИСО 472. ИСО 16014-1 и ИСО 16014-2 заменены ссылками на соответствующие национальные и межгосударственные стандарты.

Сведения о соответствии ссылочных национальных и межгосударственных стандартов международным стандартам, использованным в качестве ссылочных в примененном международном стандарте. приведены в дополнительном приложении ДА.

Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой указанного международного стандарта приведено в дополнительном приложении ДВ

5    ВВЕДЕН 8ПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N9162-03 «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — е ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубпиковано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ()

© Стамдартинформ. 2016

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

ГОСТ Р 57268.3—2016

Содержание

1    Область применения....................................................................................................................................1

2    Нормативные ссылки....................................................................................................................................1

3    Термины и определения...............................................................................................................................1

4    Сущность метода..........................................................................................................................................2

5    Реактивы........................................................................................................................................................2

6    Оборудование...............................................................................................................................................2

7    Проведение испытания................................................................................................................................3

8    Сбор и обработка данных............................................................................................................................5

9    Оформление результатов............................................................................................................................5

10    Прецизионность..........................................................................................................................................5

11    Протокол испытания...................................................................................................................................7

Приложение А (справочное) Дополнительная информация по реактивам.................................................8

Приложение В (справочное) Дополнительная информация по межлабораторным испытаниям.............9

Приложение ДА (справочное) Оригинальный текст кевключенных структурных элементов

примененного международного стандарта................................................................15

Приложение ДБ (справочное) Сведения о соответствии ссылочных национальных и межгосударственных стандартов международным стандартам, использованным в качестве ссылочных в примененном международном

стандарте...........................................................................................................................16

Приложение ДВ (справочное) Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой

примененного в нем международного стандарта...........................................................17

Библиография................................................................................................................................................18

ГОСТ Р 57268.3—2016 (ИСО 16014-3:2012)

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОМПОЗИТЫ ПОЛИМЕРНЫЕ

Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии

Часть 3

Низкотемпературный метод

Polymer composites. Determination of average molecular mass and molecular mass distribution of polymers using size-exclusion chromatography. Part 3. Low-temperature method

Дата введения — 2017—07—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на полимерные композиты и устанавливает метод определения средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии (ЭХ) при температуре органического растворителя не более 60 *С. Расчет средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения проводят по калибровочной кривой, построенной по стандартным образцам молекулярной массы. Поэтому настоящий метод относят к относительным методам испытания.

Дополнительная информация по области применения метода — по ГОСТ Р 57268.1 (приложение А).

2    Нормативные ссылки

8 настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 32794—2014 Композиты полимерные. Термины и определения

ГОСТ Р 57268.1—2016 (ИСО 16014-1:2012) Композиты полимерные. Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии. Часть 1. Основы метода

ГОСТ Р 57268.2—2016 (ИСО 16014-2:2012) Композиты полимерные. Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом эксклюзионной хроматографии. Часть 2. Калибровка системы

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ипч по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого документа с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, го положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту осыгку.

3 Термины и определения

8 настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 32794 и ГОСТ Р 57268.1.

Издание официальное

1

ГОСТ Р 57268.3—2016

4    Сущность метода

Сущность метода — по ГОСТ Р 57268.1 (раздел 4).

5    Реактивы

5.1    Элюент (подвижная фаза)

Общие требования к подвижным фазам — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 5.1).

Примеры подвижных фаз. используемых в ЭХ при температуре проведения испытания не более 60 *С. приведены в приложении А.

Примечание — Испытание водорастворимых полимеров при температуре не более 60 *С часто проводят с использованием воды в качестве подвижной фазы, но в настоящем методе ее применение не допускается.

5.2    Реактив для оценки качества хроматографической колонки

Реактив для оценки качества хроматографической колонки — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 5.2).

Также используют некоторые низкомолекулярные соединения, например этилбензол при использовании в качестве подвижкой фазы тетрагидрофурана или этиленгликоль в случае использования Л/.А/-диметилформамида (см. приложение А).

5.3    Стандартные образцы молекулярной массы

Стандартные образцы молекулярной массы — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 5.3).

Примеры некоторых коммерчески доступных стандартных образцов молекулярной массы приведены в ГОСТ Р 57268.1 (приложение В).

5.4    Реактив для контроля скорости потока элюента (внутренний стандарт)

Реактив для контроля скорости потока элюента — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 5.4).

Часто бывает очень затруднительно подобрать низкомолекулярное соединение для контроля скорости потока, поскольку его пик не должен перекрываться пиком полимера, а также системным пиком или пиком растворителя.

Примерами подходящих соединений являются сера при использовании в качестве подвижной фазы тетрагидрофурана и этилбензол при использовании А/,А/-диметилформамида.

5.5    Добавки

Для предотвращения агрегации полиакрилонитрила при использовании /V./V-диметилформамида применяют добавки бромида или хлорида лития. При испытании полиамида к 1.1.1.3,3,3-гексафториэо-проланолу добавляют трифторацетат натрия.

6    Оборудование

6.1    Общая схема

Схема системы для ЭХ — по ГОСТ Р 57268.1 (рисунок 1).

При условии соответствия компонентов требованиям метода и возможности поддержания постоянной температуры колонок не более 60 °С используют как коммерчески доступные, так и самодельные системы.

6.2    Резервуар для подвижной фазы

Резервуар для подвижной фазы — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.2).

Температуры резервуара и колонок не обязательно поддерживать одинаковыми.

6.3    Насосы

Насосы — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.3).

Для обеспечения стабильности скорости потока (отклонение ее значения от заданного не должно превышать 0.3 %) температуру насосов поддерживают постоянной. Однако температуры насосов и колонок не обязательно поддерживать одинаковыми.

2

ГОСТ Р 57268.3—2016

6.4    Блок ввода пробы (инжектор)

Блок ввода пробы — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.4).

Для обеспечения соответствия скорости потока заданному значению отклонение температуры блока ввода пробы не должно превышать! 1.0 *С. При этом температуры инжектора и колонок не обязательно поддерживать одинаковыми.

6.5    Хроматографические колонки

Хроматографические колонки — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.5).

Для заполнения хроматографических колонок можно использовать материалы (сорбенты) как органической. так и неорганической природы: при этом требований к форме или размеру частиц не предъявляют.

Разрешение в области пика полимера для хроматографической колонки (или их серии) должно быть свыше 1,5. Рекомендуется, чтобы значение общего числа теоретических тарелок было свыше 15000. а козффициент асимметрии находился в интервале значений (1.00 1 0.15). Также целесообразно. чтобы используемая хроматографическая колонка (или их серия) покрывала весь требуемый для испытания интервал значений молекулярной массы, а калибровочная кривая была практически линейной (отличие коэффициента корреляции от 1 должно быть минимальным). Определение числа теоретических тарелок, разрешения и коэффициента асимметрии для колонок — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.5).

Для обеспечения воспроизводимости результатов отклонение температуры колонок от заданной не должно превышать 0.5 °С.

6.6    Детектор

Детектор — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.6).

Для соответствия требованиям метода по скорости потока и стабильности базовой линии (чувствительности детектирования) отклонение температуры детектора от заданной не должно превышать 1.0 *С. Температуры детектора и колонок рекомендуется поддерживать одинаковыми.

6.7    Соединительные трубки

Соединительные трубки — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.7).

Для соответствия требованиям по эффективности колонок температуру соединительных трубок следует поддерживать постоянной, но необязательно равной температуре колонок.

6.8    Система контроля температуры

Одним из основных требований метода ЭХ является необходимость поддержания температуры всех компонентов постоянной, поэтому необходимо наличие точной системы контроля температуры.

6.9    Устройство регистрации данных и графопостроитель (плоттер)

Устройство регистрации данных и графопостроитель (плоттер) — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.9).

6.10    Система обработки данных

Система обработки данных — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.10).

6.11    Другие компоненты

Другие компоненты — по ГОСТ Р 57268.1 (подраздел 6.11).

7 Проведение испытания

7.1 Приготовление растворов стандартных образцов молекулярной массы

Стандартные образцы молекулярной массы, используемые для построения калибровочной кривой. рекомендуется выбирать таким образом, чтобы они покрывали весь интервал значений молекулярной массы испытуемого полимера и на каждый порядок значений молекулярной массы приходилось не менее двух стандартных образцов. Допустимо готовить растворы, содержащие не менее двух стандартных образцов с узким молекулярно-массовым распределением, но только при условии их

3

ГОСТ Р 57268.3—2016

количественного хроматографического разделения. Использование смесей растворов, содержащих стандартные образцы с высокими молекулярными массами свыше ЮООООО. может приводить к отставанию или искажению формы пиков из-за высокой вязкости растворов. 8 подобных случаях растворы стандартных образцов с высокими молекулярными массами следует готовить отдельно.

При отсутствии стандартных образцов с химической структурой, идентичной структуре испытуемого полимера, для построения универсальной калибровочной кривой или калибровочной кривой на ее основе используют стандартные образцы другой природы.

Для ускорения растворения раствор при необходимости осторожно взбалтывают, перемешивают или нагревают, однако для предотвращения разрушения полимерных цепей продолжительность таких процедур должна быть минимальной.

Для защиты колонок от засорения рекомендуется фильтровать растворы. 8 этих случаях следует использовать мембранные или металлокерамические фильтры с диаметром пор от 0,2 до 1.0 мкм. При обнаружении на фильтре следов твердого вещества, свидетельствующих о неполном растворении, процесс растворения повторяют. При использовании мембранного фильтра материалы мембраны и самого фильтра должны быть инертными по отношению к используемому растворителю.

Срок хранения растворов зависит от природы образца и условий хранения. В общем случае растворы следует использовать в течение 48 ч после приготовления. Более продолжительное хранение допускается в темном прохладном месте для предотвращения разрушения полимера и испарения растворителя.

Рекомендуется готовить растворы стандартных образцов молекулярной массы с указанными концентрациями. г/дм3:

0.4....................................при М до 5Ю4 еключ.;

0.2....................................при М св. 5-104 до 1Юв включ.;

0.1....................................при Мр св. 1Юв .

При использовании вискозимвтрического детектора в области низких молекулярных масс используют более концентрированные растворы стандартных образцов молекулярной массы. При этом для измерения времени выхода образца полимера рекомендуется использовать более низкие концентрации его раствора.

7.2 Приготовление растворов образца

Растворы образца готовят взвешиванием их точной навески от 10 до 250 мг в колбе вместимостью от 10 до 50 см3. Далее добавляют подвижную фазу, при необходимости реактив для контроля скорости потока, и растворяют в течение 30 мин, как и при приготовлении растворов стандартных образцов молекулярной массы (см. 7.1). В общем случае растворы полимеров с молекулярными массами свыше 105 растворяются медленно, и для полного растворения может потребоваться более длительное время (свыше 30 мин). Для предотвращения засорения хроматографических колонок растворы рекомендуется фильтровать.

Концентрации растворов образца не должны превышать следующих значений, г/дм3:

5.0 ....................................при    до 1 • 105 включ.:

2.0 ....................................при    св. 1-10s до 1 -10е включ.;

0,5....................................при Мщ св. 1 '10е.

7.3    Приготовление растворов для оценки эффективности хроматографической колонки

Для определения числа теоретических тарелок, разрешения и коэффициента асимметрии хроматографической колонки (или их серии) готовят раствор подходящего низкомолекулярного соединения концентрацией 10 г/дм3.

7.4    Подготовка оборудования

В резервуар помещают достаточное для проведения испытания количество подвижной фазы и дегазируют ее. бее компоненты системы, за исключением хроматографических колонок, промывают свежей подвижной фазой. Затем к системе присоединяют хроматографические колонки и проверяют все соединения на отсутствие утечек при условиях испытания.

Систему поддерживают при условиях проведения испытания (например, при соответствующей температуре, скорости потока и чувствительности детектора) до выхода базовой линии на режим с постоянными значениями дрейфа и уровня шумов.

А

ГОСТ Р 57268.3—2016

7.5    Условия проведения испытания

7.5.1    Рекомендуемая скорость потока подвижной фазы при использовании серии из двух или трех последовательно соединенных хроматографических колонок длиной 30 см и диаметром 8 мм каждая составляет 1 см3/мин. При испытании высокомолекулярных полимеров и/или полимеров. чувствитель-ных к сдвигу, скорость потока рекомендуется уменьшить, чтобы избежать разрушения полимерной цепи в ходе его выполнения.

7.5.2    Концентрация и объем вводимой пробы образца зависят от размеров хроматографической колонки (или их серии) и чувствительности детектора. Экспериментально найденная оптимальная мае* са вводимой пробы составляет приблизительно 0,005 мг на каждый кубический сантиметр пустой ко* лонки (без наполнителя), а максимальная масса не должна превышать 0.05 мг на каждый кубический сантиметр пустой колонки.

Экспериментально найденный оптимальный объем вводимой пробы образца должен быть при* близительно 0,005 см3 на каждый кубический сантиметр пустой колонки, а максимальный объем не должен превышать 0,01 см3 на каждый кубический сантиметр пустой колонки.

Объемы вводимых растворов стандартных образцов молекулярной массы и проб образцов должны быть одинаковыми.

Вводимый объем пробы низкомолекулярного соединения не должен превышать 0,005 см3 на каждый кубический сантиметр пустой колонки.

7.5.3    Температуру хроматографической колонки выбирают на основании растворимости образца, вязкости и температуры кипения подвижной фазы, а также температуры окружающей среды.

7.5.4    Интенсивность сигнала зависит от объема вводимой пробы и изменения удельного показателя преломления dn/dc для рефрактометрического детектора или показателя поглощения на единицу массовой концентрации для ультрафиолетового детектора. Чувствительность детектора устаивали-аают таким образом, чтобы получить интенсивный сигнал пика образца для обеспечения корректной обработки данных.

Для сохранения линейной зависимости между концентрацией испытуемого соединения и высотой его пика чувствительность детектирования поддерживают на одинаковом уровне. Рекомендуемые значения чувствительности детектирования находятся в интервале значений от 1-10~sao9-1O*4 единиц показателя преломления при полной шкале для рефрактометрического детектора и в интервале значений от 0.1 до 0.9 единиц поглощения (оптической плотности) при полной шкале для ультрафиолетового детектора.

7.6    Количество параллельных измерений

Для подтверждения повторяемости положений хроматографических пиков и их профилей выполняют не менее двух параллельных измерений. Если при их выполнении различия в скорости потока свыше 0.3 % либо рассчитанные значения Мп или свыше 5 %. то испытания повторяют.

8    Сбор и обработка данных

Сбор и обработка данных — по ГОСТ Р 57268.1 (раздел 8).

9    Оформление результатов

Выражение результатов — по ГОСТ Р 57268.1 (раздел 9).

10    Прецизионность

10.1    Общая информация

Прецизионность данного метода была определена в ходе нескольких межлабораторных испытаний. выполненных в 1995—1998 гг. в соответствии со стандартами (1) и [2].

10.2    Условия испытаний

Контрольные образцы, включающие образцы полистирола трех различных марок и по одному образцу полиметилметакрилата и полиакрилонитрила, а также стандартные образцы молекулярной

5

ГОСТ Р 57268.3—2016

массы (с узким молекулярно-массовым распределением} для проведения калибровки были распределены организатором в лаборатории, принимающие участие в испытании. Условия и результаты межлабораторных испытаний представлены в таблицах 1 и 2 соответственно.

Таблица 1 — Условия межлабораторных испытаний

Параметр испытания

Значение параметра

1-е межлабораторное испытание (1995 г.)

Образцы полимера

Полистирол ПС-1, полистирол ПС-2, полистирол ПС-3

Стандартные образцы молекулярной массы

14 образцов полистирола

Сорбент (наполнитель колонок)

Гель на основе погысгирола

Подвижная фаза

Тетрагидрофуран

Температура хроматографической колонки

40 вС

Количество лабораторий

13

2-е межлаборзторное испытание (1996 г.)

Образец полимере

Попиметилметакрилат (ПММА)

Стандартные образцы молекулярной маосы

14 образцов полистирола

Сорбент (наполнитель колонок)

Гель на основе полистирола

Подвижная фаза

Тетрагидрофуран

Температура хроматографической колонки

40 'С

Количество лабораторий

14

3-е межлабораторное испытание (1997—1998 гг.)

Образец полимера

Полиакрилонитрил (ПАН)

Стандартные образцы молекулярной маосы

a)    14 образцов полистирола:

b)    14 образцов полиэгипенгликоля и полиэгиленоксида

Сорбент (наполнитель колонок)

a)    гель на основе полистирола:

b)    гель на основе поливинилового спирта

Подвижная фаза

А/.А/-диметилформамид [с добавкой 20 ммогъ/л бромида лития (UBr)J

Температура хроматографической колонки

40 *С

Количество лабораторий

a)    В с использованием хроматографической колонки, заполненной гелем на основе полистирола:

b)    10 с использованием хроматографической колонки, заполненной гелем на основе поливинилового спирта

10.3 Результаты межлабораторных испытаний

Результаты испытаний, представленные в виде повторяемости и воспроизводимости полученных результатов, представлены в таблице 2. Необработанные данные приведены в приложении 8.

Примечание — Показатели повторяемости и воспроизводимости данного метода вполне достаточны для его отнесения к числу стандартных, за исключением выполнения испытания при неидеальных условиях ЭХ. как показано в результатах по 3-му межпабораторному испытанию с использованием хроматографических колонок. заполненных гелем на основе полистирола, и подвижной фазы на основе N.N-димвтилформамида (с добавкой 20 ммоль/л бромида лития). Высокие стандартные отклонения Sp. полученные в этом испытании, были обусловлены взаимодействием между материалом наполнителя и образцом полимера и/или стандартными образцами молекулярной массы, используемыми для проведения калибровки. Поэтому этот метод нельзя применять для испытания полимеров, показывающих заметные вторичные эффекты, например адсорбцию молекул полимера на материале хроматографической колонки или их взаимное отталкивание.

6

ГОСТ Р 57268.3—2016

Таблица 2 — Результаты межпаборагорных испытаний

Тил полимера

Средние значения Мпи

Повторяемость вг К1*

Воспроизводимость Sp.

Исли такие

ПС-1

Мп = 137000

3.1

8.0

1

Мщ =373000

1.3

8.1

ПС-2

Мп = 70400

3.1

5.6

1

= 226000

2.1

6.1

ПС-3

Мп- 38000

2.8

6.9

1

=157000

2.4

4.9

ПММА2»

Мп- 163000

2.1

9.0

2

JWw =617000

1.7

7.8

ПММА3»

Мп = 215000

2.4

5.7

2

=834000

1.4

8.4

ПАН4'

Мп = 202000

2.3

28.2

3

=467000

0.7

19.8

ПАН5'

= 79200

3.2

18.7

3

=208000

1.1

сч

со

ПАН®1

Мп= 126000

2.3

5.8

3

= 418000

0.4

5.1

ПАН7*

Мп = 77800

1.9

6.4

3

= 468000

0.7

6.6

Отброшенные значения устраняли по методам Граббса и Кохрвна.

Калибровку проводили по стандартным образцам полистирола.

3) Калибровку проводили по стандартным образцам полиметилметакрилата.

Калибровку проводили по стандартным образцам полистирола с использованием хромагографичесхой колонки, заполненной гелем на основе полистирола.

б> Калибровку проводили по стандартным образцам полиэтиленгликоля и полиэтиленоксидасиспользованием хроматографической колонки, заполненной гелем на основе полистирола.

Калибровку проводили по стандартным образцам полистирола с использованием хромагографичесхой колонки, заполненной гелем на основе поливинилового спирта.

7* Калибровку проводили по стандартным образцам лолиэтиленгликоляиполиэтиленоксидасиспользованием хромагографичесхой колонки, заполненной гелем на основе поливинилового спирта.

11 Протокол испытания

Протокол испытания — по ГОСТР57268.1 (раздел 11).

7

ГОСТ Р 57268.3—2016

Приложение А (справочное)

Дополнительная информация по реактивам

А.1 Примеры подходящих подвижных фаз

Примеры сочетаний подвижных фаз и полимеров, испытываемых методом ЭХ при температуре не более 60 °С. приведены ниже:

a)    теграгидрофуран — при испытании полистирола, полиметилметакрипага. поликарбоната, поливинилаце-тага и т.д.;

b)    хлороформ — при испытании алифатических полиэфиров и тд.;

c)    толуол — при испытании поли(диметилсилоксана) и т.д.;

d)    /V./V-диметилформамид — при испытании полиакрилонитрила, полиуретанов и тд.;

e)    1,1.1.3.3.3-гексафториэопропаиол — при испытании полиамидов. потэфироеи тд.

А.2 Примеры реактивов для оценки качества хроматографических колонок

Примеры органических реактивов, рекомендуемых для оценки качества колонок, заполненных гелем на основе полистирола, приведены в таблице АЛ. Реактивы, содержащие ионные группы, например карбоксильные или аминогруппы, использовать не следует по причине их возможного взаимодействия с сорбентом.

Таблица А.1 — Примеры реактивов для оценки качества колонок

Подвижная фаза

Реаатма

Теграгидрофуран

Этилбензол

Хлороформ

Этилбензол

Толуол

Этилбензол

А/.А/-диметилформамид

Этиленгликоль

1.1.1.3.З.Э-гексафторизопроланол

Эгилацетат

А.З Стандартные образцы с узким молекулярно-массовым распределением

Стандартные образцы с узким молекулярно-массовым рэспредележем — по ГОСТ Р 57268.1 (приложение В). Полимеры, растворимые гогъко при высоких температурах, например полиэтилен и полипропилен, не используют.

8

ГОСТ Р 57268.3—2016

Приложение В (справочное)

Дополнительная информация по межлабораторным испытаниям В.1 Данные 1-го межлабораторного испытания (по образцам полистирола)

В таблицах В.1—В.Э представлены необработанные данные (средние значения молекулярных масс и их дисперсии). полученные входе выполнения 1-го межлабораторного испытания.

Таблица В.1 — Средние значения молекулярных масс и их дисперсии, полученные при испытании образца полистирола (ПС-1)

Лаборатория

М,М0-«)

Mw( 1<Н>

Сроднее значение

Дисперсия

Среднее значение

Дисперсия

А1

14.6

0.281

35.9

0.013

В1

14.6

0.051

38.9

0.031

В2

13.9

0.249

37.2

0.823

ВЗ

13,8

0.059

37.8

0.178

С1

13.0

0.666

37.1

0.002

С2

13.3

0.446

37.8

0.020

СЗ

13.6

0.095

38.4

0.162

01

13.1

0.135

41.9

0.062

02

13.1

0.135

41.9

0.062

03

13.8

0.140

42.2

0.002

Е1

13.5

0.000

38.3

0.000

Е2

13.3

0.012

38.0

0.007

F1

14.2

0.007

40.8

0.018

F2

14.2

0.002

40.4

0.005

F3

14.3

0.017

40.2

0.000

61

15.0

0.012

37.6

0.009

62

13.6

0.038

35.8

0.037

Н1

13.3

0.001

38,0

0.011

Н2

13.5

0.035

38.2

0.021

И

16.3

0.436

40.2

0.203

12

16.6

0.247

39.4

0.859

Л

11.9

0.187

31.8

0.815

J2

11.6

0.086

31.8

0.482

J3

12.5

0.016

32.4

0.002

К1

13,8

0.009

37,5

0.007

К2

14,5

0.036

38.1

0.016

L1

13.9

0.024

37.0

0.158

L2

12.6

0.000

35.2

0.260

М1

12.6

0,062

33.3

0.140

М2

13.1

0.107

32.2

0.002

мэ

12.0

0.109

32.1

0.362

9

ГОСТ Р 57268.3—2016

Для каждого образца было выполнено по три параллельных измерения (см. 7.6). т.е. л = 3. Некоторые лаборатории проводили по два-три различных испытания образцов (каждый с л ■ 3). например, в лаборатории В были еълолнены три испытания: В1. В2и ВЗ. Такие данные обрабатывались так. как будто они были получены из разных лабораторий.

Т а б п и ц а В.2 — Средние значения молекулярных масс и их дисперсии, полученные при испытании образца полистирола (ПС-2)

Лаборатория

J0-4)

М^НО-4)

Средне* значение

Дисперсия

Среднее значение

Дисперсия

А1

7.24

0.026

22.6

0.006

В1

7.65

0.098

23.1

0.096

В2

7.54

0.036

22.4

(0.212)

ВЗ

7.45

0.031

22.9

0.060

С1

6.70

0.149

21.9

0.007

С2

6.47

0.060

22.2

0.042

СЗ

6.95

0.009

22.7

0.002

D1

6.69

0.015

24.8

0,047

02

7.00

0.003

24.7

0.002

03

6.75

0.084

24.6

0.009

Е1

7.19

0.000

23.0

0.000

Е2

7.07

0,002

22.9

0.010

F1

7.51

0.002

24.1

0.009

F2

7.61

0.001

23.8

0.000

F3

7.65

0.002

23.6

0.004

G1

7,34

0.002

23.0

0.002

G2

7.09

0.000

22.4

0.010

Н1

6,70

0.007

23.5

0.005

Н2

6.68

0.002

23.2

0.019

11

(9.13)

(5.707)

23.4

(2.626)

I2

(9.72)

(0.590)

24.9

(0.687)

Л

6.62

0.004

20.0

0.095

J2

6.73

0.001

20.1

0.042

J3

6.65

0.095

21.0

0.016

К1

7.07

0.007

22.9

0.007

К2

6.78

0.036

22.8

0.020

L1

6.52

0.136

21,7

0.016

12

6.59

0.020

22.0

0.099

L3

6.74

0.013

20.6

0.050

М1

7.60

0.006

21.6

0.042

М2

7.66

0.084

21.4

0.047

М3

6,55

0.004

19.6

0.042

Примечание — В скобках указаны отброшенные значения.

10

ГОСТ Р 57268.3—2016

Таблица В.З — Средние значения молекулярных масс и их дисперсии, полученные при испытании образца

полистирола (ПС-3)

Лаборатория

М^-Ю*4)

Mw(

Среднее значение

Дисперсия

Среднее значение

Дисперсия

А1

3.70

0.008

15.7

0.004

В1

4.12

0.006

16.4

0.059

В2

3.99

0.017

15.7

0.052

ВЗ

4.05

0.005

16.0

0.014

С1

3.67

0.005

15.4

0.095

С2

3.55

0.001

15.3

0.020

СЗ

3.78

(0.038)

15.8

0.056

01

3.84

0.001

16.8

0.020

02

3.74

0.002

16.4

0.029

03

3.76

0.014

16.6

0.007

Е1

3.69

0.000

16.1

0.000

Е2

3.60

0.000

16.0

0.000

F1

3.95

0.000

16.6

0.003

F2

4.00

0.001

16.3

0.001

F3

4.08

0.001

16,2

0.002

61

3.99

0.000

16.2

0.001

62

3.89

0.000

16.0

0.002

Н1

3.50

0.001

16.8

0.020

Н2

3.59

0.003

16.2

0.039

II

4.04

0.005

15.3

(2.247)

Л

3.47

0.002

14.6

0.016

J2

3.50

0.002

14.5

0.002

J3

3.70

0.000

14.5

0.009

К1

3.80

0.000

16.1

0.000

К2

3.70

0.000

16.0

0.002

L1

3.75

0.004

15.8

0.012

L2

3.60

0.001

15.0

0.009

L3

3.50

0.002

14.4

0.031

М1

4.42

0.003

15.6

0.002

М2

4.50

(0.069)

15.4

0.016

М3

3.46

(0.038)

13.6

0.016

Примечание — В скобках указаны отброшенные значения.

В.2 Данные 2-го межлабораторного испытания (по образцу полиметилметакрилата)

В таблице В.4 представлены необработанные данные (средние значения молекулярных масс и их дисперсии). полученные е ходе выполнения 2-го межлабораторного испытания. Для каждого образца было выполнено по три параллельных измерения (см. 7.6). т.е. л = 3.

11

ГОСТ Р 57268.3—2016

Таблица В.4 — Средние значения молекулярных масс и их дисперсии, полученные при испытании образца

полиметилметахрилата (ПММА)

Лаборатория

(«О-*)

10-4)

Среднее значение

Дисперсия

Среднее значение

Дисперсия

Калибровка по стандартным образцам полистирола

А

18.0

0.39

59.3

0.16

В

16.5

П.14)

72.6

0.01

С

15.4

0.09

57.2

0.42

D

14.4

0.09

62.9

0,02

Е

14.0

0.17

58.0

2.20

F

17.3

0.02

65.8

0.02

G

17.4

0.00

59.7

0,13

Н

16.3

0.02

63.6

0,20

1

22.8

(47.85)

66.7

(43.04)

J

15.8

0,20

62.3

3,48

К

(23.5)

0.66

66.4

4,97

L

18.9

0.24

58.7

2.14

М

15.9

0.06

53.8

0,04

N

16.3

0.02

62.1

0,19

Калибровка по стандартным образцам полиметилметакрилата

А

22.4

0.78

82.3

0,33

В

19,9

0.41

87.3

0,01

С

20.1

0.21

82.1

1.10

0

19.5

0.20

73.5

0,02

Е

18.3

0.16

71.7

1,85

F

21.0

0,03

83.9

0,03

G

20.6

0.00

81,4

0,26

Н

19.9

0.03

88.4

0,47

1

(29.8)

(89.49)

90.4

(76.41)

J

19.7

0.35

88.3

6.01

К

(27.7)

0.93

93.9

3,23

L

22.4

0.34

78.8

4.06

М

19.9

0.09

74.3

0.06

N

20.4

0,12

91.3

0.80

Примечание — В скобках указаны отброшенные значения.

В.З Данные 3-го межлабораторного испытания (по образцу полиакрилонитрила)

В таблице В.5 представлены необработанные данные (средние значения молекулярных масс и их дисперсии). полученные в ходе выполнения 3-го межлаборагорного испытания. Для каждого образца было выполнено по три параллельных измерения (см. 7.6), т.е. л = 3.

12

ГОСТ Р 57268.3—2016

Таблица В.5 — Средние значения молекулярных масс и их дисперсии, полученные при испытании образца

полиакрилонитрила (ПАН)

Лаборатория

мп< Ю*4)

Среднее значение

Дисперсия

Среднее значение

Дисперсия

Сорбент: гель на основе полистирола. Калибровка по стандартным образцам полистирола

А

15.78

0.07

33.94

0.20

В

22.73

0.54

49.93

(0.89)

С

31.13

0.05

62.43

0.06

D

19.20

0.37

41,23

0.08

Е

15.00

0.03

41.25

0.02

G

23.17

0.14

52.34

0.27

Н

20.87

0.51

45.92

0.08

1

13.61

0.00

50.38

0.05

Сорбент: гель на основе полистирола.

Калибровка по стандартным образцам полиэтипвнгликоля и полиэтиленоксида

А

8.70

0.02

19.23

0.08

В

8.40

0.18

20.93

0.17

С

8.38

0.01

23.60

0.01

D

9.68

0.05

20.63

0.04

Е

8.51

0.01

21.00

0.00

G

6.42

0.04

18.32

0.03

Н

8.25

0.22

21.73

0.01

1

5.00

0.00

(47.01)

(7.87)

Сорбент: гегъ на основе поливинилового спирта. Калибровка по стандартным образцам полистирола

А

11.92

0.07

36.86

(0.99)

В1

11.70

(1.00)

39.70

(2.92)

В2

12,67

0.12

44.43

(0.60)

С

12.99

0.19

44.05

0.06

D1

14.30

0.04

38.67

(0.34)

D2

13.07

0.02

45.86

0.01

Е

11.97

0.05

33.65

0.08

F

11.85

0.15

59.48

(1.85)

G

12.69

0.07

41.59

0.03

Н1

12.39

0.13

40.51

0.05

Н2

11.63

0.05

41.23

0.03

I

12.83

0.01

40.38

0.08

J

(9.36)

0.73

39.24

0.00

К

13.11

0.08

41.38

0.00

Сорбент: гегъ на основе поливинилового спирта.

Калибровка по стандартным образцам полиэтипвнгликоля и полиэтиленоксида

А

7.11

0.02

20.29

(0.29)

В1

7.31

(0.30)

22.00

(0.64)

13

ГОСТ Р 57268.3—2016

Окончание таблицы 8.5

Лаборатория

«ft («О-*)

«„(•ioi

Среднее значение

Дисперсия

Среднее значение

Дисперсия

В2

8.18

0.04

25.67

(0.16)

С

8.04

0.03

23.74

0.00

D1

8.67

0.01

21,27

0.10

02

8.10

0.00

23.67

0.00

Е

7.59

0.02

25.39

0.06

F

6.98

0.06

27.12

0.02

G

7.93

0.02

23.72

0.01

Н1

7.68

0.04

22.96

0.01

Н2

7.15

0,01

22.52

0.01

I

7,99

0.00

23.72

0.03

J

(6.00)

0.07

22.33

0.00

К

7.96

0.02

24.33

0.00

Примечание — В скобках указаны отброшенные значения.

14

ГОСТ Р 57268.3—2016

Приложение ДА

(справочное)

Оригинальный текст нееключенных структурных элементов примененного

международного стандарта

ДА.1

Приложение А (справочное)

Дополнительная информация по области применения метода

Настоящий метод применяется для испытания образцов, являющихся линейными гомополимерами, при температуре не более 60 °С. однако по причине относигвгьного характера метода допускается также его применять для испытания нелинейных гомополимеров, таких как разветвленные, звездообразные, гребенчатые, стере©регулярные и стереонерегулярные. а также других типов полимеров, например сополимеров случайного, блочного, привитого или гетерофазного типов. Метод применим в интервале значений молекулярной массы от мономера до 3000000. но его не рекомендуется использовать для испытания образцов, содержащих свыше 30 % компонентов с молекулярной массой не более 1000.

Примечание — Испытание образцов, содержащих свыше 30 % компонентов с молекулярной массой не более 1000. — по ГОСТ Р 57268.1 (пункт 8.3.2. примечание 2).

Метод неприменим с водными подвижными фазами, то есть для испытания водорастворимых полимеров, а также при температуре колонок свыше 60 *С (например, для испытания полиэтилена) или для испытания полимеров. проявляющих заметные вторичные эффекты, например адсорбцию молекул полимера на материале сорбента или взаимное отталкивание между ними.

15

ГОСТ Р 57268.3—2016

Приложение ДБ

(справочное)

Сведения о соответствии ссылочных национальных и межгосударственных стандартов международным стандартам, использованным в качестве ссылочных в примененном

международном стандарте

Таблица ДБ. 1

Обозначение ссылочного национального. межгосударственного стандарта

Степень соответствия

Обозначение и наименование ссылочного между народ ног о стандарта

ГОСТ 32794—2014

NEQ

ISO 472:1999 «Пластмассы. Словарь»

ГОСТ Р 57268.1—2016 (ИСО 16014-1:2012)

MOD

ISO 16014-1:2012 «Пластмассы. Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом экскл юз ионной хроматографии. Часть 1. Основные принципы»

ГОСТ Р 57268.2—2016 (ИСО 16014-2:2012)

MOO

ISO 16014-2:2012 «Пластмассы. Определение средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров методом экскл юз ионной хроматографии. Часть 2. Метод универсальной калибровки»

Примечание — В настоящей таблице испогьзованы следующие условные обозначения степени соответствия стандартов:

-    MOD — модифицированные стандарты:

-    NEQ — неэквивалентные стандарты.

16

ГОСТ Р 57268.3—2016

Приложение ДВ

(справочное)

Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой примененного в нем

международного стандарта

Таблица ДВ.1

Структура настоящего стандарта

Структура международного стандарта (SO 16014-3.2012

Приложения

Приложения

-

А

А

В

В

С

ДА

-

ДБ

-

ДВ

-

Примечания

1    Сопоставление структур стандартов приведено начиная с приложений, т.к. предыдущие разделы стандартов и их иные структурные элементы (за исключением предисловия) идентичны.

2    Внесены дополнительные приложения ДА. ДБ и ДВ а соответствии с требованиями, установленными в ГОСТ Р 1.7.

17

ГОСТ Р 57268.3—2016

Библиография

[1]    ГОСТ Р ИСО 5725-1—2002 Точность {правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.

Честь 1. Основные положения и определения

[2]    ГОСТ Р ИСО 5725-2—2002 Точность {правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.

Честь 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

18

ГОСТ Р 57268.3—2016

УДК 678.01:536.468:006.354    ОКС 13.220.40

Ключевые слова: полимерные композиты, средняя молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение. эксклюзионная хроматография, низкотемпературный метод

19

Редактор А.С. Кузьмина Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор Л.С. Лысенко Компьютерная верстка Е.О. Асташина

Сдано а набор 21.11.2016. Подписано а печать 25.11.2016. Формат 60*84 Vg. Гарнитура Ариап. Уел. пен. л. 2.79. Уч,-изо. л. 2.52.    Тираж 30 экз Зак. 2969.

Подготовлено на осмоао электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ*. 123965 Москва. Гранатный пер.. 4