ГОСТ 9816.4-84 Теллур технический. Метод спектрального анализа

ГОСТ 9816.4-84

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ТЕЛЛУР ТЕХНИЧЕСКИЙ

Метод спектрального анализа

Technical tellurium. Method of spectral analysis

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.07.85
до 01.07.90*
__________________
* См. ярлык "Примечания"

РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

А.А.Бабаджан, Э.Н.Гадзалов, В.Н.Семавин, И.И.Лебедь, Н.Б.Третьякова, Э.Б.Маковская, О.Д.Рябкова

ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

Член Коллегии А.П.Снурников

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 июня 1984 г. N 2149

ВЗАМЕН ГОСТ 9816.4-74

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 20.12.89 N 3908 c 01.07.1990

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 3, 1990 год

Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения примесей в техническом теллуре при массовой доле элементов:

меди от 0,001 до 0,35%;

железа от 0,0005 до 0,2%;

свинца от 0,0005 до 1,5%;

натрия от 0,005 до 0,35%;

селена от 0,05 до 0,5%;

кремния от 0,0005 до 0,25%;

алюминия от 0,0005 до 0,15%;

серебра от 0,001 до 0,004%;

золота от 0,0005 до 0,02%;

платины от 0,0005 до 0,02%;

родия от 0,0005 до 0,02%;

палладия от 0,001 до 0,02%;

иридия от 0,005 до 0,2%;

рутения от 0,005 до 0,2%;

олова от 0,0005 до 0,02%.

Примеси определяют по методу "трех эталонов" с применением дуги переменного тока для испарения пробы и возбуждения спектра.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 9816.0-84.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрограф средней дисперсии любого типа с трехлинзовой системой освещения и трехступенчатым ослабителем.

Генератор дуги переменного тока типа ИВС-28 или ДГ-2.

Микрофотометр любого типа.

Ступки агатовые с пестиком.

Станок для заточки угольных электродов.

Лампа инфракрасная по ТУ 16-87 ИФМР.675000.006 ТУ*.

________________

* Документ в информационных продуктах не содержится. За информацией о документе Вы можете обратиться в Службу поддержки пользователей. - .

Баночки пластмассовые или полиэтиленовые.

Фотопластинки спектрографические типа II чувствительностью от 10 до 20 единиц по ГОСТ 10691.1-84.

Кинопленка позитивная типа МЗ-3-35 чувствительностью 0,7-1,0 единиц по ГОСТ 20945-80.

Электроды угольные спектрально чистые марки С-3, ОСЧ 7-3 по ГОСТ 4425-72:

с кратером диаметром 2,8 мм, глубиной 4 и 6 мм;

диаметром 6 мм, длиной 30-50 мм, заточенные на конус;

с кратером диаметром 3,5-4 мм, глубиной 2-2,5 мм, формы "рюмка".

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79 или порошок угольный, изготовленный измельчением спектрально чистых угольных электродов.

Проявитель:

метол по ГОСТ 25664-83 - 1 г;

натрий сернистокислый безводный по ГОСТ 195-77 - 25 г;

гидрохинон по ГОСТ 19627-74 - 5 г;

калий бромистый по ГОСТ 4160-74 - 1 г;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 - 20 г;

вода дистиллированная до 1000 см.

Фиксаж:

натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244-76 - 250 г;

калий сернистокислый пиро - 25 г;

вода дистиллированная до 1000 см.

Допускается применение других контрастно работающих проявителей и фиксажа.

Висмута окись по ГОСТ 10216-75.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4144-79.

Стандартные образцы для градуировки любой категории.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Приготовление стандартных образцов для градуировки приведено в обязательном приложении.

3.2 Приготовление буферной смеси

Навески угольного порошка или графитового порошка массой 4,89 г и окиси висмута массой 0,11 г помещают в агатовую ступку, тщательно перемешивают. От полученной смеси отбирают навеску массой 0,5 г, переносят ее в агатовую ступку и перетирают с 0,42 г азотнокислого калия и 4,08 г угольного порошка или графитового порошка. Приготовленная таким образом буферная смесь содержит 0,2% висмута и 4% калия.

Количество приготовленной буферной смеси может быть увеличено в два раза.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Технический теллур и стандартные образцы для градуировки смешивают в агатовой ступке с буферной смесью в весовом соотношении 1:1 (200 или 400 мг технического теллура или образцы и 200 или 400 мг смеси) в течение 30-35 мин и набивают в угольные электроды с кратером диаметром 2,8 мм и глубиной 44 мм, предварительно обожженные в дуге переменного тока силой (15±0,1) А в течение 15-20 с.

Для анализа технического теллура, содержащего платиновые металлы, следует использовать электроды формы "рюмка", кинопленку и буфер в виде угольного порошка при соотношении буфера и анализируемого материала 1:5 (по массе).

Из каждой анализируемой пробы и стандартного образца дли градуировки готовят по четыре электрода.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2. Спектры фотографируют через трехступенчатый ослабитель с трехлинзовой системой освещения при ширине щели спектрографа 0,015 мм. Промежуточная диафрагма 5 мм. Допускается фотографирование спектра без трехступенчатого ослабителя.

Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге переменного тока при 7-8 А, время экспозиции (60±5) с. Дуговой промежуток - 2,5 мм.

В кассету помещают пластинку типа II размером 912 см или позитивную кинопленку. Длинноволновую область спектра фотографируют на фотопластинке "Изоорто".

На одной пластинке или пленке фотографируют по два спектра каждой анализируемой пробы и стандартного образца, затем фотографирование повторяют на другой пластинке (пленке).

Пластинку или пленку проявляют при (20±2)°С (время проявления указано на упаковке пластинки), фиксируют, промывают в течение 20-25 мин в проточной воде, ополаскивают дистиллированной водой и высушивают.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. При определении массовой доли примесей измеряют плотность почернения линии примеси и линии сравнения следующих пар линий в нм, выбирая для фотометрирования ту из ступеней ослабления, в которой почернения измеряемых линий лежат в области нормальных:

Примечание. Линию натрия 330,20 нм используют при отсутствии палладия.

Вычисляют разность почернения, найдя среднее арифметическое для двух спектров каждого стандартного образца и анализируемой пробы, строят градуировочный график в координатах - , где - массовая доля примесей в стандартных образцах для градуировки в процентах.

По вычисленным значениям для каждой анализируемой пробы по графику определяют массовую долю примеси.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.2. Разность наибольшего и наименьшего результата четырех параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.1.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

Таблица 1

6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА

6.1. Перед проведением анализа приготовить стандартные образцы для градуировки: смешать 1,5 г селена с 8,5 г теллура-основы. От полученной смеси отобрать 1,5 г и смешать с 13,5 г теллура-основы - это основной стандартный образец для градуировки. Последующие образцы готовить последовательным разбавлением основного образца, а затем каждого последующего теллуром-основой в 2,5 раза.

Массовая доля селена в стандартных образцах для градуировки приведена в табл.2.

Таблица 2

В зависимости от массовой доли селена в анализируемых пробах допускается изменять его содержание в стандартных образцах для градуировки.

Подготовить по шесть электродов от каждой пробы и стандартного образца и набить в угольные электроды с кратером диаметром 2,8 мм и глубиной 6 мм.

6.2. Спектры фотографировать через трехступенчатый ослабитель при ширине щели спектрографа 0,026 мм. Освещение щели - трехлинзовым конденсором (две линии - неахроматические). Промежуточная диафрагма круглая. Дуговой промежуток 2,5 мм. В кассету (в коротковолновую область) поместить пластинку типа II, сенсибилизированную. Испарение пробы и возбуждение спектра провести в дуге переменного тока при (12±0,1) А, время экспозиции (60±5) с.

Фотографировать на одной пластинке по три спектра анализируемой пробы и стандартных образцов для градуировки. Повторить съемку на другой пластинке.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

6.3. Измерить плотности почернения линии селена при длине волны 207,4 нм и линии сравнения теллура при длине волны 207,0 нм, выбирая для фотометрирования ту из ступеней ослабления, в которой почернения измеренных линий лежат в области нормальных.

Массовую долю селена определяют по п.5.1. Разность наибольшего и наименьшего результата шести параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.3.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

Таблица 3

ПРИЛОЖЕНИЕ
Обязательное

Приготовление стандартных образцов для градуировки

1. Стандартные образцы для градуировки, приготовленные на каждом предприятии по приведенной методике, должны быть аттестованы по ГОСТ 8.315-78.

2. Допускается приготовление стандартных образцов для градуировки из металлов, окислов металлов и растворов металлов.

3. Приготовление стандартных образцов для градуировки из металлов и окислов металлов

3.1. Реактивы, растворы

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Теллур высокой чистоты.

Серебро по ГОСТ 6836-80

Золото по ГОСТ 6835-80.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428-73.

Олово двухлористое.

Железа окись по ГОСТ 4173-77.

Окись алюминия активная по ГОСТ 8136-85.

Меди (II) окись по ГОСТ 16539-79.

Свинца (II) окись.

Селен высокой чистоты.

Платина в порошке по ГОСТ 14837-79.

Палладий в порошке по ГОСТ 14836-82.

Родий в порошке по ГОСТ 12342-81.

Иридий в порошке по ГОСТ 12338-81.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Приготовление образцов

Для приготовления основного образца для градуировки необходимы:

окись меди - 0,150 г;

окись железа - 0,171 г;

окись свинца - 0,131 г;

хлористый натрий - 0,152 г;

двуокись кремния - 0,128 г;

окись алюминия - 0,113 г;

двухлористое олово - 0,105 г;

золото, серебро палладий, родий, платина - по 0,015 г;

иридий, рутений - по 0,090 г;

теллур-основа - 1,796 г.

Все навески тщательно перемешивают в течение 2-2,5 ч в истирателе (типа лабораторной шаровой мельницы из материала, не загрязняющего исходные анализируемые пробы). Рабочие образцы для градуировки готовят последовательным разбавлением основного стандартного образца, а затем каждого последующего образца теллуром-основой в 2,5 раза. Массовая доля определяемых примесей в стандартных образцах приведена в таблице.

Массовые доли примесей в основе определяют методом добавок и вводят поправку в расчетное содержание примесей в стандартных образцах для градуировки.

Приготовленные стандартные образцы для градуировки следует хранить в полиэтиленовых или пластмассовых баночках с плотно закрывающимися крышками в течение 1 года.

4. Приготовление стандартных образцов для градуировки из растворов металлов

4.1. Реактивы, растворы

Бария гидрат окиси технический по ГОСТ 10848-79.

Кислота соляная но ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1 и 1:3.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.

Посуда кварцевая (чашки, стаканы) по ГОСТ 19908-80.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Теллур высокой чистоты.

Серебро по ГОСТ 6836-80.

Золото по ГОСТ 6835-80.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428-73.

Олово по ГОСТ 860-75.

Железо по ГОСТ 9849-86.

Алюминий по ГОСТ 11069-74.

Медь по ГОСТ 859-78.

Свинец по ГОСТ 3778-77.

Селен высокой чистоты.

Платина в порошке по ГОСТ 14837-79.

Палладий в порошке по ГОСТ 14836-82.

Родий в порошке по ГОСТ 12342-81.

Рутений в порошке по ГОСТ 12343-79.

Иридий в порошке по ГОСТ 12338-81.

Растворы чистых металлов.

Раствор меди: навеску меди массой 5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см, приливают 45-50 см смеси соляной и азотной кислот (3:1), растворяют при нагревании и упаривают раствор досуха. Остаток дважды обрабатывают по 7-10 см соляной кислоты, выпаривая каждый раз досуха. Сухой остаток растворяют в 60-80 см раствора соляной кислоты (1:1), охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 5 мг меди.

Раствор железа: навеску железа массой 5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см, приливают 40-45 см соляной кислоты, кипятят и упаривают раствор при нагревании до сухих солей. Приливают 60-80 см раствора соляной кислоты (1:1), кипятят 5-7 мин, охлаждают, помещают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 5 мг железа.

Раствор свинца: навеску свинца массой 5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см, приливают 40-45 см раствора азотной кислоты (1:3) и упаривают при нагревании до влажного состояния. Затем приливают 5-7 см азотной кислоты и помещают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 5 мг свинца.

Раствор серебра: навеску серебра массой 0,1 г растворяют при нагревании в 15-20 см раствора азотной кислоты (1:3) и выпаривают до влажных солей. Прибавляют 50-60 см воды, помещают раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг серебра.

Раствор золота: навеску золота массой 0,1 г помещают в стакан (колбу) вместимостью 150-200 см, приливают 10-15 см смеси соляной и азотной кислот (3:1) и растворяют при нагревании. Охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг золота.

Раствор алюминия: навеску алюминия массой 0,5 г помещают в стакан (колбу) вместимостью 150-200 см, приливают 15-20 см раствора азотной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании. Охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют до метки раствором азотной кислоты (1:1) и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг алюминия.

Раствор олова: навеску тонкоизмельченного металла массой 0,1 г помещают в стакан (колбу) вместимостью 50-100 см и добавляют 2-3 см азотной кислоты. После перехода всей навески в метаоловянную кислоту в стакан (колбу) приливают 15-20 см воды и добавляют 2-2,5 г щавелевой кислоты. Растворяют осадок при перемешивании и помещают раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, обмывают стакан (колбу) 2-3 см воды и промывные воды помещают в ту же мерную колбу, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг олова.

Раствор иридия: навеску иридия массой 0,5 г тщательно растирают в агатовой ступке с 5-6 г перекиси бария. Полученную смесь переносят в корундовый тигель N 4 и спекают в муфельной печи при 900-920°С в течение 2-2,5 ч. Тигель со спеком охлаждают, помещают в стакан вместимостью 400-500 см и растворяют в 200-250 см раствора соляной кислоты (1:1). Если навеска полностью не растворится, раствор с остатком отфильтровывают, фильтр подсушивают, озоляют и спекают вторично. После этого объединенные растворы помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют до метки раствором соляной кислоты (1:1) и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг иридия.

Раствор родия: навеску родия массой 0,5 г тщательно растворяют в агатовой ступке с 5-6 г перекиси бария. Полученную смесь переносят в корундовый тигель и спекают в муфельной печи при 900-920°С в течение 2-2,5 ч. Затем спек охлаждают и растворяют в 200-220 см раствора соляной кислоты (1:1). Если навеска полностью не растворится, раствор с остатком отфильтровывают, фильтр подсушивают, озоляют и повторяют спекание. После этого объединенные растворы помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют до метки раствором соляной кислоты (1:1) и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг родия.

Раствор рутения: навеску рутения массой 0,5 г тщательно растирают в агатовой ступке с 5-6 г перекиси бария. Полученную смесь переносят в корундовый тигель и спекают в муфельной печи при 900-920°С в течение 2-2,5 ч. Затем спек охлаждают и растворяют в 200-220 см раствора соляной кислоты (1:1). Если навеска полностью не растворится, раствор с остатком отфильтровывают, фильтр подсушивают, озоляют и повторяют спекание. После этого объединенные растворы помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют до метки раствором соляной кислоты (1:1) и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг рутения.

Раствор платины: навеску платины массой 0,1 г помещают в стакан (колбу) вместимостью 100-150 см, приливают 10-15 см смеси соляной и азотной кислот (3:1), накрывают покровным стеклом и растворяют при слабом нагревании. После растворения навески стекло снимают, обмывают его водой над стаканом (колбой), ставят стакан на водяную баню и выпаривают раствор до 3-5 см. Охлаждают, раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют до метки раствором соляной кислоты 2 моль/дм и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг платины.

Раствор палладия: навеску палладия массой 0,1 г помещают в стакан (колбу) вместимостью 50-100 см, приливают 10-15 см смеси соляной и азотной кислот (3:1), накрывают покровным стеклом и нагревают до удаления основной массы окислов азота. Стекло снимают, обмывают его водой над стаканом (колбой) и выпаривают раствор до 5-7 см. Охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют до метки раствором соляной кислоты 2 моль/дм и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг палладия.

Раствор натрия: навеску хлористого натрия массой 0,2543 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, приливают 30-40 см воды, перемешивают до растворения навески, разбавляют водой до метки и снова перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг натрия.

Раствор кремния: навеску двуокиси кремния массой 0,1875 г помещают в стакан (колбу) вместимостью 50-100 см, приливают 10-15 см раствора натрия гидроокиси и нагревают до растворения навески. Охлаждают полученный раствор, помещают его в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют до метки раствором натрия гидроокиси и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг кремния.

Для приготовления растворов можно использовать окислы или азотнокислые соли металлов.

Раствор А: в мерную колбу вместимостью 100 см помещают по 10 см растворов иридия, рутения, платины, палладия, родия, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см раствора А содержит по 0,1 мг указанных металлов.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2. Приготовление стандартных образцов для градуировки

Для приготовления основного стандартного образца с массовой долей меди, железа, свинца по 4%, натрия, кремния, алюминия, олова по 0,8%, иридия, рутения, золота, серебра, платины, палладия, родия по 0,5% необходимо приготовить смеси А и Б.

Смесь А: в кварцевую (или другую) чашку вместимостью 50 см помещают 5 см раствора А и 4 г графитового порошка. Смесь высушивают под лампой, вводят по 0,8 см растворов меди, железа, свинца, натрия, кремния, алюминия и олова. Снова осторожно высушивают под лампой до удаления запаха азотной кислоты. Полученную смесь тщательно перемешивают в течение 1-1,5 ч.

Смесь Б: в кварцевую (или другую) чашку вместимостью 50 см помещают 0,5 см раствора золота и 1 г графитового порошка, осторожно подсушивают при температуре не выше 70°С. Затем подсушенный остаток смачивают 3-5 каплями азотной кислоты и снова подсушивают. Повторяют смачивание и подсушивание до удаления запаха азотной кислоты.

Обе смеси соединяют, тщательно перемешивают в агатовой ступке в течение 1-1,5 ч.

Рабочие стандартные образцы для градуировки готовят последовательным разбавлением основного образца, а затем каждого последующего образца теллуром-основой в 2,5 раза.

Массовая доля определяемых примесей приведена в таблице.

В зависимости от состава теллура, поступающего на анализ, допускается уменьшить содержание той или иной примеси в стандартных образцах или полностью исключить ее с соответствующим пересчетом состава образцов.

Электронный текст документа

и сверен по:

Теллур технический. Методы анализа:

Сб. ГОСТов. ГОСТ 9816.0-84 - ГОСТ 9816.5-84. -

М.: Издательство стандартов, 1984

Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена