ГОСТ EN 15962-2014 Удобрения. Определение содержания комплексообразующих микроэлементов и комплексной фракции микроэлементов

ГОСТ EN 15962-2014

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

УДОБРЕНИЯ

Определение содержания комплексообразующих микроэлементов и комплексной фракции микроэлементов

Fertilizers. Determination of the complexed micro-nutrient content and of the complexed fraction of micro-nutrients

МКС 65.080

Дата введения 2016-01-01

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 25 июня 2014 г. N 45-2014)

За принятие проголосовали:

4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 15962:2011* Fertilizers - Determination of the complexed micro-nutrient content and of the complexed fraction of micro-nutrients (Удобрения. Определение содержания комплексообразующих микроэлементов и комплексной фракции микроэлементов)
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - .


Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC260 "Удобрения и известковые материалы".

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в национальном органе по стандартизации.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 8 сентября 2014 г. N 1020-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 15962-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

1 Область применения

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает общий метод определения микроэлементов, связанных комплексообразователями в удобрениях.

Метод позволяет определить общую концентрацию каждого комплексообразующего микроэлемента в комплексах после вычитания содержания хелатированных микроэлементов, но не идентифицирует индивидуальные комплексообразователи.

Метод применим к удобрениям ЕС, которые содержат комплексообразующие микроэлементы, упомянутые в Регламенте (ЕС) 2003/2003. Метод применим, если массовая доля комплексного металла не менее 0,07%, 0,006% и 0,035% железа , марганца и цинка соответственно (см. [2]). Нижний количественный предел для меди и кобальта не установлен.

2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы*. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).
________________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - .

EN 1482-2 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (ISO 3696:1987) [Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний (ИСО 3696:1987)]

3 Сущность метода

В основе данного метода лежит осаждение неорганических веществ в щелочной среде при рН=9. Затем растворенные комплексные соединения отделяют от некомплексных соединений и определяют путем спектрометрии.

Примечание - Для дополнительной информации см. [2] и [3].

4 Влияющие факторы

Любое вещество в сочетании с микроэлементом при рН=9 образует стабильное растворимое вещество (хелат или комплекс), что препятствует осаждению комплексообразующего металла и обуславливает наличие определенной степени комплексообразования. В данном случае влияющим фактором является присутствие хелатирующих агентов. При наличии в растворе хелатов для их качественного и количественного определения и учета используют соответствующие аналитические методы (см. Библиографию). Для вычисления фактического количества комплексных элементов необходимо из количества комплексных элементов, полученных данным методом, вычесть количество хелатированных элементов, определенных соответствующими аналитическими методами.

5 Аппаратура

Вся стеклянная посуда, фильтр, части оборудования, вступающие в контакт с образцами и растворами, должны подходить для анализа микроэлементов, быть чистыми и не содержать загрязнений, особенно элементов кобальта , меди , железа , марганца и цинка .

Для анализа применяется обычное лабораторное оборудование, стеклянная посуда, а также:

5.1 Магнитная мешалка.

5.2 Весы с точностью взвешивания до 1 мг.

5.3 рН-метр, оснащенный стеклянным электродом, система должна быть калибрована калибровочными буферными растворами с рН=7 и рН=10.

5.4 Мембранные фильтры, микромембранные фильтры, устойчивые к водным растворам, пористостью 0,45 мкм.

5.5 Целлюлозные фильтры, целлюлозные фильтры для количественной быстрой фильтрации

6 Реактивы

Используют только реактивы признанной аналитической степени чистоты.

6.1 Вода, используемая для подготовки стандартных растворов.

Вода, используемая для подготовки стандартных растворов и растворов образца, должна соответствовать 1-ой степени чистоты согласно EN ISO 3696:1995 и не содержать органических загрязняющих примесей.

6.2 Пероксид водорода , от 30% до 33%.

6.3 Раствор гидроксида натрия, 0,5 моль/дм.

Осторожно растворяют 20,0 г в воде и разбавляют до 1 дм.

Этот раствор также доступен в продаже.

6.4 Раствор гидроксида натрия, 0,05 моль/дм.

Осторожно растворяют 2,0 г в воде и разбавляют до 1 дм.

Этот раствор также доступен в продаже.

6.5 Буферный раствор, рН=7,0.

6.6 Буферный раствор, рН=10,0.

7 Подготовка проб

Отбор проб не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендуемый метод отбора проб приведен в EN 1482-1.

Подготовку проб проводят в соответствии с EN 1482-2.

Примечание - Для уменьшения размера образцов с высоким содержанием комплексообразователя не рекомендуется использовать высокоскоростную лабораторную мельницу. Удобнее измельчать образец до размера частиц менее 1 мм с использованием ступки и пестика.

8 Проведение анализа

8.1 Подготовка раствора образца

Взвешивают 5-10 г удобрения с точностью до 1 мг в зависимости от декларируемого содержания комплекса металла и переносят в химический стакан вместимостью 250-500 см. Добавляют 200 см или 400 см воды. Перемешивают, используя магнитную мешалку (5.1), в течение 1 ч. Переносят количественно в мерную колбу вместимостью 250 см или 500 см. Разбавляют до метки водой и гомогенизируют. Масса испытуемого образца и объем экстракта должны быть отобраны в соответствии с таблицей 1.


Таблица 1 - Подготовка раствора образца

Если наблюдаются нерастворимые вещества, то их немедленно отфильтровывают после достижения необходимого объема с использованием целлюлозных фильтров (5.5).

8.2 Осаждение

Пипетируют 20 см раствора (8.1) в химический стакан вместимостью 50 см. Добавляют две капли (6.2), перемешивают и увеличивают рН до 9,0, добавляя раствор щелочи концентрацией 0,5 моль/дм (6.3) или 0,05 моль/дм (6.4), так быстро, как это возможно, для того чтобы избежать реакции с атмосферным диоксидом углерода. Химический стакан накрывают часовым стеклом. Затем через 30 мин повторно доводят рН до 9,0, и накрывают часовым стеклом. Оставляют раствор не менее чем на 18 ч и не более чем на 24 ч в темноте. Доводят рН до 9,0, переносят образец в мерную колбу вместимостью 100 см, и разбавляют до метки водой (6.1). Фильтруют раствор через мембранный фильтр (5.4). Если наблюдается осадок и фильтрация затруднена, то образец может быть центрифугирован при 7500 мин при 20-25 °С в течение 10 мин до фильтрации.

Подкисление раствора, требуемое для спектрометрического определения (8.3), должно быть проведено как можно скорее после процесса осаждения, чтобы стабилизировать раствор.

8.3 Спектрометрическое определение

Определяют концентрацию микроэлементов в фильтрате после процесса осаждения (8.2) атомно-абсорбционной спектрометрией (AAS) или эмиссионной спектрометрией с индуктивно связанной плазмой (ICP-ES). Определение атомно-абсорбционной спектрометрией может быть проведено соответствующим методом (см. Регламент (ЕС) N 2003/2003). При использовании атомно-абсорбционной спектрометрией требуется удалить органические соединения в соответствии с методом 9.3 ([1]), используя (6.2) и соляную кислоту, 0,5 моль/дм, для расщепления образцов, и 0,5% в виде , 0,2% цезий в виде и 5% в качестве модифицированной матрицы.

Пусть - это концентрация микроэлементов фильтрата, в мг/дм.

8.4 Определение содержания растворимых в воде микроэлементов

Экстракцию проводят методом 9.2 ([1]). Один и тот же раствор образца может быть использован в нескольких случаях. Определяют содержание растворимых в воде микроэлементов атомно-абсорбционной спектрометрией (AAS) или эмиссионной спектрометрией с индуктивно связанной плазмой (ICP-ES). Определение атомно-абсорбционной спектрометрией может быть проведено в соответствии с подходящим методом ЕС, упомянутым в [1]. При использовании атомно-абсорбционной спектрометрии требуется удалить органические соединения согласно методу 9.3 ([1]), используя (6.2) и 0,5 моль/дм для расщепления образцов и 0,5% в виде , 0,2% в виде и 5% в качестве модифицированной матрицы.

Пусть - это содержание растворимого в воде микроэлемента в удобрении, в массовых процентах.

9 Обработка результатов

9.1 Содержание комплексообразующего микроэлемента в удобрении

Массовую долю комплексообразующего микроэлемента , %, вычисляют по формуле

, (1)

где - концентрация микроэлемента в растворе фильтрата, мг/дм;

- объем экстракта, см;

- масса навески для анализа, г.

9.2 Комплексная фракция микроэлементов в удобрении

Общая фракция микроэлемента - это отношение содержания микроэлемента, перешедшего в комплексное соединение, к содержанию растворимого в воде микроэлемента в удобрении , выраженное в процентах, и рассчитанное по формуле

, (2)

где - содержание микроэлемента , перешедшего в комплексное соединение (массовая доля), %;

- содержание растворимого в воде микроэлемента в удобрении (массовая доля), %.

10 Прецизионность

10.1 Межлабораторные испытания

Межлабораторные испытания были проведены в 2008 г. с участием 12 лабораторий на четырех разных промышленных образцах. Результаты межлабораторных испытаний приведены в приложении А. Результаты одного образца (LS-2) не были статистически проанализированы, поскольку содержание растворимого элемента было минимальным и только несколько лабораторий были способны его определить.

Сходимость и воспроизводимость были рассчитаны в соответствии с ИСО 5725-2.

Второе межлабораторное испытание было проведено позднее в 2008 г. с участием 10 лабораторий на трех разных образцах. На этот раз метод испытания был модифицирован, но это не улучшило воспроизводимость, поэтому изменения были исключены. Один образец был непромышленный с содержанием комплексных элементов менее 80%, и результаты сходимости и воспроизводимости были неудовлетворительными.

Значения, полученные в этом межлабораторном испытании, могут быть неприменимы к другим диапазонам концентраций и матриц, отличным от приведенных в приложении А.

10.2 Повторяемость

Абсолютное расхождение между результатами двух независимых испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичном анализируемом образце в одной и той же лаборатории, одним и тем же лаборантом с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, не должно превышать в 5% случаев значение , приведенное в таблице 2.


Таблица 2 - Средние значения, пределы повторяемости и воспроизводимости. Комплексные элементы

г элемента/100 г образца

10.3 Воспроизводимость

Абсолютное расхождение между результатами двух независимых испытаний, полученными одним методом на идентичном анализируемом образце в разных лабораториях разными лаборантами с использованием разного оборудования, не должно превышать в 5% случаев значение , приведенное в таблице 2.

11 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

c) результаты определения;

d) дату и метод отбора проб (если известен);

e) дату окончания проведения анализа;

f) были ли выполнены требования предела повторяемости;

е) все детали операций, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место во время испытания и/или могут повлиять на результат(ы).

Приложение А (справочное). Результаты межлабораторных испытаний

Приложение А
(справочное)

А.1 Испытуемые образцы

Всем участникам были предоставлены пять разных образцов: три твердых удобрения и два жидких раствора. Твердыми продуктами были удобрения со смешенными микроэлементами, NPK продукты с лигносульфатаном цинка и продукт с лигносульфанатом железа. Жидкими продуктами были лигносульфанат железа и лигносульфанат цинка. Результаты NPK продукта не были статистически проанализированы, потому что содержание растворимого цинка было минимально, и только несколько лабораторий были способны его измерить.

А.2 Методика межлабораторных испытаний

Образец для испытания был направлен в 13 лабораторий из пяти стран, 12 лабораторий представили результаты.

Участвующим лабораториям было предложено провести два повторных испытания каждого образца. Измеряемыми параметрами были: концентрация микроэлемента, перешедшего в комплексное соединение, выраженная в граммах на 100 г продукта, и комплексная фракция, выраженная в процентах. Результаты испытания округляли до второго знака после запятой.

Результаты испытаний, наблюдений и комментарии были предоставлены в протоколе испытания.

А.3 Результаты и статистическая интерпретация

Статистические вычисления были проведены на всех результатах в соответствии с ИСО 5725-2.

Параметры повторяемости и воспроизводимости были рассчитаны для каждого образца (среднее значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости). Статистические результаты межлабораторных испытаний приведены в таблицах А.1, А.2 и А.3.


Таблица А.1 - Статистические результаты межлабораторных испытаний для растворимого элемента

Таблица А.2 - Статистические результаты межлабораторных испытаний для элемента, входящего в состав комплекса

_______________
* Текст документа соответствует оригиналу. - .


Таблица А.3 - Статистические результаты межлабораторных испытаний для общей фракции

Библиография

[1] Regulation (EC) N 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilizers, Official Journal L 304, 21/11/2003 Pp. 0001-0194 and amendments (Регламент (ЕС) N 2003/2003 Европейского парламента и совета от 13 октября 2003, относящийся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003 стр. 0001-0194 и дополнения)

[2] Villen M.; Lucena J.J.; Cartagena М.С.; Bravo R.; Garcfa-Mina, J.; de la Hinojosa M.I.M., 2007: Comparison of two analytical methods for the evaluation of the complexed metal in fertilizers and the complexing capacity of complexing agents. J. Agric. Food Chem. 55, 5746-5753

[3] AOAC Official Method 983.03. Iron (Chelated) in iron chelates concentrates. Atomic Absorption spectrophotometric method. 1983

[4] EN 1482-1, Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling (EN 1482-1 Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть1. Отбор проб)

[5] ISO 5725-2, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Part 2. Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method (ИСО 5725-2 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2: Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения)

Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам

Приложение ДА
(справочное)

Таблица ДА.1

__________________________________________________________________________
УДК 631.82:006.354 МКС 65.080 IDТ

Ключевые слова: удобрения, анализ, питательные микроэлементы
__________________________________________________________________________



Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание
М.: Стандартинформ, 2014