ГОСТ 13020.4-85
(СТ СЭВ 4506-84)
Группа В19
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ХРОМ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ
Метод определения фосфора
Metallic chrome.
Method for determination of phosphorus
ОКСТУ 1709
Срок действия с 01.07.86
до 01.07.96*
______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации.
(ИУС N 11-12, 1994 год). - Примечание "КОДЕКС".
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20 мая 1985 г. N 1411
ВЗАМЕН ГОСТ 13020.4-75
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора в металлическом хроме (при массовой доле фосфора от 0,002 до 0,04%).
Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетерополикислоты, восстановлении ее или в хлорсернокислой среде аскорбиновой кислотой в присутствии сурьмяновиннокислого калия или в солянокислой среде ионами двухвалентного железа в присутствии солянокислого гидроксиламина до соединения, окрашенного в синий цвет, и измерении его оптической плотности. Хром предварительно отгоняют в виде хлористого хромила.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4506-84.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 13020.0-75.
1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде стружки толщиной не более 0,5 мм по ГОСТ 23916-79.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:20 и 1:50.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и плотностью 1,105 г/см
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, насыщенная бромом: к 1 дм
Аммоний бромистый по ГОСТ 19275-73, 10%-ный раствор.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Кислота хлорная, 42 или 57%-ный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:100.
Натрий углекислый по ГОСТ 83-79 и 1%-ный раствор.
Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77, 10%-ный раствор: 100 г квасцов помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, 20%-ный свежеприготовленный раствор.
Калий виннокислый кислый по ГОСТ 3654-79.
Сурьмы (III) окись.
Калий сурьмяновиннокислый, 0,15%-ный раствор. При отсутствии реактива его готовят: 28,2 г кислого виннокислого калия растворяют при кипячении в 600 см
Натрий сернистокислый пиро по ГОСТ 10575-76, 10%-ный раствор.
Кислота аскорбиновая, 2%-ный свежеприготовленный раствор.
Спирт этиловый, ректификованный по ГОСТ 5962-67*.
_________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание "КОДЕКС".
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, 5%-ный свежеприготовленный раствор. При необходимости молибденовокислый аммоний перекристаллизовывают: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см
Реактивная смесь: 1,74 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75.
Стандартные растворы фосфора:
раствор А: 0,4394 г фосфорнокислого калия, предварительно высушенного при температуре 105-110 °С до постоянной массы и охлажденного в эксикаторе, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм
Массовая концентрация фосфора в растворе А равна 0,0001 г/см
раствор Б: 10 см
Массовая концентрация фосфора в растворе Б равна 0,000005 г/см
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
Для удаления основной массы хрома прибавляют по каплям соляную кислоту и отгоняют хром в виде красно-бурых паров хлористого хромила. Соляную кислоту прибавляют до тех пор, пока раствор не окрасится в зеленый цвет, что свидетельствует о восстановлении хрома.
Раствор снова нагревают до окисления хрома и вновь отгоняют хром путем прибавления соляной кислоты. Эту операцию повторяют несколько раз до приобретения раствором слабо-желтой окраски, что свидетельствует об удалении основной массы хрома.
Соли растворяют при нагревании в 100-150 см
Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при температуре 600-700 °С. Охладив тигель, остаток смачивают 2-3 каплями воды, прибавляют 2-3 капли серной кислоты, 3-4 см
К объединенному раствору объемом 150-200 см
Осадок смывают в стакан, в котором проводилось осаждение, и растворяют в 30 см
о 40 см
3.2. При использовании в качестве восстановителя раствора аскорбиновой кислоты в присутствии раствора сурьмяновиннокислого калия и массовой доле фосфора от 0,002 до 0,04% поступают следующим образом.
3.2.1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
В стакан вместимостью 100 см
Соли растворяют в 20 см
Массу фосфора находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы или методом сравнения по стандартным образцам металлического хрома, близким по составу к анализируемому металлическому хрому и проведенным через все стадии анал
иза.
3.2.2. Построение градуировочного графика
В семь из восьми стаканов вместимостью по 100 см
Раствором сравнения служит раствор восьмого стакана, не содержащий стандартного раствора фосфора.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующему им содержанию фосфора строят градуировочный график.
3.3. При использовании в качестве восстановителя раствора соли двухвалентного железа в присутствии раствора солянокислого гидроксиламина и содержании фосфора свыше 0,005% поступают следующим образом.
3.3.1. Раствор, подготовленный по п.3.1, переносят в мерную колбу, вместимость которой указана в табл.1, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Таблица 1
Массовая доля фосфора в анализируемой пробе, % | Вместимость мерной колбы для разбавления, см | Объем аликвотной части раствора пробы, см | Масса навески соответствующая аликвотной части раствора, г | Вместимость мерной колбы для фотометрирования, см |
От 0,005 до 0,02 | 50 | 20 | 0,2 | 50 |
Св. 0,02 " 0,04 | 100 | 25 | 0,125 | 100 |
Раствор фильтруют в сухой стакан через сухой фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата.
В два стакана вместимостью по 100 см
При непрерывном перемешивании добавляют аммиак до образования небольшого устойчивого осадка гидроокиси железа, который растворяют, добавляя осторожно по каплям, при перемешивании, раствор соляной кислоты плотностью 1,105 г/см
К прозрачным растворам в зависимости от вместимости применяемой при фотометрировании мерной колбы прибавляют соответственно 5 или 10 см
В одну из мерных колб приливают по каплям, перемешивая, соответственно 5 или 10 см
Раствор второй мерной колбы, содержащий все применяемые реактивы, за исключением раствора молибденовокислого аммония, служит раствором сравнения.
Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при длине волны 720 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 680 до 900 нм.
Массу фосфора находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы или методом сравнения по стандартным образцам металлического хрома, близким по составу к анализируемому металлическому хрому и проведенным через все стадии анализа.
При использовании для фотометрирования раствора в мерной колбе вместимостью 50 см
ку.
3.3.2. Построение градуировочного графика
В семь из восьми колб вместимостью по 100 см
В каждую колбу приливают по 25 см
К прозрачным растворам прибавляют 10 см
Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при длине волны 720 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 680 до 900 нм.
Раствором сравнения служит раствор восьмой колбы, не содержащий стандартного раствора фосфора.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующему им содержанию фосфора строят градуировочный график.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю фосфора (
где
4.2. Массовую долю фосфора (
где
4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля фосфора, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
От 0,002 до 0,005 включ. | 0,002 |
Св. 0,005 " 0,010 " | 0,003 |
" 0,010 " 0,020 " | 0,004 |
" 0,02 " 0,04 " | 0,007 |
Текст документа сверен по:
Хром металлический.
Методы химического и физико-химического анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: Издательство стандартов, 1985